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1、寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 物理化学电子教案物理化学电子教案第九章第九章化学动力学基本原理化学动力学基本原理寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多反应进度反应进度设反应为：9.2 9.2 反应速率和速率方程反应速率和速率方程1.1.反应速率的表示法反应速率的表示法寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 动力学曲线就是反应中动力学曲线就是反应中各物质浓度
2、随时间的各物质浓度随时间的变化曲线变化曲线。有了动力学曲线才能在。有了动力学曲线才能在t时刻作切线，时刻作切线，求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法有：有：（1）化学方法）化学方法 不同时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、不同时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止，然后进行化学分析。停止，然后进行化学分析。2.2.反应速率的实验测定反应速率的实验测定寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多(
3、2)(2)物理方法物理方法 用各种方法测定与浓度有关的物理性质用各种方法测定与浓度有关的物理性质(压力、压力、体积、旋光度、折射率、电导率、电动势、界电常体积、旋光度、折射率、电导率、电动势、界电常数、黏度和进行比色等数、黏度和进行比色等)，或用现代谱仪，或用现代谱仪(红外、色红外、色谱、质谱、色谱、质谱、色-质联用质联用等等)监测监测与浓度有定量关系的与浓度有定量关系的物理量物理量的变化，从而求得浓度变化。的变化，从而求得浓度变化。物理方法有可能做物理方法有可能做原位反应原位反应。测定反应的初速率，这时干扰少，对研究反测定反应的初速率，这时干扰少，对研究反应动力学很有用。应动力学很有用。寒假
4、来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 速率方程又称速率方程又称动力学方程动力学方程。它表明了。它表明了反应速反应速率与浓度率与浓度等参数之间的关系或等参数之间的关系或浓度等参数与时间浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为的关系。速率方程可表示为微分式或积分式微分式或积分式。例如：例如：3.何谓速率方程？何谓速率方程？速率方程必须由实验来确定速率方程必须由实验来确定寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多4.基元反应基元反应 基元反应基元反应简
5、称元反应，简称元反应，如果一个化学反应，反应如果一个化学反应，反应物分子（或离子、原子、自由基等）在碰撞中相互作物分子（或离子、原子、自由基等）在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子，用直接转化为生成物分子，这种反应称为基元反应。这种反应称为基元反应。例如：例如：注意：对于基元反应，其反应方程计量关系是不能随注意：对于基元反应，其反应方程计量关系是不能随意按比例扩大缩小的。意按比例扩大缩小的。式中式中M是指反应器壁是指反应器壁或其他第三分子体，或其他第三分子体，是惰性物质，不参与是惰性物质，不参与反应，只具有传递能反应，只具有传递能量的作用量的作用寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打
6、工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多基元反应基元反应单分子反应单分子反应双分子反应双分子反应三分子反应三分子反应反应分子数反应分子数 反应分子数反应分子数 反应分子数属于微观范畴。反应分子数属于微观范畴。对于基元反应，直接作用所必需的反应物微观粒对于基元反应，直接作用所必需的反应物微观粒子（分子、原子、离子、自由基）数，称为反应分子子（分子、原子、离子、自由基）数，称为反应分子数数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现。反应分子数三分子反应，四分子反应目前尚未发现。反应分子数只可
7、能是简单的正整数只可能是简单的正整数1，2或或3。（。（注意：注意：反应分子反应分子数的概念只适用于基元反应数的概念只适用于基元反应）寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多5.质量作用定律质量作用定律 对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是这就是质量作用定律质量作用定律，它只适用于基元反应。它只适用于基元反应。例如：例如：基元反应基元反应 反应速率反应速率r 寒假来临，不少
8、的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 计量方程式仅表示反应的总效果，称为计量方程式仅表示反应的总效果，称为“总反应总反应”。由反应物分子（或离子、原子、自由基等）直接由反应物分子（或离子、原子、自由基等）直接作用而生成新产物的反应，称为作用而生成新产物的反应，称为“基元反应基元反应”。简单反应简单反应：仅由一种基元反应组成的总反应。：仅由一种基元反应组成的总反应。复合反应复合反应：由两种或两种以上的基元反应组成的总反：由两种或两种以上的基元反应组成的总反应。应。总反应总反应 我们通常所写的化学方程式只代表反应的化学计量我们通常所
9、写的化学方程式只代表反应的化学计量式，反映了参与反应的物质之间量的关系，而并不代表式，反映了参与反应的物质之间量的关系，而并不代表反应的真正历程。反应的真正历程。例如，下列反应为总反应：这三个化学反应这三个化学反应的计量式相似，但反的计量式相似，但反应历程却大不相同。应历程却大不相同。寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多6.6.反应机理反应机理 所谓所谓反应机理反应机理（或反应历程）一般是（或反应历程）一般是指该反应是指该反应是由哪些基元反应组成的由哪些基元反应组成的。在有些情况下，反应机理还在有些情况下，反应机理
10、还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。要给出所经历的每一步的立体化学结构图。同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机理。同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机理。了解反应机理可以了解反应机理可以掌握反应的内在规律掌握反应的内在规律，从而更好，从而更好的驾驭反应。的驾驭反应。化学反应方程，除非特别注明，一般都属于化化学反应方程，除非特别注明，一般都属于化学计量方程，而不代表基元反应。学计量方程，而不代表基元反应。寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多7.反应的级数反应的级数 速率方程中，各反应物速率方程中，各反应物
11、浓度项上的指数浓度项上的指数称为该称为该反应物的反应物的级数级数；所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，通常用通常用n 表示。表示。反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。有的反应无法用简单的数字来表示级数。反应级数是由实验测定的。反应级数是由实验测定的。n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。的大小表明浓度对反应速率影响的大小。寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多例如：寒假来临，不少的高中毕
12、业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多反应级数和反应分子数反应级数和反应分子数应当指出：应当指出：1.反应分子数和反应级数是两个不同的概念。反应分子数和反应级数是两个不同的概念。反应分子数是理论上的概念，是对微观上的基反应分子数是理论上的概念，是对微观上的基元反应而言的。而反应级数是对宏观化学反应元反应而言的。而反应级数是对宏观化学反应而言的，反应级数必须从实验上确定。而言的，反应级数必须从实验上确定。2.反应分子数和反应级数所取的数值也不相同。反应分子数和反应级数所取的数值也不相同。反应级数的数值可以是有理数反应级数的数值可以是有理数，
13、而，而反应分子数反应分子数却只能是正整数却只能是正整数。基元反应必然是级数为正整。基元反应必然是级数为正整数的反应，但级数为正整数的反应却不一定是数的反应，但级数为正整数的反应却不一定是基元反应。基元反应。寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多3.只有符合式只有符合式rkABC形式的速率方程形式的速率方程的反应才有的反应才有反应级数反应级数。4.反应级数必须由速率实验确定。反应级数必须由速率实验确定。5.对于指定的反应，反应级数可随实验条件而变对于指定的反应，反应级数可随实验条件而变化。若在某些反应中，作为催化剂的组
14、分，作为化。若在某些反应中，作为催化剂的组分，作为溶剂的组分以及个别反应活性物质的浓度溶剂的组分以及个别反应活性物质的浓度“恒定恒定”时，从而使实验测得的反应级数降低，则以这时，从而使实验测得的反应级数降低，则以这种方式所得的表观反应级数为种方式所得的表观反应级数为准准 n 级级反应。反应。寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 8.反应速率常数反应速率常数 速率方程中的比例系数速率方程中的比例系数 k 称为反应的速率常数，称为反应的速率常数，又称为速率系数。又称为速率系数。它的物理意义是：当反应物的浓度均为单位浓它
15、的物理意义是：当反应物的浓度均为单位浓度时，度时，k 相当于相当于反应速率。反应速率。因此它的数值与反应物的浓度无关。在催化因此它的数值与反应物的浓度无关。在催化剂等其他条件确定时，剂等其他条件确定时，k 的数值仅是温度的函数。的数值仅是温度的函数。k 的数值直接反映了反应速率的快慢，是确定的数值直接反映了反应速率的快慢，是确定反应历程、设计合理的反应器等的重要依据。反应历程、设计合理的反应器等的重要依据。k 的单位随着反应级数的不同而不同的单位随着反应级数的不同而不同。对。对n级级反应，反应，k的单位为（浓度的单位为（浓度 1 n 时间时间-1）寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去
16、打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多9.3 9.3 简单级数反应的动力学规律简单级数反应的动力学规律 凡是反应速率只与反应物浓度有关，而且反应凡是反应速率只与反应物浓度有关，而且反应级数，无论级数，无论、或或n都只是零或正整数的反应，都只是零或正整数的反应，通称为通称为“简单级数反应简单级数反应”。简单反应都是简单级数反应，但简单级数反应简单反应都是简单级数反应，但简单级数反应不一定就是简单反应。具有相同级数的简单级数反不一定就是简单反应。具有相同级数的简单级数反应的速率遵循某些简单规律，本节将分析这类反应应的速率遵循某些简单规律，本节将分析这类反应速率公式的
17、微分形式、积分形式及其特征。速率公式的微分形式、积分形式及其特征。寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多1.1.一级反应一级反应 反应速率只与反应速率只与反应物浓度的一次方成正比反应物浓度的一次方成正比的反的反应称为一级反应。常见的一级反应有放射性元素应称为一级反应。常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多lnc=-kt+B当当t=0时时，c
18、=c0所以所以 B=lnc0lnc=-k1t+lnc0或或 设有某一级反应：设有某一级反应：速率方程的微分式为：速率方程的微分式为：寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 （1 1）lnclnc t t 图为直线，斜率即为图为直线，斜率即为-k-k1 1 （2 2）k k1 1的量纲的量纲 时间时间-1-1，单位为，单位为s s-1-1,min,min-1-1,h,h-1-1等等 （3 3）反应物浓度由）反应物浓度由c c0 0消耗到消耗到c=1/2cc=1/2c0 0时所需的时时所需的时间为间为“半衰期半衰期”t”
19、t1/21/2，反应，反应t t1/21/2与反应物起始浓度无与反应物起始浓度无关。关。一级反应特点一级反应特点一级反应一级反应寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 某金属钚的同位素进行某金属钚的同位素进行放射，放射，14 d 后，同位后，同位素活性下降了素活性下降了6.85%。试求该同位素的：。试求该同位素的：解：例 1(1)蜕变常数，蜕变常数，(2)半衰期，半衰期，(3)分解掉分解掉90%所需时所需时间间寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的
20、陷阱很多碳断代技术碳断代技术 14C是大气中的氮原子和宇宙射线中产生的中是大气中的氮原子和宇宙射线中产生的中子发生核反应的产物，可以认为几千年来，子发生核反应的产物，可以认为几千年来，14C的的生成速率保持不变，并等于其衰变速率，因此大气生成速率保持不变，并等于其衰变速率，因此大气中中14C的量处于稳态。生命体由于新陈代谢，其体的量处于稳态。生命体由于新陈代谢，其体内内14C/12C是一恒定值，但生命体死亡后的样品中是一恒定值，但生命体死亡后的样品中14C/12C不再是常数，会因不再是常数，会因14C的不断衰变而减小。的不断衰变而减小。这一事实可用于考古学中年代判定。这一事实可用于考古学中年代
21、判定。寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 在反应动力学的研究中，更多的是测量体系某项在反应动力学的研究中，更多的是测量体系某项物理性质来代替浓度测定，其必须满足两个要求：一物理性质来代替浓度测定，其必须满足两个要求：一是测量的体系性质在从反应物转化为产物时有明显的是测量的体系性质在从反应物转化为产物时有明显的差别；另一是该项性质为参与反应物质浓度的线性函差别；另一是该项性质为参与反应物质浓度的线性函
22、数，且具有加和性。数，且具有加和性。蔗糖转化反应：蔗糖转化反应：由于水是大量存在的，由于水是大量存在的，H+是催化剂，反应中它们是催化剂，反应中它们浓度基本不变，因此蔗糖在酸性溶液中的转化反应浓度基本不变，因此蔗糖在酸性溶液中的转化反应是是准一级反应准一级反应。看书看书P335P335例题例题1 1。一级反应速率常数的测定一级反应速率常数的测定寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 （1 1）lnclnc t t 图为直线，斜率即为图为直线，斜率即为-k-k1 1 （2 2）k k1 1的量纲的量纲 时间时间-1-1
23、，单位为，单位为s s-1-1,min,min-1-1,h,h-1-1等等 （3 3）反应物浓度由）反应物浓度由c c0 0消耗到消耗到c=1/2cc=1/2c0 0时所需的时时所需的时间为间为“半衰期半衰期”t”t1/21/2，反应，反应t t1/21/2与反应物起始浓度无关。与反应物起始浓度无关。一级反应特点一级反应特点寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多2.2.二级反应二级反应 反应速率方程中，浓度项的指数和等于反应速率方程中，浓度项的指数和等于2 的反应的反应称为二级反应。常见的二级反应有乙烯、丙烯的二聚称
24、为二级反应。常见的二级反应有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢的热分解反应等。作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢的热分解反应等。二级反应的通式可以写作：二级反应的通式可以写作：寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多二级反应二级反应寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多不定积分式：不定积分式：定积分式：定积分式：（1）二级反应二级反应寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工
25、的陷阱很多二二级级反反应应特点：特点：（1）作作图为图为直直线线，斜率，斜率为为k2（2）k2的量的量纲纲浓浓度度-1时间时间-1（3）对对a=b的反的反应应 对对的反的反应应无无二级反应二级反应看书看书P337P337例题例题2 2。引伸的特点：引伸的特点：对对 的二级反应，的二级反应，=1：3：7寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多不定积分式：不定积分式：定积分式：定积分式：没有统一的半衰期表示式没有统一的半衰期表示式看书看书P337P337例题例题3 3。寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准
26、备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 A+B+C Pt=0 ab c 0t=t(a-x)(b-x)(c-x)x3.3.三级反应三级反应不定积分式：不定积分式：寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多定积分式：定积分式：三三级级反反应应的特点的特点（1）作作图为图为直直线线，斜率，斜率为为2k3（2）k3的量的量纲纲浓浓度度-2 时间时间-1（3）对对a=b=c的反的反应应引伸的特点有：引伸的特点有：t1/2：t3/4：t7/8=1：5：21寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准
27、备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多4.4.零级反应零级反应 反应速率方程中，反应物浓度项不出现，反应速率方程中，反应物浓度项不出现，即即反应速率与反应物浓度无关反应速率与反应物浓度无关，这种反应称为，这种反应称为零级反应。常见的零级反应有零级反应。常见的零级反应有表面催化反应和表面催化反应和酶催化反应酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。浓度。A P r=k0寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前
28、社会上寒假招工的陷阱很多零级反应零级反应零级反应的特点零级反应的特点(1)x(1)x t t作图为直线，斜率为作图为直线，斜率为k k0 0(2)k(2)k0 0量纲量纲 浓度浓度 时间时间-1-1(3)(3)寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多对于化学反应对于化学反应 AB 产物产物速率方程为速率方程为 动力学参数只有动力学参数只有n和和k，故所谓速率方程的确定，故所谓速率方程的确定，就是确定这两个参数。而方程的形式取决于就是确定这两个参数。而方程的形式取决于n，所，所以关键是以关键是确定反应级数确定反应级数。确
29、定反应级数的常用方法有：确定反应级数的常用方法有：1.1.积分法（或尝试法）；积分法（或尝试法）；2.2.半衰期法；半衰期法；3.3.微分法；微分法；4.4.改变物质数量比例法。改变物质数量比例法。9.4 9.4 反应级数的测定反应级数的测定寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多9.5 9.5 温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响 1.Arrhenius 经验公式经验公式 Arrhenius 研究了许多气相反应的速率，特别研究了许多气相反应的速率，特别是对蔗糖在水溶液中的转化反应做了大量的研究是对蔗糖在水溶液中的
30、转化反应做了大量的研究工作。他提出了活化能的概念，并揭示了反应的工作。他提出了活化能的概念，并揭示了反应的速率常数与温度的依赖关系，即：速率常数与温度的依赖关系，即：Ea为实验活化能，可视为与为实验活化能，可视为与T无关的常数。无关的常数。寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多阿累尼乌斯的基本设想阿累尼乌斯的基本设想:不是反应物分子之间的任何一次直接作用不是反应物分子之间的任何一次直接作用都能发生反应都能发生反应,只有那些能量相当高的分子之间只有那些能量相当高的分子之间的直接作用才能发生反应。在直接作用中能发的直接作
31、用才能发生反应。在直接作用中能发生反应，能量高的分子称为生反应，能量高的分子称为“活化分子活化分子”。活活化分子的能量比普通分子的能量的超出值化分子的能量比普通分子的能量的超出值称为称为反应的反应的“活化能活化能”。2.活化能的概念及其实验测定活化能的概念及其实验测定寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 活化能的实验测定活化能的实验测定1）作图法：）作图法：图为图为直直线线，斜率，斜率为为，由斜率可求，由斜率可求Ea2）计算法：）计算法：由由 得得 代入两个温度下的代入两个温度下的k，即可求，即可求Ea寒假来临，不
32、少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多1）解）解释实验现释实验现象象 不同的反不同的反应应有不同的反有不同的反应应速率速率 越小，越小，k越小。越小。不同的反应所需活化能的数值不同，因此对不同的反应所需活化能的数值不同，因此对不同的反应来说，在反应物总分子数相同的情况不同的反应来说，在反应物总分子数相同的情况下，活化分子的数目不同，所以活化分子的碰撞下，活化分子的数目不同，所以活化分子的碰撞数也不同，反应速率自然不同。数也不同，反应速率自然不同。Ea越大，活化越大，活化分子占分子总数的分数分子占分子总数的分数3.阿累尼乌斯公式的
33、一些应用阿累尼乌斯公式的一些应用寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 同一反同一反应应温度不同，反温度不同，反应应速率不同速率不同 同一反同一反应应，温度不同，活化分子在，温度不同，活化分子在 总总分子数中所占的分数分子数中所占的分数不同。不同。的碰撞数越多，所以的碰撞数越多，所以k越大。越大。T越高，越高，越大，活化分子越大，活化分子寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 不同反应，不同反应，Ea越大，越大，k随随T的变化率越大的变化率
34、越大 由由Ea越大，越大，越大，越大，k随随T变变化越化越显显著著 同一反应，同一反应，T越大，越大，k随随T的变化率越小。的变化率越小。由由 T越大，越大，越小，越小，k随随T变化越不显著。变化越不显著。寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多2）由已知的某温度下的速率常数，求算另一温度）由已知的某温度下的速率常数，求算另一温度下的速率常数下的速率常数3）求反应的适宜温度）求反应的适宜温度 根据规定时间内反应程度的要求，求出根据规定时间内反应程度的要求，求出k2，在，在已知反应活化能已知反应活化能Ea及另一温度及另一
35、温度T1时的速率常数时的速率常数k1的的条件下，求出条件下，求出k2是的温度是的温度T2。寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多 碰撞理论是在接受了阿累尼乌斯关于碰撞理论是在接受了阿累尼乌斯关于“活活化分子化分子”和和“活化能活化能”概念的基础上，利用气概念的基础上，利用气体分子运动论，在体分子运动论，在1918年由路易斯建立起来的。年由路易斯建立起来的。该理论有两点基本看法：该理论有两点基本看法：两个反应物分子要发生反应的先决条件是两个反应物分子要发生反应的先决条件是 必须碰撞。必须碰撞。不是任何两个反应物分子之间
36、的碰撞都能发不是任何两个反应物分子之间的碰撞都能发生反应，只有当两个反应物分子的能量超过一生反应，只有当两个反应物分子的能量超过一定数值时，碰撞后才能发生反应。定数值时，碰撞后才能发生反应。9.6 9.6 双分子反应的简单碰撞理论双分子反应的简单碰撞理论 寒假来临，不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是，目前社会上寒假招工的陷阱很多9.7 9.7 基元反应的过渡态理论大意基元反应的过渡态理论大意 过渡态理论又称活化络合物理论或绝对反应过渡态理论又称活化络合物理论或绝对反应速率理论，是速率理论，是19311935年由艾林和波兰氏提出年由艾林和波兰氏提出的。该理论的基本看法是：当两个具有足够能量的。该理论的基本看法是：当两个具有足够能量的反应物分子相互接近时，分子的价键要经过重的反应物分子相互接近时，分子的价键要经过重排，能量要经过重新分配，才能变成产物分子，排，能量要经过重新分配，才能变成产物分子，在此过程中要经过一过渡态，处于过渡态的反应在此过程中要经过一过渡态，处于过渡态的反应体系称为体系称为活化络合物活化络合物。反应物分子通过过渡态的。反应物分子通过过渡态的速率就是反应速率。速率就是反应速率。