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1、第二章官能团的选择性互变第1页，共25页，编辑于2022年，星期二一、不饱和烃的还原氢化一、不饱和烃的还原氢化使用非均相催化剂：Ni,Pt，Pd，RaneyNi使用均相催化剂：过渡金属理化络合物（Ph3P）3RhCl三苯基膦氯化铑，又名威金森催化剂（Wilkinson）。例：例：例：例：例：例：第2页，共25页，编辑于2022年，星期二例：例：例：例：例：例：例：例：第3页，共25页，编辑于2022年，星期二BirchBirch 还原：负离子自由基机理：反应机理反应机理：第4页，共25页，编辑于2022年，星期二例：例：例：例：第5页，共25页，编辑于2022年，星期二二、羰基化合物的还原二、
2、羰基化合物的还原例：例：例：例：酯在惰性溶剂如苯、甲苯中用钠还原得双分子还原产物，称为醇酮缩合反应；若使用乙醇作反应溶剂得单分子还原产物，称为鲍维特勃朗克（Bouveault-Blanc）反应:第6页，共25页，编辑于2022年，星期二反应历程：反应历程：第7页，共25页，编辑于2022年，星期二例：例：第8页，共25页，编辑于2022年，星期二三、含氮化合物的还原三、含氮化合物的还原 四、碳杂原子键的氢解四、碳杂原子键的氢解（O,S,N,Cl），将），将C-X转变成转变成C-H键键 最易的是苄基型和烯丙基型的结构第9页，共25页，编辑于2022年，星期二第10页，共25页，编辑于2022年，
3、星期二例：例：例：例：例：例：第11页，共25页，编辑于2022年，星期二例：例：第12页，共25页，编辑于2022年，星期二第二节第二节 氧化反应氧化反应一、烯烃的氧化一、烯烃的氧化1 1、环氧化、环氧化（构型不变）常见的过氧酸：HCOOOH,CH3COOOH,CF3COOOH（强过氧酸）、C6H5COOOH、mClC6H5COOOH（MCPBA,较稳定，固态，运输、保存方便）、p-NO2C6H4COOOH 第13页，共25页，编辑于2022年，星期二例：例：（二甲亚砜）第14页，共25页，编辑于2022年，星期二2 2、羟基化、羟基化例：第15页，共25页，编辑于2022年，星期二例：例：
4、例：例：第16页，共25页，编辑于2022年，星期二3 3、臭氧化、臭氧化例：例：第17页，共25页，编辑于2022年，星期二二、醇的氧化反应二、醇的氧化反应1、Jones 氧化剂：CrO3/H2SO4 例：例：2 2、CollinsCollins氧化剂氧化剂：CrO32C5H5N（三氧化铬的吡啶络合物）（对酸敏感的基团存在时可以用此氧化剂）酸敏感的结构不能使用第18页，共25页，编辑于2022年，星期二3、CrO3-C5H5N-HCl（简称PCC）对酸敏感的基团存在时也可以使用（Sarrett氧化剂）。THP（四氢吡喃基）4、新生态的MnO2为较温和的氧化剂，特别易氧化烯丙羟基、苄醇:第19
5、页，共25页，编辑于2022年，星期二例：例：例：例：5、酮AlOCH(CH3)2:异丙醇铝的酮络合物称Oppenauer氧化剂（欧朋脑尔）（妊娠素）6、DMSODCC:氧化剂：（二甲亚砜二环己基碳化二亚胺）第20页，共25页，编辑于2022年，星期二三、醛酮的氧化三、醛酮的氧化 KMnO4 醛 酸或Ag2O，或CuO 酮：拜尔维利格氧化反应例：例：例：例：（不对称的酮重排反应，苯基迁移能力大于烷基）第21页，共25页，编辑于2022年，星期二历程：历程：迁移顺序：迁移顺序：HPh302010，苯环上有给电子基的的芳基优先迁移。，苯环上有给电子基的的芳基优先迁移。例：例：第22页，共25页，编辑于2022年，星期二第三节第三节 脱氢反应脱氢反应一、Pd催化剂：PdC 例：例：例：例：Se（硒可替代PdC作脱氢催化剂）第23页，共25页，编辑于2022年，星期二二、醌类作脱氢催化剂（一些特除的醌二、醌类作脱氢催化剂（一些特除的醌）2，3二氯5，6二氰基苯醌（DDQ）例：例：（更稳定）第24页，共25页，编辑于2022年，星期二例：三、有机硒化合物：三、有机硒化合物：PhSeClPhSeCl（苯硒基氯）、（苯硒基氯）、PhSeBrPhSeBr（苯硒基溴）（苯硒基溴）（二异丙基胺基锂，强碱）例：例：第25页，共25页，编辑于2022年，星期二