第12章2p区元素.ppt

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1、第十章 p区元素周期表中的非金属除氢以外,其余21种都集中在p区。第十章 p区元素一、卤族元素1、性质递变规律价电子层构型ns2np5电负性电子层增大,电负性减小单质熔、沸点依次升高单质强氧化性F2是最强的氧化剂F是电负性最大的元素单质的溶解性易溶于有机溶剂“相似相溶”第十章 p区元素2、化合物卤化氢(HX)和氢卤酸u熔、沸点u热稳定性u溶解性u水溶液的酸性u还原性u毒性HF为弱酸浓硫酸能氧化HBr和HIuHF可用于雕刻玻璃第十章 p区元素卤化物和多卤化物离子型卤化物共价型卤化物碱金属、碱土金属(铍除外)和低价态的过渡元素与卤素形成的卤化物 卤素与非金属元素和高价态的金属元素形成卤化物 如:K

2、Cl、CaCl2、FeCl2 如:AlCl3、FeCl3、CCl4、TiCl4、PCl5 u多卤化物络合碘第十章 p区元素卤素含氧酸及其盐次卤酸亚卤酸卤酸高卤酸+1+3+5+7HXOHXO2HXO3HXO4u命名u变化规律在卤素的含氧酸中,卤素原子采用了sp3杂化 热稳定性酸性第十章 p区元素HClO HClO2 HClO3 HClO4酸强度增大,氧化性减弱,热稳定性增高u含氧酸及其盐的性质递变HClOx HBrOx HIOxNaClO NaClO2 NaClO3 NaClO4热稳定性增高,氧化性减弱,碱性降低氧化性增强热稳定性增高酸性减弱第十章 p区元素次卤酸的弱酸性和不稳定性卤酸及卤酸盐的

3、强氧化性(几个重要反应)HClO4是无机酸中酸性最强的酸。HIO4的强氧化性第十章 p区元素二、氧族元素1、性质递变规律价电子层构型ns2np4电负性电子层增大,电负性减小,比同周期卤素小常见氧化值2,2,4,6同素异形体O2,O3斜方硫,单斜硫,无定形硫第十章 p区元素2、化合物过氧化氢(H2O2)u不稳定性u弱酸性u氧化还原性(重要反应)u消毒杀菌第十章 p区元素u过氧化氢的鉴定CrO5为蓝紫色,用乙醚萃取,可稳定存在硫化氢(HS)u无色,有臭鸡蛋味的有毒气体,呈V型。u弱酸性u还原性第十章 p区元素金属硫化物在金属硫化物中,碱金属硫化物和硫化铵是易溶于水的,其余大多数硫化物都是难溶于水,

4、并具有不同的颜色的固体。uKSP较大的金属硫化物如MnS、CoS、NiS及ZnS等可溶于盐酸 uKSP较小的金属硫化物如CuS、AgS、PbS等,能溶于硝酸 uKSP非常小的HgS只能溶于王水 ZnS+2HCl=ZnCl2+H2S3CuS+2NO3-+8H+=3Cu2+3S+2NO+4H2O 3HgS+2HNO3+12HCl=3HgCl42-+6H+3S+2NO+4H2O第十章 p区元素u硫化物的水解Na2S+H2O=NaHS+NaOH 2CaS+2H2O=Ca(OH)2+Ca(HS)2 Al2S3+6H2O=2Al(OH)3+3H2S亚硫酸(H2SO3)u弱酸性u氧化性和还原性,以还原性为主

5、(典型方程式)第十章 p区元素硫代硫酸钠(Na2S2O3)海波或大苏打u稳定存在于中性和碱性溶液中,酸性溶液中分解Na2S2O3+2HCl=2NaClS+SO2H2Ou中等强度的还原剂(重要反应)(重要反应)Na2S2O3+2I2=Na2S4O6 2NaIu配位能力2Na2S2O3+AgBr=Na3Ag(S2O3)2NaBru消毒(在酸性条件下分解)、定影、解毒剂、脱氯剂(反应)第十章 p区元素过二硫酸(H2S2O8)u强的吸水性、脱水性、极强的氧化性(重要反应)Ag钢铁分析中用于含锰量的定量测定第十章 p区元素三、氮族元素1、性质递变规律价电子层构型ns2np3电负性电子层增大,电负性减小常

6、见氧化值3,3,5能形成较强的键N2两个键惰性电子对效应:在AA族中,由上至下低氧化值比高氧化值化合物稳定的现象。第十章 p区元素2、化合物氨u氮原子采取不等性sp3杂化,分子呈三角锥形。u氨是极性分子,极易溶于水。u氨水有弱碱性 u液氨:非水溶剂,制冷剂 u氨的还原性u氨的加合性(良好的配体)u氨的取代反应氨基(NH2)亚氨基(=NH)氮化物(N)第十章 p区元素铵盐u铵盐的热稳定性差,受热极易分解u铵盐都易溶于水NH4Cl NH3+HCl(NH4)2SO4NH3+NH4HSO4u酸具有氧化性,则分解出的氨被进一步氧化 NH4NO2 N2 +2H2O2NH4NO3 2N2 +O2+4H2O第

7、十章 p区元素亚硝酸及其盐u不稳定性:2HNO2H2O+NO+NO2(棕色)u弱酸性:u氧化还原性(反应):2NO2+2I+4H+2NO+I2+2H2O2MnO4+5NO2+6H+2Mn2+5NO3+3H2Ou配位性:很好的配位体第十章 p区元素硝酸及其盐u硝酸分子的结构u硝酸根离子的结构三中心四电子离域键四中心六电子离域键第十章 p区元素u不稳定性4HNO32H2O+4NO2 +O2 见光或受热浓HNO3盛于棕色瓶中,存放于阴凉处呈黄色或棕红色u强氧化性Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2+2H2O3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO+4H2O4Zn+10HNO

8、3(很稀)=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O4Zn+10HNO3(稀)=4Zn(NO3)2+N2O+5H2O还原产物随浓度不同而不同Fe、Al、Cr在浓HNO3中钝化第十章 p区元素u王水的强氧化性体积比为13的浓HNO3和浓HCl的混合液Au+HNO3+4HCl HAuCl4+NO+2H2Ou硝酸盐的受热分解2NaNO32NaNO2+O2 2Pb(NO3)22PbO+4NO2 +O22AgNO32Ag+2NO2 +O2 Mg以前MgCuCu以后生成硝酸盐金属氧化物金属单质第十章 p区元素磷酸及其盐u高沸点酸u无氧化性u中强酸u三元酸u磷酸根离子的配位能力磷酸与Fe3+离子反应H3F

9、e(PO4)2和HFe(HPO4)2u磷酸盐磷酸一氢盐磷酸二氢盐正盐易溶于水第十章 p区元素砷的化合物uAsH3无色带有大蒜味的剧毒气体在缺氧的条件下,AsH3受热分解为单质砷2 AsH3=2As+3H2u马氏试砷法(检测下限是0.007mg)As2O3+6Zn+12HCl=2AsH3+6ZnCl2+3H2Ou古氏试砷法(检测下限是0.005mg)2AsH3+12AgNO3+3H2O=As2O3+12HNO3+12Ag第十章 p区元素uAs2O3俗称砒霜,白色剧毒粉末,致死量为0.1g去腐拔毒,用于慢性皮炎,也用于白血病等uH3AsO3微溶于水,两性偏酸性uH3AsO4较强的酸性介质中,是中等

10、强度的氧化剂uNaBiO3强的氧化剂Mn2+5BiO3-+14H+2MnO4-+5Bi3+7H2OH3AsO42HIH3AsO3I2H2O第十章 p区元素四、碳族元素1、性质递变规律价电子层构型ns2np2电负性电子层增大,电负性减小常见氧化值4,2碳族元素有同种原子结合成链的特性惰性电子对效应:在AA族中,由上至下低氧化值比高氧化值化合物稳定的现象。等电子原子形成共价化合物第十章 p区元素2、化合物碳酸及其盐u碳酸只能存在于水溶液中 u碳酸为二元弱酸,能形成酸式盐和正盐 u碳酸的酸式盐和正盐都容易发生水解2Cu2+2CO32-+H2O=Cu2(OH)2CO3+CO22Al3+3CO32-+3

11、H2O=2Al(OH)3+3CO2水解性极强的金属离子(如Al3+等)沉淀为氢氧化物水解性较弱的金属离子(如Cu2+等)沉淀为氢氧化物第十章 p区元素u热稳定性CaCO3Ca(HCO3)2CaO+CO2CaCO3+CO2+H2OH2CO3NaHCO3正盐的溶解度第十章 p区元素硅酸u硅酸是极弱的二元酸正硅酸H2SiO3偏硅酸硅酸H4SiO4 xSiO2yH2O各种组成的硅酸Na2SiO3+2HCl=H2SiO3+2NaClu硅酸的聚合作用硅酸溶胶硅胶良好的干燥剂、吸附剂第十章 p区元素u绝大多数的硅酸盐难溶于水硅酸盐uNa2SiO3可溶性,强烈水解使溶液显碱性水玻璃Na2SiO3的水溶液Na2

12、SiO3+2H2O=NaH3SiO4+2NaOH2NaH3SiO4 =Na2H4Si2O7+H2O u沸石类的铝硅酸盐分子筛u三硅酸二镁2MgO3SiO2nH2O治疗胃酸过多、胃和十二指肠溃疡等胃病第十章 p区元素二氯化锡(SnCl2)u二氯化锡SnCl22H2O是一种无色的晶体u二氯化锡易水解SnCl2+H2O=Sn(OH)Cl+HCluSnCl2 是实验室中常用的还原剂2HgCl2+SnCl2=SnCl4+Hg2Cl2(白色)Hg2Cl2+SnCl2=SnCl4+2Hg(黑色)检验Sn2和Hg2离子uSnCl2 易被氧化Sn2O24H=2Sn42H2O在溶液中加入锡粒第十章 p区元素铅的氧

13、化物u铅的氧化物之间的变化uPbO两性偏碱性的氧化物,具有杀毒、杀虫、防腐的功效密陀僧uPbO2强氧化剂用于制造火柴uPb3O4铅丹或红丹外制膏剂uPb(Ac)2铅糖或铅霜共价化合物PbO2+4HCl=PbCl2+2H2O+Cl2第十章 p区元素五、硼族元素1、性质递变规律价电子层构型ns2np1电负性电子层增大,电负性减小常见氧化值3,1缺电子原子惰性电子对效应:在AA族中,由上至下低氧化值比高氧化值化合物稳定的现象。成键电子对数少于中心原子轨道数易形成配位化合物第十章 p区元素2、化合物硼酸u硼酸是一元弱酸H3BO3H2OHOBOHOHOHHu硼酸根的鉴别H3BO33CH3OH浓硫酸B(O

14、CH3)33H2Ou硼酸主要是外用,作消毒防腐剂第十章 p区元素硼砂u四硼酸钠Na2B4O5(OH)48H2O Na2B4O710H2Ou盆砂可治疗咽喉炎、口腔炎、中耳炎冰硼散u四硼酸钠Na2B4O7+CoO=Co(BO2)22NaBO2(蓝宝石色)Na2B4O7+NiO=Ni(BO2)22NaBO2 (热时紫色,冷时棕色)第十章 p区元素有一种盐A,溶于水后加入稀盐酸有刺激性气体B产生,同时有淡黄色沉淀C析出。气体能使高锰酸钾溶液褪色,通入氯气于A溶液中,氯的黄绿色消失,生成溶液D,D与可溶性钡盐生成不溶于硝酸的白色沉淀E,试确定A、B、C、D、E各为何物?例题:答:ANa2S2O3BSO2CSDNa2SO4EBaSO4第十章 p区元素在常温常压的条件下,CCl4是液体,CH4和CF4为气体,CI4为固体,试解释原因。例题:答:四种物质均为分子晶体,分子之间的作用力为范德华力。一般情况下,分子体积或分子量越大,分子的变形性就越大,分子间的色散力就越大。在四种物质中,CH4和CF4其分子量较小,分子间的作用力就较小,分子常温状态下为气态,为液态和固态也是如此。

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