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1、第二章烷烃本讲稿第一页，共十九页有未成对单电子存在的原子或分子叫自由基自由基反应（通常的气态反应）2.7.3.2 键的离解能与自由基的稳定性键能指的是平均离解能离解能越大,越牢固。本讲稿第二页，共十九页KJ/mol离解能376.6393.3405.8434.7离解能依次增大自由基的稳定性依次减小离解能越大，形成的自由基越不稳定.本讲稿第三页，共十九页2.7.3.3 甲烷的氯代 (Chlorination)光照或者加热取代反应10:1-1:大量本讲稿第四页，共十九页2.7.3.3.1 反应机理 (Reaction mechanism)方法反应产物结构动力学角度机理建立在实验事实的基础上本讲稿第五
2、页，共十九页2.7.3.3.2 甲烷氯代的链式反应机理实验事实iii 反应有一个诱导期i 在光照（或加热）才进行ii 吸收一个光子可产生上千个氯甲烷分子本讲稿第六页，共十九页光照(hv)加热()很活波离解能为 242.4 KJ/mol(1)解释了问题（i）反应（1）称为链引发反应本讲稿第七页，共十九页解释了问题（ii）因为反应（3）与（2）可无限循环的重复下去 因此反应（2）、（3）叫 链增长反应本讲稿第八页，共十九页诱导期如：.本讲稿第九页，共十九页因此，光化学反应为游离基反应在这种反应中，O2为抑制剂解释了问题（iii）本讲稿第十页，共十九页2.7.3.3.3 对反应历程的进一步说明反应进
3、程与能量变化434.7 KJ/mol430.5 KJ/mol242.4 KJ/mol350 KJ/molH=4.2 KJ/molH=-107.4 KJ/molE=16.7 KJ/molE=2.1 KJ/mol吸热本讲稿第十一页，共十九页伞型过渡态反应进程-位能曲线图如下：本讲稿第十二页，共十九页从反应历程与能量变化图得到的结论：1)放热反应2)反应分为两步3)速度由第一峰值决定（需要能量最大）4)逆反应不进行本讲稿第十三页，共十九页不同种类氢的活性比叔氢 仲氢 伯氢30 20 10活性：解释：三种氢的键裂解能（kj/mol）为：1C-H 410.3 2C-H 397.7 3C-H 389.4键
4、裂解能越小，键越弱，越易均裂。本讲稿第十四页，共十九页2.7.4.1 石油、油田气2.7.4 主要来源主要来源石油裂化热裂化500-700 oC 50atm质量差催化裂化质量好异构化-变为支链环化-变为环链本讲稿第十五页，共十九页汽油:如异构化支链多，抗爆性好环化本讲稿第十六页，共十九页标准:辛烷值加(C2H5)4Pb(抗爆剂)来烷基化.Pb有毒,空气污染本讲稿第十七页，共十九页一级产品裂解:7000C,分子更小.常作为:化工原料三烯:乙烯、丙烯、丁二烯三苯:苯、甲苯、二甲苯一炔:乙炔 一萘:萘乙醇、丙酮、乙酸 二级产品塑料、橡胶、纤维 三级产品本讲稿第十八页，共十九页2.7.4.2 其他来源干气:甲烷湿气:甲烷、乙烷、丙烷天然气来源本讲稿第十九页，共十九页