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1、固体废物处理与处置固体废物处理与处置固体废物处理与处置固体废物处理与处置 Treatment and Disposal of Solid WasteTreatment and Disposal of Solid Waste第六章第六章 固体废物固体废物热处理热处理Thermal Treatment of Solid Waste主讲讲师：段金明主讲讲师：段金明主讲讲师：段金明主讲讲师：段金明1369501889113695018891集美大学环境工程教研室集美大学环境工程教研室集美大学环境工程教研室集美大学环境工程教研室第六章第六章第六章第六章 固体废物热处理固体废物热处理固体废物热处理固体废物
2、热处理 Thermal Treatment of Solid WasteThermal Treatment of Solid Waste【概念概念】焚烧热解焚烧热解 焙烧焙烧 热值热值 停留时间停留时间 燃烧温度燃烧温度 过剩空气系数过剩空气系数 烟气量烟气量 焚烧效率焚烧效率 热灼减量比率热灼减量比率 热灼减量率热灼减量率 有害有机物破坏去除率（有害有机物破坏去除率（DRE)【方法原理方法原理】(1)焚烧原理；焚烧原理；(2)热平衡和烟气分析；热平衡和烟气分析；(3)垃圾焚烧的物质转化垃圾焚烧的物质转化分析；（分析；（4）影响焚烧的因素；（）影响焚烧的因素；（5）焚烧工艺；（）焚烧工艺；（6
3、）焚烧）焚烧系统组成；系统组成；(7)三种焚烧炉；（三种焚烧炉；（8）焚烧效果评价；（）焚烧效果评价；（9）焚烧）焚烧过程中污染物的产生和防治；过程中污染物的产生和防治；(10)热解原理；热解原理；(11)典型固体废典型固体废物的热解；物的热解；(12)焙烧方法。焙烧方法。本章重点本章重点第1节 焚烧处理焚烧处理Section 1 Incineration Treatment u概述u焚烧原理u热平衡和烟气分析u焚烧工艺u焚烧系统1、焚烧处理的概念、焚烧处理的概念 一、概述一、概述u对于大中型的废物焚烧厂，能同时实现垃圾减量、消除垃圾对于大中型的废物焚烧厂，能同时实现垃圾减量、消除垃圾污染、回
4、收利用焚烧产生的废热三个目的。污染、回收利用焚烧产生的废热三个目的。将固体废物进行高温分解和深度氧化的处理过程。将固体废物进行高温分解和深度氧化的处理过程。（过剩空气（过剩空气+垃圾）垃圾）高高 温（温（8001200C）氧化、燃烧、分解）氧化、燃烧、分解2 2、焚烧技术的特点、焚烧技术的特点（1）优点）优点u减量化效果显著减量化效果显著（一般可减重（一般可减重80和减容和减容90以上）以上）u无害化程度彻底无害化程度彻底（彻底毁坏废物中的毒性物质，避免造成二次污染）（彻底毁坏废物中的毒性物质，避免造成二次污染）;u可以充分实现垃圾处理的可以充分实现垃圾处理的资源化资源化（回收利用焚烧产生的废
5、热，用来供（回收利用焚烧产生的废热，用来供热或发电）热或发电）；u经济性。经济性。垃圾焚烧厂占地面积小，尾气经净化处理后污染较小，可以垃圾焚烧厂占地面积小，尾气经净化处理后污染较小，可以靠近市区建厂，既节约用地又缩短了垃圾的运输距离，随着对垃圾填靠近市区建厂，既节约用地又缩短了垃圾的运输距离，随着对垃圾填埋的环境措施要求的提高，焚烧法的操作费用有望低于填埋。埋的环境措施要求的提高，焚烧法的操作费用有望低于填埋。u实用性。实用性。焚烧处理可全天候操作，不易受天气影响。焚烧处理可全天候操作，不易受天气影响。（2）缺点）缺点u焚烧法投资大，占用资金周期长；焚烧法投资大，占用资金周期长；u焚烧对垃圾的
6、热值有一定要求，一般不能低于焚烧对垃圾的热值有一定要求，一般不能低于3360kJ/kg，限制了它，限制了它的应用范围；的应用范围；u焚烧过程中也可能产生较为严重的二恶英问题，必须对烟气投入很焚烧过程中也可能产生较为严重的二恶英问题，必须对烟气投入很高的资金进行处理。高的资金进行处理。思考题1：对城市生活垃圾处理，试比较堆肥与焚烧的利与弊。答：（1）堆肥法的优点：在实现生活垃圾无害化的同时，生产出含腐殖质较高的有机堆肥，回收资源。局限性主要表现在：我国城市垃圾均为混合收集，其中含石块、塑料、玻璃、金属等非堆肥物相当多，使处理效率低、成品率低，从而垃圾减量化效果不高，也造成堆肥质量不佳；即使采用了
7、分选工艺，生活垃圾中的不利于堆肥处理的组分也不能完全剔除，许多有毒有害物质进入堆肥，如农田长期大量使用堆肥，可能会造成潜在污染，特别是一些重金属在土壤中富集将随食物链浸入人体。（3）焚烧法具有减量化程度高，处理周期短，占地面积小，选址灵活，燃烧的热量可用来发电等优点。该法局限性：建厂投资高、操作运行费用较高、设备比较复杂；对含水率高的生活垃圾，需要更多辅助燃料，此外生活垃圾中灰土含量也会影响焚烧效果，最终导致焚烧成本上升；产生的烟气必须净化，净化技术难度大、运行成本高；焚烧产生的残渣还必须消化。二、焚烧原理二、焚烧原理(principle of incineration)国外某垃圾焚烧厂焚烧过
8、程的物质转化示意国外某垃圾焚烧厂焚烧过程的物质转化示意思考题思考题2：生活垃圾焚烧后其产物包括哪些？这些产物是如：生活垃圾焚烧后其产物包括哪些？这些产物是如何形成的？何形成的？答：生活垃圾基本是有机物。由大量的碳、氢、氧元素组成，有答：生活垃圾基本是有机物。由大量的碳、氢、氧元素组成，有些还含有氯、硫、磷和卤等元素。这些元素在焚烧过程中与空些还含有氯、硫、磷和卤等元素。这些元素在焚烧过程中与空气中的氧起反应，生成各种氧化物或部分元素的氢化物。气中的氧起反应，生成各种氧化物或部分元素的氢化物。有机碳的焚烧产物是二氧化碳气体；有机碳的焚烧产物是二氧化碳气体；有机物中氢的焚烧产物是水；若有氟或氛存在
9、，也可能有它们有机物中氢的焚烧产物是水；若有氟或氛存在，也可能有它们的氢化物生成。的氢化物生成。固体废物中的有机硫和有机磷，在焚烧过程中生成二氧化硫或固体废物中的有机硫和有机磷，在焚烧过程中生成二氧化硫或三氧化硫以及五氧化二磷。三氧化硫以及五氧化二磷。有机氮化物的焚烧产物主要是气态的氮，也有少量的氮氧化物有机氮化物的焚烧产物主要是气态的氮，也有少量的氮氧化物生成。生成。有机氟化物的焚烧产物是氟化氢。有机氟化物的焚烧产物是氟化氢。有机氯化物的焚烧产物是氯化氢。有机氯化物的焚烧产物是氯化氢。有机溴化物和碘化物焚烧后生成溴化氢及少量溴气以及元素碘。有机溴化物和碘化物焚烧后生成溴化氢及少量溴气以及元素
10、碘。根据焚烧元素的种类和焚烧温度，金属在焚烧以后可生成卤化根据焚烧元素的种类和焚烧温度，金属在焚烧以后可生成卤化物、硫酸盐、碳酸盐、氢氧化物和氧化物等。物、硫酸盐、碳酸盐、氢氧化物和氧化物等。思考题3：焚烧炉中烟气和残渣分别由什么成分组成？（1）焚烧炉烟气由颗粒污染物和气态污染物组成。颗）焚烧炉烟气由颗粒污染物和气态污染物组成。颗粒污染物主要是由于燃烧气体带出的颗粒物和不完全粒污染物主要是由于燃烧气体带出的颗粒物和不完全燃烧形成的灰分颗粒，包括粉尘和烟雾。焚烧炉烟气燃烧形成的灰分颗粒，包括粉尘和烟雾。焚烧炉烟气的气态污染物种类很多，如的气态污染物种类很多，如SOx、COx、NOx、HCl、HF
11、、二恶英类物质等。、二恶英类物质等。（2）残渣一般为无机物质，它们是的钙、硅、铁、铝、）残渣一般为无机物质，它们是的钙、硅、铁、铝、镁、铅等重金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐、磷酸盐镁、铅等重金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐、磷酸盐以及硅酸盐，其物理性质和化学性质较为稳定。以及硅酸盐，其物理性质和化学性质较为稳定。焚烧影响因素焚烧影响因素固体废物性质：固体废物性质：热值、组分、热值、组分、含水量、尺寸含水量、尺寸焚烧温度焚烧温度停留时间停留时间湍流度湍流度(物料混合程度）物料混合程度）过剩空气系数过剩空气系数“3T+1E”原则思考题思考题4 4：影响固体废物焚烧处理的主要因素有哪些？这些：影响固体废物
12、焚烧处理的主要因素有哪些？这些因素对固体废物焚烧处理有何重要影响？为什么？因素对固体废物焚烧处理有何重要影响？为什么？u固体废物热值固体废物热值u燃烧温度燃烧温度u空气和烟气量计算空气和烟气量计算三、热平衡和烟气分析三、热平衡和烟气分析可燃组分元素的物料平衡可燃组分元素的物料平衡高温热值（粗热值）高温热值（粗热值）高位热值（粗热值）高位热值（粗热值）低位热值（净热值）低位热值（净热值）四、焚烧工艺四、焚烧工艺(Incineration technics)垃圾焚烧厂设备系统组成垃圾焚烧厂设备系统组成宁波垃圾焚烧厂工艺流程图 思考题思考题5 5：在垃圾焚烧处理过程中，如何控制二噁英类物：在垃圾焚烧
13、处理过程中，如何控制二噁英类物质（质（PCDDsPCDDs）对大气环境的污染？）对大气环境的污染？思考题思考题6 6：试分析生活垃圾中的硫、氮、氯、废塑料、水分试分析生活垃圾中的硫、氮、氯、废塑料、水分等成分，在垃圾焚烧处理过程中可能发生的物理化学变化，等成分，在垃圾焚烧处理过程中可能发生的物理化学变化，它们对垃圾焚烧效果及烟气治理的有何影响？它们对垃圾焚烧效果及烟气治理的有何影响？思考题思考题7 7：焚烧垃圾产生的二次污染物包括哪些方面？：焚烧垃圾产生的二次污染物包括哪些方面？（1 1 1 1）烟气污染。垃圾焚烧所产生的烟气主要成分为）烟气污染。垃圾焚烧所产生的烟气主要成分为）烟气污染。垃圾
14、焚烧所产生的烟气主要成分为）烟气污染。垃圾焚烧所产生的烟气主要成分为CO2CO2CO2CO2、H2OH2OH2OH2O、N2N2N2N2、O2O2O2O2等，同时也含有部分有害物质：烟尘、酸性气体（等，同时也含有部分有害物质：烟尘、酸性气体（等，同时也含有部分有害物质：烟尘、酸性气体（等，同时也含有部分有害物质：烟尘、酸性气体（HClHClHClHCl、HFHFHFHF、SO2)SO2)SO2)SO2)、NO2NO2NO2NO2、COCOCOCO、碳氢化合物（、碳氢化合物（、碳氢化合物（、碳氢化合物（TCH)TCH)TCH)TCH)、重金属和二恶英（、重金属和二恶英（、重金属和二恶英（、重金属
15、和二恶英（PCDD/PCDFsPCDD/PCDFsPCDD/PCDFsPCDD/PCDFs）。通过适当的）。通过适当的）。通过适当的）。通过适当的处理，达到各种环境保护标准之后才能排放到大气。处理，达到各种环境保护标准之后才能排放到大气。处理，达到各种环境保护标准之后才能排放到大气。处理，达到各种环境保护标准之后才能排放到大气。（2 2 2 2）废水污染。）废水污染。）废水污染。）废水污染。(3)(3)(3)(3)飞灰及灰渣污染。飞灰及灰渣含有大量的有害物质，如金属和二飞灰及灰渣污染。飞灰及灰渣含有大量的有害物质，如金属和二飞灰及灰渣污染。飞灰及灰渣含有大量的有害物质，如金属和二飞灰及灰渣污染
16、。飞灰及灰渣含有大量的有害物质，如金属和二恶英类物质，如未经处理直接排放，将会严重污染地下水源和土壤，对恶英类物质，如未经处理直接排放，将会严重污染地下水源和土壤，对恶英类物质，如未经处理直接排放，将会严重污染地下水源和土壤，对恶英类物质，如未经处理直接排放，将会严重污染地下水源和土壤，对环境造成危害。因此我国相关法规明确规定，所有垃圾焚烧系统的灰渣环境造成危害。因此我国相关法规明确规定，所有垃圾焚烧系统的灰渣环境造成危害。因此我国相关法规明确规定，所有垃圾焚烧系统的灰渣环境造成危害。因此我国相关法规明确规定，所有垃圾焚烧系统的灰渣都属于危险废物，需要妥善处置。都属于危险废物，需要妥善处置。都
17、属于危险废物，需要妥善处置。都属于危险废物，需要妥善处置。（4 4 4 4）恶臭物质。）恶臭物质。）恶臭物质。）恶臭物质。恶臭物质也是未完全燃烧的物质，主要有氨、硫化物、恶臭物质也是未完全燃烧的物质，主要有氨、硫化物、恶臭物质也是未完全燃烧的物质，主要有氨、硫化物、恶臭物质也是未完全燃烧的物质，主要有氨、硫化物、甲基硫醇、胺等。甲基硫醇、胺等。甲基硫醇、胺等。甲基硫醇、胺等。uu焚烧炉是整个垃圾焚烧系统的核心。焚烧炉是整个垃圾焚烧系统的核心。焚烧炉是整个垃圾焚烧系统的核心。焚烧炉是整个垃圾焚烧系统的核心。uu不同类型焚烧炉焚烧效果不同。通常根据所处理废物对不同类型焚烧炉焚烧效果不同。通常根据所
18、处理废物对不同类型焚烧炉焚烧效果不同。通常根据所处理废物对不同类型焚烧炉焚烧效果不同。通常根据所处理废物对环境和人体健康的危害大小，以及所要求的处理程度，将环境和人体健康的危害大小，以及所要求的处理程度，将环境和人体健康的危害大小，以及所要求的处理程度，将环境和人体健康的危害大小，以及所要求的处理程度，将焚烧炉分为城市垃圾焚烧炉、一般工业焚烧炉和危险废物焚烧炉分为城市垃圾焚烧炉、一般工业焚烧炉和危险废物焚烧炉分为城市垃圾焚烧炉、一般工业焚烧炉和危险废物焚烧炉分为城市垃圾焚烧炉、一般工业焚烧炉和危险废物焚烧炉三种类型。焚烧炉三种类型。焚烧炉三种类型。焚烧炉三种类型。uu目前应用广泛、具有代表性的
19、垃圾焚烧炉主要有目前应用广泛、具有代表性的垃圾焚烧炉主要有目前应用广泛、具有代表性的垃圾焚烧炉主要有目前应用广泛、具有代表性的垃圾焚烧炉主要有3 3大类，大类，大类，大类，即：机械炉排焚烧炉、流化床焚烧炉、回转窑焚烧炉。即：机械炉排焚烧炉、流化床焚烧炉、回转窑焚烧炉。即：机械炉排焚烧炉、流化床焚烧炉、回转窑焚烧炉。即：机械炉排焚烧炉、流化床焚烧炉、回转窑焚烧炉。五、焚烧炉系统五、焚烧炉系统（一）焚烧炉（一）焚烧炉（一）焚烧炉（一）焚烧炉uu机械炉排炉的发展历史最长，应用实例也最多。机械炉排炉的发展历史最长，应用实例也最多。机械炉排炉的发展历史最长，应用实例也最多。机械炉排炉的发展历史最长，应用
20、实例也最多。uu可使焚烧操作自动化、连续化，目前已广泛应用于城市垃可使焚烧操作自动化、连续化，目前已广泛应用于城市垃可使焚烧操作自动化、连续化，目前已广泛应用于城市垃可使焚烧操作自动化、连续化，目前已广泛应用于城市垃圾焚烧处理。圾焚烧处理。圾焚烧处理。圾焚烧处理。uu炉排炉排炉排炉排是活动炉排炉的心脏，其性能直接影响垃圾的焚烧效是活动炉排炉的心脏，其性能直接影响垃圾的焚烧效是活动炉排炉的心脏，其性能直接影响垃圾的焚烧效是活动炉排炉的心脏，其性能直接影响垃圾的焚烧效果。果。果。果。炉排的主要作用炉排的主要作用炉排的主要作用炉排的主要作用是运送固体废物及炉渣通过炉体，还可是运送固体废物及炉渣通过炉
21、体，还可是运送固体废物及炉渣通过炉体，还可是运送固体废物及炉渣通过炉体，还可以不断地搅动固体废物，并在搅动的同时使从炉排厂方吹入以不断地搅动固体废物，并在搅动的同时使从炉排厂方吹入以不断地搅动固体废物，并在搅动的同时使从炉排厂方吹入以不断地搅动固体废物，并在搅动的同时使从炉排厂方吹入的空气穿过固体燃烧层，使燃烧反应进行得更加充分。的空气穿过固体燃烧层，使燃烧反应进行得更加充分。的空气穿过固体燃烧层，使燃烧反应进行得更加充分。的空气穿过固体燃烧层，使燃烧反应进行得更加充分。1、机械炉排焚烧炉机械炉排焚烧炉u机械炉排炉的燃烧过程机械炉排炉的燃烧过程 机械炉排护的燃烧过程一般分三个阶段：机械炉排护的
22、燃烧过程一般分三个阶段：a.a.预热干燥区预热干燥区（干燥段）；（干燥段）；b.b.燃烧区（主燃段）燃烧区（主燃段）c.c.燃烬区（后燃段）。燃烬区（后燃段）。在入炉固体废物从进料端（干燥段）向出料端（后燃段）在入炉固体废物从进料端（干燥段）向出料端（后燃段）移动的过程中，分别进行固体废物蒸发、干燥、热分解及燃移动的过程中，分别进行固体废物蒸发、干燥、热分解及燃烧反应，同时松散和翻动料层，并从炉排缝隙中漏出灰渣。烧反应，同时松散和翻动料层，并从炉排缝隙中漏出灰渣。大型倾斜机械炉排焚烧炉大型倾斜机械炉排焚烧炉，如马丁炉等，具有工艺先进、技术可靠、焚烧效率和热回收效率高、对垃圾适应性强等优点，在国
23、外应用较为广泛。但这种炉排材质要求高，而且炉排加工、制造复杂，设备造价昂贵，一次性投资大，因而在某种程序上不适合经济不发达地区和中小城镇的垃圾处理。流化床焚烧炉是采用流化床焚烧炉是采用流化床的形式流化床的形式来焚烧垃圾。流化床焚来焚烧垃圾。流化床焚烧炉以前用于焚烧轻质木屑等，但近年来开始用于焚烧污泥、烧炉以前用于焚烧轻质木屑等，但近年来开始用于焚烧污泥、煤和城市生活垃圾，尤其适用于焚烧高水分的污泥类等固体、煤和城市生活垃圾，尤其适用于焚烧高水分的污泥类等固体、半固体废弃物。半固体废弃物。2、流化床焚烧炉、流化床焚烧炉 (1)流化床焚烧炉结构流化床焚烧炉结构主要由料斗、推料器、流化床炉、保持媒体
24、流动的主要由料斗、推料器、流化床炉、保持媒体流动的空气分散装置、不燃物排出装置、不燃物筛选媒体循环装置等组成。空气分散装置、不燃物排出装置、不燃物筛选媒体循环装置等组成。流化床焚烧炉动画演示流化床焚烧炉动画演示 (2)流化床焚烧炉的工作原理流化床焚烧炉的工作原理 流化床焚烧炉是在炉内铺设一定厚度、一定粒度范围的石英砂或炉渣，通流化床焚烧炉是在炉内铺设一定厚度、一定粒度范围的石英砂或炉渣，通过底部布风板鼓入一定压力的空气，将砂粒吹起、翻腾、浮动，形成流动层，过底部布风板鼓入一定压力的空气，将砂粒吹起、翻腾、浮动，形成流动层，再由此高温流动媒体进行垃圾干燥与燃烧等过程的设备。再由此高温流动媒体进行
25、垃圾干燥与燃烧等过程的设备。u优点：优点：炉体小、炉内可动部分设备少，焚烧效率高、负荷炉体小、炉内可动部分设备少，焚烧效率高、负荷调节范围宽，污染物排放少、热强度高、适合燃烧低热值调节范围宽，污染物排放少、热强度高、适合燃烧低热值物料等优点。物料等优点。u缺点：缺点：流动砂造成的磨损比较大；燃烧速度快，燃烧空气流动砂造成的磨损比较大；燃烧速度快，燃烧空气的平衡较难，较易产生的平衡较难，较易产生CO。（3 3）流化床焚烧炉特点）流化床焚烧炉特点（4）流化床焚烧炉适用范围）流化床焚烧炉适用范围 流化床焚烧炉在中小城镇较有发展前景，尤其对于热值相流化床焚烧炉在中小城镇较有发展前景，尤其对于热值相对偏
26、低的垃圾的焚烧，流化床焚烧炉不失为一种较佳选择。对偏低的垃圾的焚烧，流化床焚烧炉不失为一种较佳选择。u回转窑式焚烧炉，也称旋转窑焚烧炉，是利用旋转对垃圾进行立体搅拌，保证了垃圾充分燃烧，适用于大中型垃圾焚烧厂，每台处理能力为120450 t/d。回转窑焚烧炉动画演示回转窑焚烧炉动画演示3、回转窑焚烧炉回转窑焚烧炉（1）回转窑式焚烧炉结构及工作原理）回转窑式焚烧炉结构及工作原理 回转窑式焚烧炉是一可回转窑式焚烧炉是一可旋转的倾斜钢制圆筒，旋转的倾斜钢制圆筒，其内壁可采用耐其内壁可采用耐火砖砌筑。炉体向下方倾斜，分成干燥、燃烧及燃烬三段，并前后火砖砌筑。炉体向下方倾斜，分成干燥、燃烧及燃烬三段，并
27、前后两端滚轮支撑和电机链轮驱动装置驱动。回转窑式焚烧炉通常在窑两端滚轮支撑和电机链轮驱动装置驱动。回转窑式焚烧炉通常在窑尾需配备一个二次燃烧室，垃圾在回转窑炉内分解气化产生可燃气尾需配备一个二次燃烧室，垃圾在回转窑炉内分解气化产生可燃气体，其中未燃烧的可燃气体在二次燃烧室内达到完全燃烧。二次燃体，其中未燃烧的可燃气体在二次燃烧室内达到完全燃烧。二次燃烧室一般需加辅助燃料才能正常运行，运行成本较高。烧室一般需加辅助燃料才能正常运行，运行成本较高。（2）回转窑焚烧炉的特点u优点：对固体废物适应性广、故障少、可连续运行。u缺点：窑身较长、占地面积较大，投资较高；机械设备运动部分多，且在高温下工作，保
28、养费用高；热效率低（3540）；处理低热值固体废弃物需加辅助燃料，成本高；系统要求气密性高；不适宜焚烧容易熔融粘结的塑料或树脂类废料。（3）回转窑焚烧炉适用范围 不仅能焚烧处理固体废弃物，还可焚烧处理液体废物和气体废物；多用于有机污泥等工业垃圾或特种垃圾处理；用于焚烧生活垃圾的较少。思考题8：目前，固体废物焚烧炉有哪些主要炉型？它们各有何特点？三三种种焚焚烧烧炉炉比比较较（二）焚烧效果评价（二）焚烧效果评价Destruction and Removal Efficiency 主要有害有机组成主要有害有机组成(Principle origanic hazardous constituents，简
29、写为，简写为POHC)的破坏去除率（的破坏去除率（(Destruction and Removal Efficiency，简写为，简写为DRE)要达到要达到99.99以上。以上。为为固体固体废废物中某种有害有机物的物中某种有害有机物的质质量，量，kg；为为焚焚烧烧灰渣中某种有害有机物的灰渣中某种有害有机物的质质量，量，kg；u主要有害有机物在焚烧炉中停留时间的计算主要有害有机物在焚烧炉中停留时间的计算计算方法：按化学动力学理论计算。计算方法：按化学动力学理论计算。为了简化起见，常假设焚烧反应为一级反应，按照化学动力学理论，其反应动为了简化起见，常假设焚烧反应为一级反应，按照化学动力学理论，其反
30、应动力学方程可用下式表示：力学方程可用下式表示：式中：式中：CAO、CA分分别别表示表示A组组分的初始分的初始浓浓度和度和经时间经时间t后的后的浓浓度，度，g.mol；t为为反反应时间应时间；k为为反反应应速度常数，是温度的函数，可用速度常数，是温度的函数，可用Arrhenus方程式表方程式表示它与温度的关系：示它与温度的关系：式中：式中：A为为Arrhenius常数；常数；E为为活化能，活化能，kcal/(g.mol)；R为为通用气体常通用气体常数，数，R=1.987；T为绝对为绝对温度，温度，K.作业作业教材教材P202 第第6、7、8、9题题第2节 固体废物的热解处理固体废物的热解处理S
31、ection 2 Pyrolysis of Solid Wasteu热解技术以其较高的能源利用率和较低的二次污染排热解技术以其较高的能源利用率和较低的二次污染排放而被认为一种非常有前途的垃圾热化学处理技术。放而被认为一种非常有前途的垃圾热化学处理技术。u热解技术已在城市垃圾、废塑料、污泥、废橡胶、农热解技术已在城市垃圾、废塑料、污泥、废橡胶、农林废物等有机废物能源化得到广泛应用。林废物等有机废物能源化得到广泛应用。内容提要n热解原理热解原理 热解定义及特点、热解过程及产物、有机固体废物热解机理热解定义及特点、热解过程及产物、有机固体废物热解机理n热解工艺热解工艺 热解工艺分类热解工艺分类n典型
32、固体废物的热解典型固体废物的热解 城市生活垃圾的热解、废塑料的热解、污泥的热解、废橡城市生活垃圾的热解、废塑料的热解、污泥的热解、废橡胶的高温热解、农林废弃物的热解胶的高温热解、农林废弃物的热解一、热解原理一、热解原理 热解在工业上又叫干馏、热分解或炭化，是热解在工业上又叫干馏、热分解或炭化，是热解在工业上又叫干馏、热分解或炭化，是热解在工业上又叫干馏、热分解或炭化，是利用有机物的热不稳定，在无氧或缺氧条件下使利用有机物的热不稳定，在无氧或缺氧条件下使利用有机物的热不稳定，在无氧或缺氧条件下使利用有机物的热不稳定，在无氧或缺氧条件下使有机物受热分解成为分子量较小的气态、液态或有机物受热分解成为
33、分子量较小的气态、液态或有机物受热分解成为分子量较小的气态、液态或有机物受热分解成为分子量较小的气态、液态或固态物质的化学分解过程。固态物质的化学分解过程。固态物质的化学分解过程。固态物质的化学分解过程。热热解解的的定定义义u过程：大分子键的断裂，异构化和小分子的聚合等反应，由大分子有机物转化为较小的分子物质。譬如，纤维素分子的热解：热热解解过过程程及及产产物物脱水脱水脱甲基脱甲基裂解裂解脱氢脱氢缩合缩合氢化氢化注：产物受注：产物受热解热解温度的影响温度的影响热解方法回收燃料几种形式热解方法回收燃料几种形式热分解热分解热裂解热裂解热裂解热裂解氢化氢化氢化氢化气化气化气化气化高沸点油高沸点油原油
34、原油原油原油合成气合成气合成气合成气加氢器加氢器加氢器加氢器高价值精炼产品高价值精炼产品高价值精炼产品高价值精炼产品COCO2 2H H2 2高价值精炼产品高价值精炼产品高价值精炼产品高价值精炼产品蒸馏蒸馏二、热解工艺二、热解工艺uu高温热解：高温热解：高温热解：高温热解：热解温度一般在热解温度一般在热解温度一般在热解温度一般在10001000以上，高温热解法几乎是直接加热法，如果采以上，高温热解法几乎是直接加热法，如果采以上，高温热解法几乎是直接加热法，如果采以上，高温热解法几乎是直接加热法，如果采用高温纯氧热解工艺，反应器的氧化用高温纯氧热解工艺，反应器的氧化用高温纯氧热解工艺，反应器的氧
35、化用高温纯氧热解工艺，反应器的氧化-溶解区段的温度高达溶解区段的温度高达溶解区段的温度高达溶解区段的温度高达15001500，从，从，从，从而将热解残留的惰性固体熔化，以液态渣形式排出反应器，清水淬冷后而将热解残留的惰性固体熔化，以液态渣形式排出反应器，清水淬冷后而将热解残留的惰性固体熔化，以液态渣形式排出反应器，清水淬冷后而将热解残留的惰性固体熔化，以液态渣形式排出反应器，清水淬冷后粒化。这样可以大大减少固体参与物的处理难度粒化。这样可以大大减少固体参与物的处理难度粒化。这样可以大大减少固体参与物的处理难度粒化。这样可以大大减少固体参与物的处理难度,而且这样粒化的玻璃态而且这样粒化的玻璃态而
36、且这样粒化的玻璃态而且这样粒化的玻璃态渣可作为建筑材料的骨粒。渣可作为建筑材料的骨粒。渣可作为建筑材料的骨粒。渣可作为建筑材料的骨粒。uu中温热解：中温热解：中温热解：中温热解：热解温度在热解温度在热解温度在热解温度在600700600700之间，主要用在比较单一的材料作能源和资之间，主要用在比较单一的材料作能源和资之间，主要用在比较单一的材料作能源和资之间，主要用在比较单一的材料作能源和资源回收的工艺上，如废轮胎、废塑料转换成类重油物质的工艺。所得源回收的工艺上，如废轮胎、废塑料转换成类重油物质的工艺。所得源回收的工艺上，如废轮胎、废塑料转换成类重油物质的工艺。所得源回收的工艺上，如废轮胎、
37、废塑料转换成类重油物质的工艺。所得的类重油物质既可以作为能源，亦可作为化工初级原料。的类重油物质既可以作为能源，亦可作为化工初级原料。的类重油物质既可以作为能源，亦可作为化工初级原料。的类重油物质既可以作为能源，亦可作为化工初级原料。uu低温热解：低温热解：低温热解：低温热解：热解温度一般在热解温度一般在热解温度一般在热解温度一般在600600以下。林业和农业产品加工后的废物用来生产以下。林业和农业产品加工后的废物用来生产以下。林业和农业产品加工后的废物用来生产以下。林业和农业产品加工后的废物用来生产低硫低灰的炭就可以用这种方法，产生的炭视其原料和加工的深度不低硫低灰的炭就可以用这种方法，产生
38、的炭视其原料和加工的深度不低硫低灰的炭就可以用这种方法，产生的炭视其原料和加工的深度不低硫低灰的炭就可以用这种方法，产生的炭视其原料和加工的深度不同，可作为不同等级的活性炭和水煤气原料。同，可作为不同等级的活性炭和水煤气原料。同，可作为不同等级的活性炭和水煤气原料。同，可作为不同等级的活性炭和水煤气原料。1、按热解温度的不同：可分为高温热解、中温热解、低温热解、按热解温度的不同：可分为高温热解、中温热解、低温热解u固定床热解工艺固定床热解工艺 经选择和破碎的固体物料从反应器的顶部加入，物料通过床层向下移动，床层由炉箅支持。物料沿反应器高度分为4层，即干燥层、热分解层、还原层和氧化层。物料从炉顶
39、加入炉中后逐步下降，经过干燥过程、热分解过程、还原过程和炭的燃烧过程而产生CO、H2、CH4等。预热的空气和氧从炉底引入，热解产生的可燃气体和CO2气体则从炉顶导出，炉渣从底部排出。2、按热解炉（即热解反应器）的结构可分为固定床、移动床、流化床和旋转炉。、按热解炉（即热解反应器）的结构可分为固定床、移动床、流化床和旋转炉。u移动床热分解工艺移动床热分解工艺 经适当破碎除去重组分的城市垃圾从炉顶的气锁加料斗进入热解炉，从炉底送入约600的空气-水蒸气混合气，炉子的温度由上到下逐渐增加。炉顶为预热区，依次为热分解区和汽化区。垃圾经过各区分解后产生的残渣经过回转炉栅从炉底排出。空气-水蒸气与残渣换热
40、使排出的残渣温度接近室温，而热解产生的气体从炉顶出口排出。移动床热解装置移动床热解装置u流化床反应器流化床反应器 流化床反应器中，预热的空气和氧由反应器底部进入，通入气流的流流化床反应器中，预热的空气和氧由反应器底部进入，通入气流的流速很高足以使固体物料始终处于悬浮状态，物料可以与通入的气体充分速很高足以使固体物料始终处于悬浮状态，物料可以与通入的气体充分混合接触反应，因此物料与氧和热的交换速度快、反应性能好、分解速混合接触反应，因此物料与氧和热的交换速度快、反应性能好、分解速率高。率高。流化床反应器适用于含水量高或含水量波动较大的物料的热解；但要求废物颗粒流化床反应器适用于含水量高或含水量波
41、动较大的物料的热解；但要求废物颗粒均匀、可燃性要好。由于流化床反应器中气体的速度高，因此气体携带出的热量均匀、可燃性要好。由于流化床反应器中气体的速度高，因此气体携带出的热量多，热损失较大，排出的气体中还带有较多未反应的固体燃烧粉末，气体的洁净多，热损失较大，排出的气体中还带有较多未反应的固体燃烧粉末，气体的洁净程度较差。在固体物料本身热值不高的情况下，还须提供辅助燃料保证设备的正程度较差。在固体物料本身热值不高的情况下，还须提供辅助燃料保证设备的正常运行。同时，温度控制在一定范围内较困难。常运行。同时，温度控制在一定范围内较困难。u旋转炉（回转窑式）热解工艺旋转炉（回转窑式）热解工艺 旋转炉
42、是一种间接加热的高温分解反应器,其主要的设备是一个稍为倾斜、可以旋转的滚筒。废物经进料端移动通过蒸馏容器到卸料口，并在此过程中发生分解反应。蒸馏容器由金属制成，而燃烧室则是由耐火材料砌成。分解产生的气体，一部分被引导到蒸馏容器外壁与燃烧室内壁之间的空间里进行燃烧，为分解提供能力；另一部分则被导出做为他用。回转窑式热解垃圾焚烧炉 u城市生活垃圾的热解城市生活垃圾的热解u废塑料的热解废塑料的热解u污泥的热解污泥的热解u废橡胶的高温热解废橡胶的高温热解u农林废弃物的热解农林废弃物的热解三、典型固体废物的热解三、典型固体废物的热解城市垃圾热解装置流程图城市垃圾热解装置流程图1、城市垃圾的热解、城市垃圾的热解2、废塑料的热解、废塑料的热解3、污泥的热解、污泥的热解4、废橡胶的高温热解、废橡胶的高温热解课后思考题课后思考题1、热解与焚烧的区别是什么？固体废物热解的特点有哪些？2、固体废物的热解工艺是如何分类的？3、城市生活垃圾的热解工艺主要有哪些类型？4、与普通生活垃圾相比，废塑料热解的产物有什么不同？常用热解工艺有哪些？5、与污泥焚烧工艺相比，污泥热解的特点是什么？Question?