【教学课件】第三章农药助剂.ppt

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1、2023/1/9第三章第三章 农药助剂农药助剂一、农药表面活性剂Pesticide surfactants二、农药乳化剂Pesticide Emulsifier三、农药分散剂三、农药分散剂Pesticide Dispersant 四、润湿剂和渗透剂四、润湿剂和渗透剂Wetting agent&Penetrating agent 五、五、农药溶剂和助溶剂农药溶剂和助溶剂 Solvent&Co-Solvent六、农药载体六、农药载体 Pestcide CarrierPestcide Carrier Pesticide Adjuvant 2023/1/9一、概述一、概述 农农药药助助剂剂 (Pest

2、icide Pesticide adjuvant)adjuvant)是是农农药药制制剂剂加加工工和和应应用用中中使使用用的的除除农农药药原原药药之之外外的的其其他他辅辅助物的总称。助物的总称。助助剂剂是是用用来来改改善善农农药药理理化化性性质质和和使使用用性性能能的的辅辅助助物物质质。一一般般来来说说,农农药药助助剂剂本本身身无无生生物物活活性性,但是能增强农药的防治效果。但是能增强农药的防治效果。2023/1/9第一节第一节 农药表面活性剂农药表面活性剂一、农药表面活性剂的基本概念一、农药表面活性剂的基本概念 表面活性表面活性是指使溶液的表面张力降低的性质,具是指使溶液的表面张力降低的性质,

3、具有表面活性的物质则称为有表面活性的物质则称为表面活性物质表面活性物质。各种物质水溶液的表面张力随着溶质浓度的变化各种物质水溶液的表面张力随着溶质浓度的变化出现三种类型出现三种类型:第一类第一类是溶液表面张力随溶质浓度增是溶液表面张力随溶质浓度增加而增高,且近于直线上升;加而增高,且近于直线上升;第二类第二类是溶液表面张力是溶液表面张力随溶质浓度增加而逐渐下降;随溶质浓度增加而逐渐下降;第三类第三类是溶液表面张力是溶液表面张力在稀浓度时随溶质浓度增加而急剧下降,下降到一定在稀浓度时随溶质浓度增加而急剧下降,下降到一定程度后便缓慢下降或不再下降。程度后便缓慢下降或不再下降。2023/1/9第二第

4、二类类与第三与第三类类物物质质的的区区别别:1.1.第三类物质在水溶液中,其分子能发生聚合第三类物质在水溶液中,其分子能发生聚合生成生成“胶束胶束”;2.2.是第三类具有很高的表面活性,加入很少量是第三类具有很高的表面活性,加入很少量就能显著降低其水溶液的表面张力,而第二类物质就能显著降低其水溶液的表面张力,而第二类物质则不能;则不能;3.3.是第三类物质具有一些农药生产实际所要求是第三类物质具有一些农药生产实际所要求的特性,如润湿、乳化、增溶、起泡等直接作用,的特性,如润湿、乳化、增溶、起泡等直接作用,以及抗静电、润滑、疏水、杀菌和凝集等间接作用,以及抗静电、润滑、疏水、杀菌和凝集等间接作用

5、,这也是第二类物质所不具备的。这也是第二类物质所不具备的。2023/1/9 表表面面活活性性剂剂是是一一种种具具有有表表面面活活性性的的化化合合物物,它它溶溶于于液液体体,特特别别是是水水中中,在在低低浓浓度度时时也也能能在在液液体体或或气气体体表表面面或或其其他他界界面面上上定定向向吸吸附附,使使表表面面张张力或界面张力显著降低。力或界面张力显著降低。2023/1/9二、农药表面活性剂的化学结构特点 在同一个分子上既有亲油基团,又有亲水基团,在同一个分子上既有亲油基团,又有亲水基团,因而使表面活性剂分子具有既能与水结合,又能与因而使表面活性剂分子具有既能与水结合,又能与油结合的两亲分子,这样

6、的物质称为油结合的两亲分子,这样的物质称为两亲化合物两亲化合物 农药表面活性剂的基本特征农药表面活性剂的基本特征:l.表面活性剂在气液界面上定向排列,而形成单分表面活性剂在气液界面上定向排列,而形成单分 子膜子膜 2.2.表面活性剂达到临界胶束浓度后可以形成胶束表面活性剂达到临界胶束浓度后可以形成胶束 2023/1/9 临界胶束浓度临界胶束浓度(Critical Micelle Critical Micelle ConcentrationConcentration):):农药表面活性剂溶液在特定条件农药表面活性剂溶液在特定条件下,溶液的若干物理、化学性质和电学性质都发生突下,溶液的若干物理、化

7、学性质和电学性质都发生突变时的浓度值,简称变时的浓度值,简称CMCCMC 。当达到临界胶束浓度后,农药表面活性剂所形成的当达到临界胶束浓度后,农药表面活性剂所形成的胶束便对许多物质具有乳化、分散、可溶化胶束便对许多物质具有乳化、分散、可溶化(增溶增溶)作用。这时农药表面活性剂能体现助剂功能,最好作用。这时农药表面活性剂能体现助剂功能,最好地发挥农药表面活性剂效果。农药表面活性剂所有地发挥农药表面活性剂效果。农药表面活性剂所有已知性质和用途,都与临界胶束浓度值直接或间接已知性质和用途,都与临界胶束浓度值直接或间接有关。有关。2023/1/9三、农药表面活性剂的分类、性质 按表面活性剂在水溶液中能

8、否解离及解离后所按表面活性剂在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型可分为以下几类带电荷类型可分为以下几类:1.1.非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂 2.2.阴离子型表面活性剂阴离子型表面活性剂 3.3.阳离子型表面活性剂阳离子型表面活性剂 4.4.两性离子表面活性剂两性离子表面活性剂 5.特殊表面活性剂特殊表面活性剂2023/1/91.非离子型表面活性剂 非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂(nonionic surfactantnonionic surfactant,或或nonionics)nonionics)在水中不电离,溶于水时,疏水基和亲在水中不电离,溶于水时,疏水基和亲水基在同一

9、分子上,分别起到亲油和亲水的作用。水基在同一分子上,分别起到亲油和亲水的作用。非离子表面活性剂的优点:非离子表面活性剂的优点:(1 1)它们在酸性、碱性和各种盐介质中比较稳定,)它们在酸性、碱性和各种盐介质中比较稳定,使用时可与离子型及不同非离子型单体复配组合,使用时可与离子型及不同非离子型单体复配组合,不会沉淀失效。不会沉淀失效。(2 2)对硬水普遍不敏感,在水温适应性、热稳定性、)对硬水普遍不敏感,在水温适应性、热稳定性、耐气候性和贮运安全性方面都较好,对环境条件的耐气候性和贮运安全性方面都较好,对环境条件的适应能力很强。适应能力很强。2023/1/9(3 3)非离子表面活性剂作为农药助剂

10、有效)非离子表面活性剂作为农药助剂有效组分,其结构有很好的可变性。组分,其结构有很好的可变性。(4)毒性低,对生态系统安全的特点,适于毒性低,对生态系统安全的特点,适于农药制剂加工与应用的发展趋势。农药制剂加工与应用的发展趋势。目前生产实际应用的主要非离子型助剂,按分子中目前生产实际应用的主要非离子型助剂,按分子中亲水基种类和结构可分为醚型(亲水基种类和结构可分为醚型(R R)k kArOArO(EOEO)n nH H )、酯型(、酯型(RCOORCOO(EOEO)n nH H或或RCOORCOO(EOEO)n nOCROCR)和和其他其他类别类别的的产产品品如如芳芳烷烷基酚基酚醚醚(R R)

11、k kArOArO(EOEO)n nR R)等等 。2023/1/92.阴离子型表面活性剂 阴离子型表面活性剂(Anionic Surfactant)是指具有阴离子亲水性基团的表面活性剂。阴离子型表面活性剂是由离子性的亲水基团和阴离子型表面活性剂是由离子性的亲水基团和油溶性的亲油基团组成。在水相或油相中会离解成油溶性的亲油基团组成。在水相或油相中会离解成带电荷的阴离子,其助剂功能主要由带电荷的阴离子,其助剂功能主要由带负电荷离子带负电荷离子来实现。它们可单独应用,但更多时候是与非离子来实现。它们可单独应用,但更多时候是与非离子或其他阴离子混用,一般不与阳离子并用,也很少或其他阴离子混用,一般不

12、与阳离子并用,也很少与两性离子并用。与两性离子并用。2023/1/9阴离子表面活性剂 的特点1.阴离子表面活性剂普遍对硬水、水温的适应性良阴离子表面活性剂普遍对硬水、水温的适应性良好,热稳定性、耐气候性、贮运安全方面也较好。好,热稳定性、耐气候性、贮运安全方面也较好。2.阴离子表面活性剂毒性低,对人畜和生态环境都阴离子表面活性剂毒性低,对人畜和生态环境都较安全较安全 3.3.不少品种在常温下为固态粉末或液态,使用计量不少品种在常温下为固态粉末或液态,使用计量方便方便 4.阴阴离子型农药助剂离子型农药助剂结结构构应变应变性能有足性能有足够够的可的可选择选择性性,品种多、性能好、用途广,品种多、性

13、能好、用途广 2023/1/93.阳离子型表面活性剂 阳离子型表面活性剂(Cationic Surfactant)是指具有阳离子亲水性基团的表面活性剂。阳离子型表面活性剂的化学结构是由阳离子亲阳离子型表面活性剂的化学结构是由阳离子亲水基和亲油基组成。在水相或油相中可电离成带电水基和亲油基组成。在水相或油相中可电离成带电荷的阳离子,而起表面活性剂作用的是带正电荷的荷的阳离子,而起表面活性剂作用的是带正电荷的阳离子部分。目前大部分阳离子型农药表面活性剂阳离子部分。目前大部分阳离子型农药表面活性剂是油溶性的,可与各类非离子单体及不同阳离子单是油溶性的,可与各类非离子单体及不同阳离子单体组合连用,一般

14、不与阴离子型表面活性剂连用,体组合连用,一般不与阴离子型表面活性剂连用,也很少与两性离子型表面活性剂连用。也很少与两性离子型表面活性剂连用。2023/1/94.两性离子表面活性剂 两性离子表面活性剂属于两性表面活性剂,其两性离子表面活性剂属于两性表面活性剂,其正电荷中心正电荷中心N N原子时季铵基团中的原子时季铵基团中的N N原子,故表现强原子,故表现强碱性。构成所谓的碱性。构成所谓的“甜菜碱结构甜菜碱结构”,在较宽的,在较宽的pHpH范范围内具有与围内具有与pHpH无关的一价正电荷。目前,由于成本无关的一价正电荷。目前,由于成本较高和性能限制,用作农药表面活性剂的很少。较高和性能限制,用作农

15、药表面活性剂的很少。2023/1/95.5.特殊表面活性剂特殊表面活性剂(1)(1)高分子型表面活性剂高分子型表面活性剂 习惯上把分子量在习惯上把分子量在20002000u u以上的称为高分子农药表面活性剂。而分子量为数以上的称为高分子农药表面活性剂。而分子量为数千至数十万的表面活性剂品种已有许多,它们常具千至数十万的表面活性剂品种已有许多,它们常具有一系列性能,所起表面活性剂作用愈来愈重要,有一系列性能,所起表面活性剂作用愈来愈重要,是现代农药新剂型开发中必不可少的组分。是现代农药新剂型开发中必不可少的组分。(2)(2)生物表面活性剂生物表面活性剂 生物表面活性剂是指由细生物表面活性剂是指由

16、细菌、酵母和真菌等多种微生物产生的具有表面活菌、酵母和真菌等多种微生物产生的具有表面活性剂特征的化合物。性剂特征的化合物。(3)(3)天然产物表面活性剂天然产物表面活性剂 2023/1/91.krafft点当温度升高至某一温度时,当温度升高至某一温度时,离子表面活性离子表面活性剂剂在水中的溶解度急剧升高,在水中的溶解度急剧升高,该温度称为该温度称为krafft点点,相对应的溶解度即为该相对应的溶解度即为该离子表离子表面活性剂的面活性剂的临界胶束浓度临界胶束浓度(CMC)。四、表面活性剂的两个重要参数四、表面活性剂的两个重要参数2023/1/9krafft点是点是离子表面活性剂离子表面活性剂的特

17、征值,的特征值,krafft点越高,则点越高,则CMC越小。越小。krafft点亦是离子表面活性剂应用点亦是离子表面活性剂应用温度的温度的下限下限,即只有高于,即只有高于krafft点,表面活性剂才点,表面活性剂才能更大地发挥作用。能更大地发挥作用。2023/1/92.起起昙与与昙点点对聚氧乙烯型非离子表面活性剂,温度升高可导致聚氧乙烯链与水之间的氢键断裂,当温度上升到一定程度时,聚氧乙烯链可发生强烈的脱水和收缩,使增溶空间减小,增溶能力下降,表面活剂溶解度急剧下降和析出,溶液出现混浊,此现象称为起昙,此时温度称为昙点(或浊点)。在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;在碳氢链长相同时,聚氧

18、乙烯链越长则浊点越高。2023/1/9 表面活性剂表面活性剂HLBHLB值值:在一定温度和硬度的水溶:在一定温度和硬度的水溶液中,用来度量表面活性剂分子中亲水基团和亲油液中,用来度量表面活性剂分子中亲水基团和亲油基团所具有的综合亲水亲油效应的数值基团所具有的综合亲水亲油效应的数值。在其他条件下,表现出的这种综合亲水亲油效在其他条件下,表现出的这种综合亲水亲油效应的量度称为表面活性剂的应的量度称为表面活性剂的有效有效HLBHLB值值。它可高于。它可高于或低于本身的或低于本身的HLBHLB值。值。五、表面活性剂的亲水亲油平衡值五、表面活性剂的亲水亲油平衡值(HLB)的基本概念和性能的基本概念和性能

19、2023/1/9农药用表面活性剂农药用表面活性剂HLBHLB值与应用性能的关系值与应用性能的关系 每种表面活性剂或系统都有一个特定的每种表面活性剂或系统都有一个特定的HLB值范值范围,确定了这个范围,便大体了解其可能的用途围,确定了这个范围,便大体了解其可能的用途2023/1/91.表面活性剂表面活性剂HLB值的测定值的测定 到目前为止,测定表面活性剂到目前为止,测定表面活性剂HLB值及系统值及系统HLB值的方法有很多种,这些方法几乎都是根据值的方法有很多种,这些方法几乎都是根据HLB值与性能间的某种关系而设计的。值与性能间的某种关系而设计的。(1)水溶解性法)水溶解性法 水溶解性法简便快速,

20、是估计水溶解性法简便快速,是估计HLB值的常用方法。值的常用方法。2023/1/9(2)乳化法乳化法 乳乳化化法法的的原原理理是是用用表表面面活活性性剂剂来来乳乳化化油油相相介介质质时时,当当表表面面活活性性剂剂的的HLB值值与与油油相相介介质质所所需需的的HLB值值相相同同时时,生成的乳液稳定性最好。生成的乳液稳定性最好。对对于于一一般般的的水水性性表表面面活活性性剂剂,可可以以使使用用松松节节油油(所所需需HLB值值为为16)和和棉棉籽籽油油(所所需需HLB值值为为6)配配制制一一系系列列需需要要不不同同HLB值值的的油油相相,每每15份份油油相相中中加加入入5份份待待测测表表面面活活性性

21、剂剂,然然后后加加入入80份份水水,搅搅拌拌乳乳化化,其其中中稳稳定定性性最最好好的的试试样样中中油油相相所所需需的的HLB值值就就是是表表面面活活性性剂的剂的HLB值。值。2023/1/9 对对于于油油性性表表面面活活性性剂剂,可可以以固固定定油油相相为为棉棉籽籽油油,用用另另外外一一种种水水溶溶性性较较大大的的表表面面活活性性剂剂如如司司盘盘60(所所需需HLB值值为为14.9)与与待待测测表表面面活活性性剂剂配配制制成成不不同同比比例例的的系系列列复复合合乳乳化化剂剂,根根据据上上述述相相同同的的方方法法,也可测出表面活性剂的也可测出表面活性剂的HLB值。值。(3)临界胶束浓度法)临界胶

22、束浓度法 表面活性剂的临界胶束浓度表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)CMC)与表面活性剂与表面活性剂的亲油亲水性之间有一定的对应关系。溶液很多性的亲油亲水性之间有一定的对应关系。溶液很多性质如表面张力、电导率、渗透压等在此浓度之后质如表面张力、电导率、渗透压等在此浓度之后,基基本保持不变本保持不变,可以用来测定表面活性剂的可以用来测定表面活性剂的HLBHLB值。值。2023/1/9第二节第二节 农药乳化剂农药乳化剂一、基本概念和性能要求一、基本概念和性能要求 农药乳化剂农药乳化剂(Pesticide Emulsifier)Pesticide Emulsifier)是制备农药乳是制备农药乳状液状

23、液(Emulsion)Emulsion)并保证处于最低稳定状态所使用的并保证处于最低稳定状态所使用的物质。物质。农药乳状液农药乳状液是农药制剂加工和应用技术中经常遇到是农药制剂加工和应用技术中经常遇到的一种分散体系,是指由一种或多种液体以液珠形的一种分散体系,是指由一种或多种液体以液珠形式分散在与它不相混溶的液体中构成的分散体系。式分散在与它不相混溶的液体中构成的分散体系。2023/1/92.2.农药乳化剂的性能要求和特性农药乳化剂的性能要求和特性(1)(1)乳化性能好,适用农药品种多,用量少乳化性能好,适用农药品种多,用量少(2)(2)与原药、溶剂及其他组分有良好互溶性,不分与原药、溶剂及其

24、他组分有良好互溶性,不分 层、不结晶、不沉淀层、不结晶、不沉淀(3)(3)对水质硬度、水温、稀释液的有效成分浓度,对水质硬度、水温、稀释液的有效成分浓度,有较广泛的适应能力有较广泛的适应能力(4)黏度低,流动性好,闪点较高,生产管理和使黏度低,流动性好,闪点较高,生产管理和使 用方便、安全;用方便、安全;(5)(5)有两年或两年以上的有效期。有两年或两年以上的有效期。2023/1/93.农药乳化剂的特性(1)(1)品种多,性能完善,能满足农药科学和生产发品种多,性能完善,能满足农药科学和生产发展的需要;展的需要;(2)(2)多功能,用途广,适用农药品种多和应用技术条多功能,用途广,适用农药品种

25、多和应用技术条件变化能力强。件变化能力强。(3)(3)安全、经济。主要表现在低毒和无药害的乳化剂、安全、经济。主要表现在低毒和无药害的乳化剂、高闪点乳化剂、高浓度乳油乳化剂、亲水亲油型高闪点乳化剂、高浓度乳油乳化剂、亲水亲油型 (H/LH/L型型)成对乳化剂和高效多功能乳化剂。成对乳化剂和高效多功能乳化剂。2023/1/9三、农药乳化剂的选择 1.1.HLBHLB值法值法HLB法的基本点为:法的基本点为:(1)每每个个乳乳化化剂剂(单单体体或或复复配配物物)都都有有一一个个特特定定的的HLB值范围;值范围;(2 2)农农药药乳乳状状液液,油油/水水(O/W)型型需需要要的的乳乳化化剂剂HLB值

26、值通通常常在在818、水水/油油(W/O)型型需需要要的的乳乳化化剂剂在在3.56.0,被被乳乳化化系系统统的的HLB值值与与所所选选乳乳化化剂剂系系统统HLB值值等等值值时时,通通常常可可获获得得最最佳佳的的乳乳化化效效果果,表表现在所制乳状液具有最佳稳定性。现在所制乳状液具有最佳稳定性。2023/1/92.相转变温度法(PIT法)非非离离子子型型表表面面活活性性剂剂,由由于于温温度度上上升升亲亲水水性性减减弱弱,出出现现浑浑浊浊。当当浊浊点点达达到到极极端端时时,体体系系的的性性质质也也随随之之发发生生变变化化。如如表表面面活活性性剂剂在在较较低低温温度度时时能能制制成成O/W型型乳乳状状

27、液液,当当温温度度升升高高时时可可能能转转变变为为W/O型型乳乳状液;反之亦如此;即发生状液;反之亦如此;即发生相变相变。发发生生相相转转变变时时的的温温度度称称为为相相转转变变温温度度。简简称称PIT,PIT是是乳乳化化剂剂亲亲水水亲亲油油性性质质刚刚好好平平衡衡时时的的温温度度,是是衡衡量量乳乳状状液液稳稳定定性性的的指指标标,也也是是测测定定非非离离于于型型表表面活性剂的一种有用方法。面活性剂的一种有用方法。2023/1/9相转变温度的测定相转变温度的测定 用用35的的非非离离子子型型表表面面活活性性剂剂乳乳化化等等体体积积的的油油相相和和水水相相。然然后后梯梯度度升升温温,每每升升温温

28、一一次次,搅搅拌拌并并用用电电导导仪仪测测定定乳乳状状液液是是否否转转相相,如如未未转转相相,继继续续升升温温,直直至至乳乳状状液液转转相相为为止止。此此时时的的温温度度即即为乳状液的相转变温度。为乳状液的相转变温度。乳乳化化剂剂相相同同,被被乳乳化化的的油油类类不不同同,其其PIT也也不不同同,对对同同一一被被乳乳化化体体系系,乳乳化化剂剂不不同同,其其PIT也也不同。不同。2023/1/9 对对于于O/W型型乳乳状状液液,一一个个合合适适的的表表面面活活性性剂剂应应该该有有一一个个比比乳乳状状液液保保存存温温度度高高2060的的PIT,则则保保存存在在比比PIT低低2060温温度度时时最最

29、稳稳定定;对对于于W/O型型乳乳状状液液。则则应应选选择择一一个个有有比比乳乳状状液液保保存存温温度度低低1040的的PIT,即即保保存存在在比比PIT高高1040的温度时最稳定。的温度时最稳定。2023/1/9第 三节 农药分散剂分散性分散性:农药分散剂的农药分散剂的分散性分散性是指粒子悬浮于水介是指粒子悬浮于水介质中,保持分散成细微个体粒子的能力。分散性好,质中,保持分散成细微个体粒子的能力。分散性好,悬浮性就好;反之,悬浮性就差。悬浮性就好;反之,悬浮性就差。影响粒子悬浮性的主要因素是影响粒子悬浮性的主要因素是粒子粒子的的细度细度,影响分影响分散性的主要因素是散性的主要因素是原药和载体的

30、表面性质原药和载体的表面性质及及分散剂分散剂的种类、用量的种类、用量。分散剂分散剂是能降低分散体系中固体或液体粒子聚集是能降低分散体系中固体或液体粒子聚集的物质。的物质。2023/1/9对分散剂的性能要求 对分散剂的基本要求因剂型加工及施药对分散剂的基本要求因剂型加工及施药技术而异。有些客观要求是一致的,包括制技术而异。有些客观要求是一致的,包括制剂在水中及其他介质中的快速分散性、自动剂在水中及其他介质中的快速分散性、自动分散性和分散性和(或或)自崩解性、长期存放分散稳定自崩解性、长期存放分散稳定性,贮存不结块、不起尘,良好的流动性。性,贮存不结块、不起尘,良好的流动性。2023/1/9农药分

31、散剂的分类和种类 根据农药分散剂的应用特点,可以将其分为根据农药分散剂的应用特点,可以将其分为水介质水介质中的农药分散剂中的农药分散剂及及有机介质中的农药分散剂有机介质中的农药分散剂。1.水介质中的分散剂水介质中的分散剂(1)(1)阴离子型分散剂阴离子型分散剂 目前,目前,这这一一类农药类农药分散分散剂剂研研究得比究得比较较深入,受到普遍的重深入,受到普遍的重视视,也是极有前途的,也是极有前途的一一类农药类农药分散分散剂剂。主要是一些磺酸盐和硫酸盐。主要是一些磺酸盐和硫酸盐。烷基萘磺酸盐,以钠盐为主烷基萘磺酸盐,以钠盐为主;双双(烷基烷基)萘磺萘磺酸盐甲醛缩合物酸盐甲醛缩合物(钠盐钠盐);萘磺

32、酸甲醛缩合物钠萘磺酸甲醛缩合物钠盐盐2023/1/9烷基或芳烷基奈磺酸甲醛缩合物钠盐;烷基或芳烷基奈磺酸甲醛缩合物钠盐;甲酚甲酚磺酸、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐;磺酸、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐;石油磺酸钠;石油磺酸钠;烷基苯磺酸钙盐及其他盐;烷基苯磺酸钙盐及其他盐;N-甲基甲基-脂肪酰基脂肪酰基-牛磺酸钠盐;牛磺酸钠盐;有机磷酸酯类;有机磷酸酯类;烷基酚聚氧乙烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐。烯醚甲醛缩合物硫酸盐。(2 2)非离子型分散剂)非离子型分散剂 包包括括:烷烷基基酚酚聚聚氧氧乙乙烯烯醚醚;脂脂肪肪胺胺聚聚氧氧乙乙烯烯醚醚和和脂脂肪肪酰酰胺胺聚聚氧氧乙乙烯烯醚醚;脂脂肪肪酸酸聚聚氧氧乙乙烯烯

33、酯酯;甘甘油油脂脂肪肪酸酸酯酯聚聚氧氧乙乙烯烯醚醚;植植物物油油(蓖蓖麻麻油油)环环氧氧乙乙烷烷加加成成物物及及衍衍生生物物;乙乙二二胺胺聚聚氧氧乙乙烯烯聚聚氧氧丙丙烯烯醚醚;环环氧氧乙乙烷烷-环环氧氧丙丙烷烷嵌嵌段段共共聚聚物物;烷烷基基酚酚聚聚氧氧乙乙烯烯醚甲醛缩合物;烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚。醚甲醛缩合物;烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚。2023/1/92.2.有机介质中的分散剂有机介质中的分散剂 (1)(1)用于无机粒子的分散剂。用于无机粒子的分散剂。包括各类脂肪酸钠盐,包括各类脂肪酸钠盐,常用的有月桂酸钠、硬脂酸钠盐和磺酸盐以及长碳常用的有月桂酸钠、硬脂酸钠盐和磺酸盐以及长碳链的胺类化合物

34、,如伯胺类、仲胺类和季胺类以及链的胺类化合物,如伯胺类、仲胺类和季胺类以及醇胺类。除此之外,还有长碳链醇类和有机硅类。醇胺类。除此之外,还有长碳链醇类和有机硅类。(2)用用于于有有机机粒粒子子的的分分散散剂剂。主主要要包包括括各各种种非非离离子子型型表表面面活活性性剂剂,各各种种长长碳碳链链胺胺类类,各各类类以以聚聚氧氧乙乙烯烯为为亲亲水水基基团团的的烷烷基基胺胺,Tween类类,亲亲油油性性强强的的Span类非离子表面活性剂。类非离子表面活性剂。2023/1/9四、农药分散剂的选择原则四、农药分散剂的选择原则固态农药制剂分散剂的一般选择原则如下固态农药制剂分散剂的一般选择原则如下:1.1.分

35、散能力强的表面活性剂分散能力强的表面活性剂 2.2.高分子分散剂高分子分散剂 特别是分子或链节上具有较多分特别是分子或链节上具有较多分枝的亲油基和亲水基,并带有足够电荷,其分散力枝的亲油基和亲水基,并带有足够电荷,其分散力较强,适应性较广。较强,适应性较广。3.3.分散能力与分散能力与HLBHLB值相关值相关,使用水相分散介质制备,使用水相分散介质制备乳状液时,得到的结果是要求分散剂的乳状液时,得到的结果是要求分散剂的HLBHLB值达到值达到9 91818;在有机介质中的分散体系,一般要求分散剂在有机介质中的分散体系,一般要求分散剂HLBHLB值小于值小于1010。2023/1/94.4.对非

36、极性固体农药对非极性固体农药,宜选非离子分散剂或弱极性,宜选非离子分散剂或弱极性离子分散剂离子分散剂。若分散农药固体粒子表面具有官能团,。若分散农药固体粒子表面具有官能团,显示显示明显极性明显极性,宜选用具有,宜选用具有极性亲合力吸附型极性亲合力吸附型阴离阴离子,尤其是高分子阴离子分散剂。子,尤其是高分子阴离子分散剂。5.5.化学结构相似原理化学结构相似原理 6.6.分散剂协同效应的应用分散剂协同效应的应用 7.7.分散剂的掺合性分散剂的掺合性 8.分散剂的经济性分散剂的经济性2023/1/9第第 四节四节 润湿剂和渗透剂润湿剂和渗透剂润湿剂润湿剂(Wetting agentWetting a

37、gent)是一类能降低液固界面是一类能降低液固界面张力,增加液体对固体表面的接触或增加对固体张力,增加液体对固体表面的接触或增加对固体表面的润湿和扩展的物质。表面的润湿和扩展的物质。渗渗透透剂剂(Penetrating agent)是是一一类类能能够够促促进进农农药药组组分分渗渗透透进进入入处处理理对对象象如如植植物物和和其其他他有有害害生生物物内内部的润湿剂。部的润湿剂。润湿剂的润湿作用与渗透剂的渗透作用的区别:润湿剂的润湿作用与渗透剂的渗透作用的区别:润湿剂的作用实质是加速液固界面接触和增加接润湿剂的作用实质是加速液固界面接触和增加接触面积;渗透剂的作用则是增加和促进液体进入触面积;渗透剂

38、的作用则是增加和促进液体进入固体内部固体内部。2023/1/9 1.1.大多数润湿剂在固体表面干固后,遇水或液大多数润湿剂在固体表面干固后,遇水或液体具有被再润湿的性质。体具有被再润湿的性质。2.2.农药加工中加入满足原药和填料润湿以外的农药加工中加入满足原药和填料润湿以外的过量润湿剂,可以降低药剂稀释液的表面张力,增过量润湿剂,可以降低药剂稀释液的表面张力,增加药液对处理表面的润湿、扩展和渗透作用。加药液对处理表面的润湿、扩展和渗透作用。3.3.也应该注意农药制剂中的润湿剂能够减小药也应该注意农药制剂中的润湿剂能够减小药液雾滴颗粒、缩短雾滴飞溅距离,以及由于表面液雾滴颗粒、缩短雾滴飞溅距离,

39、以及由于表面张力下降而降低药液在处理表面的沉积量和在处张力下降而降低药液在处理表面的沉积量和在处理表面干固后具有被再润湿的作用。理表面干固后具有被再润湿的作用。润湿剂的作用润湿剂的作用2023/1/9对湿润剂的性能要求对湿润剂的性能要求 润湿力:润湿力:润湿剂对固体表面的润湿效力称润润湿剂对固体表面的润湿效力称润湿效率。以润湿剂在液体中能湿效率。以润湿剂在液体中能100100地润湿某处理地润湿某处理表面所必须的最低表面所必须的最低平衡平衡浓度浓度W/V(W/V(质量质量/体积体积)百分百分率表示。每种润湿剂对某种固体表面均有特定的率表示。每种润湿剂对某种固体表面均有特定的润湿效率。润湿效率。对

40、润湿剂的要求:对润湿剂的要求:当药液雾滴落到植物或昆当药液雾滴落到植物或昆虫表面时,药液中的表面活性剂分子应该能迅速虫表面时,药液中的表面活性剂分子应该能迅速扩散到液体和被润湿表面的移动界面上去,并使扩散到液体和被润湿表面的移动界面上去,并使液体的表面张力降低到一定的要求。液体的表面张力降低到一定的要求。2023/1/91.在化学结构上亲水基必须小于疏水基,并且多为在化学结构上亲水基必须小于疏水基,并且多为非离子型而不是离子型的亲水基。非离子型而不是离子型的亲水基。2.亲水亲油平衡值亲水亲油平衡值(HLB)一般为一般为718;3.亲水基的作用只要能在使用条件下的水相中使润亲水基的作用只要能在使

41、用条件下的水相中使润湿剂稍有溶解度,或能与水充分作用而防止润湿湿剂稍有溶解度,或能与水充分作用而防止润湿剂不溶解即可。剂不溶解即可。对润湿剂分子结构的要求对润湿剂分子结构的要求2023/1/91.分子相对较小的润湿剂比分子量大的润湿性要好分子相对较小的润湿剂比分子量大的润湿性要好几个规律几个规律2.亲油基带有支链的润湿剂比不带支链的要好;亲油基带有支链的润湿剂比不带支链的要好;3.亲水基位于亲油基中间的润湿剂比位于分子末端亲水基位于亲油基中间的润湿剂比位于分子末端的要好。若分子中有两个或两个以上亲水基时,的要好。若分子中有两个或两个以上亲水基时,通常将第二个亲水基引人分子中与第一个亲水基通常将

42、第二个亲水基引人分子中与第一个亲水基相对的位置。相对的位置。4.一般情况下引人第二个亲水基后,分子润湿性有一般情况下引人第二个亲水基后,分子润湿性有所减弱。所减弱。2023/1/9润湿剂的分类和主要品种润湿剂的分类和主要品种 农药润湿剂和渗透剂种类很多,但是通常根据其来农药润湿剂和渗透剂种类很多,但是通常根据其来源,将它们分成天然和人工合成两大类。源,将它们分成天然和人工合成两大类。1.1.天然润湿剂和渗透剂天然润湿剂和渗透剂 主要品种有皂素、亚硫主要品种有皂素、亚硫酸纸浆废液和动物废料的水解物。酸纸浆废液和动物废料的水解物。2.2.人工合成润湿剂和渗透剂人工合成润湿剂和渗透剂(1)(1)阴离

43、子型润湿剂和渗透剂阴离子型润湿剂和渗透剂 主要是各种磺酸盐主要是各种磺酸盐和硫酸盐和硫酸盐(2 2)非离子型润湿剂和渗透剂)非离子型润湿剂和渗透剂 主要有烷基酚聚氧主要有烷基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚两类。乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚两类。2023/1/9农药润湿剂、渗透剂的应用 1.1.在农药可湿性粉剂加工中的应用在农药可湿性粉剂加工中的应用 润湿剂和分散剂是润湿剂和分散剂是WPWP的基本助剂组分。近年开的基本助剂组分。近年开发的一些新型润湿剂、渗透剂也大多数与发的一些新型润湿剂、渗透剂也大多数与WPWP加工加工应用有关。应用有关。2.2.在农药水剂加工中的应用在农药水剂加工中的应用 水溶性

44、水溶性较较好的好的农药农药制成水制成水剂剂或溶液或溶液剂剂也需要加也需要加入入润润湿湿剂剂、渗透、渗透剂剂才能才能对对植物、虫体等有好的植物、虫体等有好的润润湿湿性和渗透性,有利于性和渗透性,有利于农药农药在靶在靶标标上展布和沉上展布和沉积积。3.3.在农药应用技术中的应用在农药应用技术中的应用2023/1/9第五节第五节 农药溶剂和助溶剂农药溶剂和助溶剂一、基本概念一、基本概念 农农药药溶溶剂剂(Solvent)是是用用来来溶溶解解和和稀稀释释农农药药有有效效组组分分的的液液体体化化合合物物。包包括括在在农农药药制制剂剂加加工工及及应应用用过过程程中中使使用用的的溶溶剂剂、液液体体稀稀释释剂

45、剂或或载载体体。通通常常不包括水和农药合成过程中所用的溶剂。不包括水和农药合成过程中所用的溶剂。助溶剂助溶剂又称共溶剂又称共溶剂(Co-Solvent)Co-Solvent),是一般用是一般用量不多,但往往具有特殊作用和专用性的辅助量不多,但往往具有特殊作用和专用性的辅助性溶剂。性溶剂。2023/1/9二、性能要求1.对农药原药对农药原药(活性组分活性组分)有很好的溶解性。有很好的溶解性。2.2.与制剂其他助剂和组分有好的相容性。与制剂其他助剂和组分有好的相容性。3.3.挥发性适中挥发性适中 4.4.对人畜毒性低,无或低致敏性和刺激性对人畜毒性低,无或低致敏性和刺激性 5.5.对植物无药害,对

46、环境安全对植物无药害,对环境安全 6.6.与水稀释时能形成稳定的乳状液或悬浮液与水稀释时能形成稳定的乳状液或悬浮液 2023/1/9三、农药溶剂的作用三、农药溶剂的作用(一)在农药生产和加工中的作用(一)在农药生产和加工中的作用1.1.溶解和稀溶解和稀释农药释农药活性活性组组分,分,调调整制整制剂剂含量含量 。2.2.溶解和稀溶解和稀释农药释农药制制剂剂中的其他助中的其他助剂剂。3.3.提高制剂的流动性,有利于计量、输送、包装和提高制剂的流动性,有利于计量、输送、包装和施用施用4.4.提高农药制剂的稳定性,包括减缓或防止有效成提高农药制剂的稳定性,包括减缓或防止有效成分的分解、制剂在贮运过程中

47、发霉变质、出现分层分的分解、制剂在贮运过程中发霉变质、出现分层和沉淀等不良的理化性状变化和沉淀等不良的理化性状变化 2023/1/9(2 2)农药溶剂在使用技术中的主要作用)农药溶剂在使用技术中的主要作用:1.1.改善和提高使用时在水中的分散度,利于均匀施改善和提高使用时在水中的分散度,利于均匀施药;药;2.2.增加或改变农药的使用途径,如通过提高制剂的增加或改变农药的使用途径,如通过提高制剂的挥发性进行熏蒸处理挥发性进行熏蒸处理3.3.降低对哺乳动物的毒性,以及减轻或消除臭味降低对哺乳动物的毒性,以及减轻或消除臭味4.4.减轻对植物可能引起的药害,提高使用的安全系数减轻对植物可能引起的药害,

48、提高使用的安全系数5.5.控制或延缓喷施雾粒的过快蒸发而变小,减少农控制或延缓喷施雾粒的过快蒸发而变小,减少农药的飘移和污染药的飘移和污染6.6.增强制剂的展布、润湿和渗透作用,利于药效发增强制剂的展布、润湿和渗透作用,利于药效发挥。挥。2023/1/9五、主要类别、品种及其特性五、主要类别、品种及其特性 习习惯惯上上根根据据溶溶剂剂的的用用途途将将农农药药溶溶剂剂分分成成常常规规溶溶剂剂和和特特种种溶溶剂剂。特特种种溶溶剂剂主主要要是是指指那那些些具具有有特特殊殊理理化化性性能能,并并适适用用于于有有特特定定要要求求的的农农药药制剂加工的溶剂。制剂加工的溶剂。1.主要农药溶剂的性能及要求主要

49、农药溶剂的性能及要求(1)芳烃类二甲苯型溶剂芳烃类二甲苯型溶剂。芳烃类溶剂在各种农药。芳烃类溶剂在各种农药制剂加工中使用最多,其中又以二甲苯型溶剂最为制剂加工中使用最多,其中又以二甲苯型溶剂最为重要,应用最广,目前,我国每年耗量约重要,应用最广,目前,我国每年耗量约20万万t。2023/1/9二甲苯型溶剂二甲苯型溶剂 的特点:的特点:对于大多数农药,尤其是有机磷农药来说,二甲苯对于大多数农药,尤其是有机磷农药来说,二甲苯型溶剂不仅溶解性能好、化学惰性,而且对作物和型溶剂不仅溶解性能好、化学惰性,而且对作物和人畜毒性低,来源丰富,价格低廉。虽然闪点偏低,人畜毒性低,来源丰富,价格低廉。虽然闪点偏

50、低,但在一般情况下,对于农药加工生产、储藏运输和但在一般情况下,对于农药加工生产、储藏运输和使用仍然安全。使用仍然安全。2023/1/9(2)(2)重芳烃和重芳烃和C C8 8C C9 9芳烃溶剂芳烃溶剂。石油炼制铂重整抽提较低沸点的苯、甲苯和二石油炼制铂重整抽提较低沸点的苯、甲苯和二甲苯后的釜底物称重芳烃。它以三甲苯为主,所以甲苯后的釜底物称重芳烃。它以三甲苯为主,所以又称又称C C9 9芳烃。芳烃。重重芳芳烃烃的的闪闪点点较较高高,芳芳烃烃含含量量也也较较高高。各各项项性性能能测测试试表表明明,重重芳芳烃烃可可以以作作为为一一种种优优良良的的农农药药溶溶剂剂使使用用,未未经经分分离离和和精

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