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1、第1页，此课件共75页哦强酸强碱类的滴定反应方程式强酸强碱类的滴定反应方程式反应平衡常数反应平衡常数K Kt t=1/K=1/Kw w=10=101414例：以例：以c(NaOH)=0.1000 molLc(NaOH)=0.1000 molL-1-1滴滴V(HCl)=20.00mL,c(HCl)=0.1000 molLV(HCl)=20.00mL,c(HCl)=0.1000 molL-1-1 HCl HCl溶溶液为例，讨论滴定过程中液为例，讨论滴定过程中pHpH值的变化规律。值的变化规律。第2页，此课件共75页哦(2)(2)滴定至化学计量点前，溶液的酸度取决于剩余滴定至化学计量点前，溶液的酸度
2、取决于剩余HClHCl的浓度即：的浓度即：加入滴定剂体积为加入滴定剂体积为 18.00 mL 18.00 mL时：时：c(H c(H+)=0.1000(20.00-18.00)/(20.00+18.00)=0.1000(20.00-18.00)/(20.00+18.00)=5.2610 =5.2610-3-3 molLmolL-1-1,pH=2.28,pH=2.28(1)(1)滴定前，未加入滴定剂滴定前，未加入滴定剂(NaOH)(NaOH)时：时：0.1000 molL 0.1000 molL-1-1盐酸溶液：盐酸溶液：c(H c(H+)=0.1000molL)=0.1000molL-1-1,
3、pH=1.00,pH=1.00第3页，此课件共75页哦加入滴定剂体积为加入滴定剂体积为 19.98 mL 19.98 mL时：时：c(H c(H+)=0.1000(20.00-19.98)/(20.00+19.98)=0.1000(20.00-19.98)/(20.00+19.98)=5.0010 =5.0010-5-5 molLmolL-1-1,pH=4.30,pH=4.30(3)(3)化学计量点，加入滴定剂体积为：化学计量点，加入滴定剂体积为：20.00mL,20.00mL,反反应完全。应完全。溶液中溶液中c(Hc(H+)=10)=10-7-7 molLmolL-1-1,pH=7.0,pH
4、=7.0加入滴定剂体积为加入滴定剂体积为 19.98 mL 19.98 mL时时(离化学计量点差离化学计量点差约半滴约半滴)，此时若停止滴定，将造成，此时若停止滴定，将造成-0.1%-0.1%误差误差。（-0.1%-0.1%误差怎么计算出来的？）误差怎么计算出来的？）第4页，此课件共75页哦(4)(4)滴定至化学计量点后，溶液的酸度取决于过量滴定至化学计量点后，溶液的酸度取决于过量NaOHNaOH的浓度即：的浓度即：加入滴定剂体积为加入滴定剂体积为20.02mL,20.02mL,过量约半滴过量约半滴:c(OH c(OH-)=(0.10000.02)/(20.00+20.02)=(0.10000
5、.02)/(20.00+20.02)=5.0010 =5.0010-5-5 molLmolL-1-1 pOH=4.30,pH=14-4.30=9.70 pOH=4.30,pH=14-4.30=9.70逐一计算逐一计算,计算结果列表计算结果列表第5页，此课件共75页哦加入加入NaOHNaOH溶溶液量液量mlml剩余剩余HClHCl溶液溶液量量mlml过量过量NaOHNaOH溶溶液量液量mlml溶液中溶液中H H+浓浓度度c(Hc(H+)mol/L)mol/LpHpH0.000.0020.0020.001.001.001010-1-11.001.0018.0018.002.002.005.265.
6、261010-3-32.282.2819.8019.800.200.205.005.001010-4-43.303.3019.9819.980.020.025.005.001010-5-54.304.3020.0020.000.000.000.000.001.001.001010-7-77.007.0020.0220.020.020.022.002.001010-10-10 9.709.7020.2020.200.200.202.002.001010-11-1110.7010.7022.0022.002.002.002.002.001010-12-1211.7011.7040.0040.002
7、0.0020.003.003.001010-13-1312.5012.50第6页，此课件共75页哦绘制滴定曲线：以绘制滴定曲线：以NaOHNaOH溶液的加入量为横坐标，以溶液的加入量为横坐标，以其相对应的其相对应的pHpH值为纵坐标值为纵坐标第7页，此课件共75页哦在化学计量点附近，由于在化学计量点附近，由于0.1%HCl0.1%HCl未被中和至未被中和至NaOHNaOH过量过量0.1%0.1%，即终点误差在，即终点误差在-0.1%-0.1%+0.1%+0.1%范围，虽范围，虽然只滴加然只滴加0.04ml0.04ml（约（约1 1滴）滴定剂，但溶液的滴）滴定剂，但溶液的pHpH值值却从却从4.
8、304.30突跃为突跃为9.709.70。由滴定曲线可见，从滴定开始到由滴定曲线可见，从滴定开始到99.9%99.9%的的HClHCl被中和，被中和，曲线坡度很小，溶液曲线坡度很小，溶液pHpH值缓慢升高。值缓慢升高。第8页，此课件共75页哦酸碱滴定的酸碱滴定的pHpH突跃。突跃。pHpH突跃范围是突跃范围是 0.1%0.1%误差时所对应的误差时所对应的pHpH值之间的值之间的距离。滴定突跃是指示剂选择的依据，指示剂的距离。滴定突跃是指示剂选择的依据，指示剂的变色范围应全部或部分落在突跃范围之内。变色范围应全部或部分落在突跃范围之内。9第9页，此课件共75页哦强酸强碱滴定突跃的大小与溶液浓度有
9、关：强酸强碱滴定突跃的大小与溶液浓度有关：若以若以c(HCl)=0.01mol/Lc(HCl)=0.01mol/L的盐酸滴定的盐酸滴定c(NaOH)=0 c(NaOH)=0.01mol/L.01mol/L的氢氧化钠，在的氢氧化钠，在0.1%0.1%范围，范围，pHpH突跃范围是突跃范围是8.078.075.38,5.38,指示剂的选择受到限制。若用甲基红，指示剂的选择受到限制。若用甲基红，终点误差依然小于终点误差依然小于0.1%,0.1%,但用甲基橙误差将达但用甲基橙误差将达1%1%。若以若以c(HCl)=1.0mol/Lc(HCl)=1.0mol/L的盐酸滴定的盐酸滴定c(NaOH)=1 c
10、(NaOH)=1.0mol/L.0mol/L的氢氧化钠，在的氢氧化钠，在0.1%0.1%范围，范围，pHpH突跃范围突跃范围是是10.7010.703.30,3.30,若以甲基橙为指示剂滴定至溶液若以甲基橙为指示剂滴定至溶液变为橙色变为橙色pH=4.00,pH=4.00,终点仍在突跃范围之内，终点终点仍在突跃范围之内，终点误差小于误差小于0.1%.0.1%.第10页，此课件共75页哦1 1）滴定突跃随浓度增大而增大）滴定突跃随浓度增大而增大;2 2）指示剂变色点）指示剂变色点(滴定终点滴定终点)与化学计量点并与化学计量点并 不一定相同。不一定相同。第11页，此课件共75页哦3.3.2 3.3.
11、2 一元弱酸（碱）的滴定一元弱酸（碱）的滴定一元弱酸的滴定，指用强碱标准溶液滴定一元弱一元弱酸的滴定，指用强碱标准溶液滴定一元弱酸；一元弱碱的滴定，指用强酸滴定一元弱碱。酸；一元弱碱的滴定，指用强酸滴定一元弱碱。第12页，此课件共75页哦现用现用c(NaOH)=0.1000mol/Lc(NaOH)=0.1000mol/L氢氧化钠标准溶液滴定氢氧化钠标准溶液滴定V V（HAcHAc）=20.00ml,c(HAc)=0.1000mol/L=20.00ml,c(HAc)=0.1000mol/L的醋酸为例，的醋酸为例，讨论此类滴定过程中，溶液讨论此类滴定过程中，溶液pHpH的变化情况。以的变化情况。以
12、c c0 0 V V0 0 c Vc V代表代表c(HAc)Vc(HAc)V（HAcHAc）c(NaOH)V(NaOH)c(NaOH)V(NaOH)。（1 1）滴定前）滴定前体系为体系为c(HAc)=0.1000mol/Lc(HAc)=0.1000mol/L的醋酸溶液的醋酸溶液第13页，此课件共75页哦（2 2）化学计量点前，溶液中同时存在）化学计量点前，溶液中同时存在HAcHAc及其共轭碱及其共轭碱AcAc-,为缓冲体系，设其浓度分别为为缓冲体系，设其浓度分别为c c0 0(HAc)(HAc)，c c0 0(Ac(Ac-)，溶液酸度可依下式计算：，溶液酸度可依下式计算：例如：滴入例如：滴入1
13、9.98mlNaOH19.98mlNaOH标准溶液标准溶液第14页，此课件共75页哦（3 3）化学计量点时，）化学计量点时，HAcHAc与与NaOHNaOH按按1 1：1 1进行反应进行反应得得NaAcNaAc。AcAc-离解，溶液的离解，溶液的pHpH值由的值由的AcAc-离解决定。离解决定。第15页，此课件共75页哦（4 4）化学计量点后，溶液中含有过量的强碱）化学计量点后，溶液中含有过量的强碱NaOHNaOH与弱碱与弱碱AcAc-,酸度主要由过量的溶液的酸度主要由过量的溶液的pHpH值由值由的的NaOH NaOH 决定。决定。例如滴入例如滴入20.02mlNaOH20.02mlNaOH溶
14、液时溶液时第16页，此课件共75页哦加入加入NaOHNaOH溶溶液量液量mlml剩余剩余HAcHAc溶液溶液量量mlml过量过量NaOHNaOH溶溶液量液量mlml溶液组成溶液组成pHpH0.000.0020.0020.00HAcHAc2.882.8818.0018.002.002.00HAc+AcHAc+Ac-5.705.7019.8019.800.200.206.746.7419.9819.980.020.027.747.7420.0020.000.000.000.000.00AcAc-8.728.7220.0220.020.020.02OHOH-+Ac+Ac-9.709.7020.202
15、0.200.200.2010.7010.7022.0022.002.002.0011.7011.7040.0040.0020.0020.0012.5012.50第17页，此课件共75页哦一元弱酸滴定的特点一元弱酸滴定的特点(1)(1)化学计量点时，体系为弱碱溶液化学计量点时，体系为弱碱溶液,pH7.,pH7.第18页，此课件共75页哦一元弱酸滴定的特点一元弱酸滴定的特点(2)(2)滴定前，由于弱酸溶液的滴定前，由于弱酸溶液的pHpH值大于同浓度的强值大于同浓度的强酸，故滴定曲线起点酸，故滴定曲线起点pHpH值较高。值较高。19第19页，此课件共75页哦一元弱酸滴定的特点一元弱酸滴定的特点(3)
16、(3)滴定开始后，由于生成滴定开始后，由于生成Ac-Ac-的同离子效应，抑制的同离子效应，抑制HAcHAc的离解，同时的离解，同时Ac-Ac-水解生成水解生成OH-OH-，为弱碱，可溶液，为弱碱，可溶液pHpH上升较快，曲线较陡。上升较快，曲线较陡。20第20页，此课件共75页哦一元弱酸滴定的特点一元弱酸滴定的特点（4 4）当近）当近50%50%被中和时，由于被中和时，由于c(HAc)/c(Ac-)c(HAc)/c(Ac-)约等约等于于1 1，溶液缓冲能力较强，曲线才变得较平缓。，溶液缓冲能力较强，曲线才变得较平缓。21第21页，此课件共75页哦一元弱酸滴定的特点一元弱酸滴定的特点（5 5）近
17、化学计量点时）近化学计量点时c(HAc)/c(Ac-)c(HAc)/c(Ac-)变小，溶液失去变小，溶液失去缓冲能力，曲线变得陡直，出现缓冲能力，曲线变得陡直，出现pHpH突跃。突跃。22第22页，此课件共75页哦一元弱酸滴定的特点一元弱酸滴定的特点（6 6）突跃后，曲线与）突跃后，曲线与NaOHNaOH滴定滴定HClHCl曲线基本重合。曲线基本重合。23第23页，此课件共75页哦一元弱酸滴定的特点一元弱酸滴定的特点（7 7）在）在0.1%0.1%误差范围内，误差范围内，pHpH突跃比同浓度强酸的突跃比同浓度强酸的的滴定的滴定pHpH突跃小。突跃小。24第24页，此课件共75页哦一元弱酸滴定的
18、一元弱酸滴定的特点特点(8)(8)在化学计量点时，由于溶液产生了大量在化学计量点时，由于溶液产生了大量AcAc-，AcAc-是一种碱，在水溶液中离解后产生相当数量的是一种碱，在水溶液中离解后产生相当数量的OH-OH-，因而使化学计量点不是，因而使化学计量点不是7 7而是而是8.72,8.72,化学计量点在碱化学计量点在碱性范围。性范围。25第25页，此课件共75页哦一元弱酸滴定的一元弱酸滴定的特点特点(9)(9)强碱滴定弱酸的突跃范围要短得多，强碱滴定弱酸的突跃范围要短得多，pH=9.70 7.74=1.96 pH=9.70 7.74=1.96，在碱性区域，可，在碱性区域，可选用酚酞作指示剂，
19、甲基橙指示剂不能用于弱酸选用酚酞作指示剂，甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定滴定26第26页，此课件共75页哦第27页，此课件共75页哦在用强碱滴定弱一元酸，只有当弱酸的浓度与其在用强碱滴定弱一元酸，只有当弱酸的浓度与其离解常数的乘积离解常数的乘积时，滴定才有较明显的突跃，才能选择一个合适的指时，滴定才有较明显的突跃，才能选择一个合适的指示剂而看到明显的颜色变化，保证终误差不大于示剂而看到明显的颜色变化，保证终误差不大于 0.2%0.2%。第28页，此课件共75页哦例例3.53.5用用c(NaOH)=0.1000mol/Lc(NaOH)=0.1000mol/L的氢氧化钠标准溶液能的氢氧化钠标准溶液能
20、否准确滴定否准确滴定c(KHCc(KHC8 8H H4 4O O4 4)=0.1000mol/L)=0.1000mol/L 的邻苯二钾酸的邻苯二钾酸氢钾？应选择何种指示剂？氢钾？应选择何种指示剂？因为因为所以可被滴定所以可被滴定化学计量点时化学计量点时化学计量点时的产物邻苯二钾酸根为化学计量点时的产物邻苯二钾酸根为弱二元碱弱二元碱第29页，此课件共75页哦化学计量点时的产物邻苯二钾酸根为化学计量点时的产物邻苯二钾酸根为弱二元碱弱二元碱如果如果则则第30页，此课件共75页哦例例3.63.6用用c(HCl)=0.1000mol/Lc(HCl)=0.1000mol/L的盐酸滴定的盐酸滴定c(NHc(
21、NH3 3)=0.1000mol/L)=0.1000mol/L 的氨水，应选择何种指示剂？的氨水，应选择何种指示剂？化学计量点时的产物铵根离子为化学计量点时的产物铵根离子为弱一元酸弱一元酸如果如果则则第31页，此课件共75页哦在终点误差为在终点误差为0.1%0.1%范围，突跃范围为范围，突跃范围为pH4.3pH4.36.36.3在在-0.1%-0.1%终点误差时终点误差时,NH,NH3 3和和NHNH4 4ClCl组成缓冲溶液组成缓冲溶液在在+0.1%+0.1%终点误差时，以终点误差时，以HClHCl计算计算第32页，此课件共75页哦3.3.33.3.3酸碱滴定中的返滴定法和混合酸酸碱滴定中的
22、返滴定法和混合酸(碱）碱）的滴定简介的滴定简介酸碱滴定常用返滴定方式进行。先把一定量氨水样品加酸碱滴定常用返滴定方式进行。先把一定量氨水样品加入到一定量过量的入到一定量过量的HClHCl标准溶液中，然后用标准溶液中，然后用NaOHNaOH标准溶标准溶液回滴过量的的液回滴过量的的HClHCl。1 1 酸碱滴定中的返滴定法酸碱滴定中的返滴定法这个过程中化学计量这个过程中化学计量pHpH是否为是否为7.07.0，突跃范围怎么样？，突跃范围怎么样？第33页，此课件共75页哦当加入当加入HClHCl在化学计量点时，在化学计量点时，NHNH3 3已经全部转化为已经全部转化为NHNH4 4+，再继续滴加再继
23、续滴加HClHCl，溶液变为，溶液变为NHNH4 4+和和HClHCl的混合液，的混合液，HClHCl过量，过量，pHpH值下降。值下降。若此时向溶液中滴加若此时向溶液中滴加NaOHNaOH，过量，过量HClHCl被中和，溶液被中和，溶液pHpH值逐渐上升，至值逐渐上升，至HClHCl被完全中和，体系又变为被完全中和，体系又变为NHNH4 4+溶液，溶液，pH=?pH=?第34页，此课件共75页哦如果如果HClHCl过量过量5ml5ml，所以也必须滴加，所以也必须滴加NaOH 5mlNaOH 5ml才能回到才能回到计量点状态。计量点状态。(c(HCl)=0.1mol/L)(c(HCl)=0.1
24、mol/L)(c(NaOH)=0.1mol/L)(c(NaOH)=0.1mol/L)第35页，此课件共75页哦在返滴定的化学计量点前，溶液中有在返滴定的化学计量点前，溶液中有NHNH4 4+和和HClHCl，如何计算，如何计算pHpH值。值。是是+0.1%+0.1%？还是？还是-0.1%-0.1%？在化学计量点后，溶液中由在化学计量点后，溶液中由NHNH3 3和和NHNH4 4ClCl组成缓冲溶组成缓冲溶液，液，pHpH值如何计算？值如何计算？第36页，此课件共75页哦弱酸（碱）利用返滴定法滴定时，与直接滴定时相同，弱酸（碱）利用返滴定法滴定时，与直接滴定时相同，突跃范围也相同，只是走向相反。
25、突跃范围也相同，只是走向相反。直接滴定法：直接滴定法：-0.1%0 +0.1%-0.1%0 +0.1%pH=6.25 5.30 4.30 pH=6.25 5.30 4.30 返滴定法返滴定法:-0.1%0 +0.1%-0.1%0 +0.1%pH=pH=4.40 5.32 6.254.40 5.32 6.25也就是用强碱滴定弱碱的共轭酸与强酸滴定弱碱只是也就是用强碱滴定弱碱的共轭酸与强酸滴定弱碱只是滴定曲线走向相反，化学计量点、突跃范围相同。滴定曲线走向相反，化学计量点、突跃范围相同。第37页，此课件共75页哦38第38页，此课件共75页哦2 2 强酸与弱一元酸（强碱与弱一元碱）混合溶液的强酸与
26、弱一元酸（强碱与弱一元碱）混合溶液的滴定滴定能否测出强酸（或强碱）的分量？能否测出强酸（或强碱）的分量？此即所谓能否分步滴定的问题此即所谓能否分步滴定的问题第39页，此课件共75页哦如果混合酸中各种酸浓度不同：如果混合酸中各种酸浓度不同：而且而且也能分别滴定。也能分别滴定。而且而且时第一种酸能直接滴定，第二种酸不干扰，能时第一种酸能直接滴定，第二种酸不干扰，能分别滴定，形成分别滴定，形成pHpH突跃。突跃。如果混合酸中各种酸浓度相同：如果混合酸中各种酸浓度相同：第40页，此课件共75页哦3.3.43.3.4多元弱酸（碱）的滴定多元弱酸（碱）的滴定多元弱酸在水中分步离解，如多元弱酸在水中分步离解
27、，如H H2 2B B分两步离解，但分两步离解，但H H2 2B B在被强碱滴定时，能否分步被中和，即在被强碱滴定时，能否分步被中和，即H H2 2B B首先被首先被近近100%100%地滴定为地滴定为HBHB-，然后再被滴定为，然后再被滴定为B B2-2-。与。与K Ka1a1、K Ka2a2数值大小及其两者相差大小有关。数值大小及其两者相差大小有关。1 1多元弱酸的滴定多元弱酸的滴定同混合酸一样，在溶液浓度不很小时同混合酸一样，在溶液浓度不很小时,能否被能否被准确滴定至，可按下列原则进行大致判断：准确滴定至，可按下列原则进行大致判断：第41页，此课件共75页哦（1 1）若）若 而且而且则可
28、被分步滴定至第一终点，终点误差不大于则可被分步滴定至第一终点，终点误差不大于 0.5%0.5%则还可继续被滴定至第二终点，终点误差不大于则还可继续被滴定至第二终点，终点误差不大于 0.2%0.2%。若若（2 2）若）若而且而且 但是但是则只能滴定至第二终点。则只能滴定至第二终点。42第42页，此课件共75页哦（3 3）若）若 而且而且但但则只能滴定至第一终点，终点误差不大于则只能滴定至第一终点，终点误差不大于 0.5%0.5%。弱多元酸相邻两极弱多元酸相邻两极K Ka a的比值很少能大于的比值很少能大于10105 5，且加大，且加大浓度减小分步滴定终点误差作用很小，故对弱多元酸浓度减小分步滴定
29、终点误差作用很小，故对弱多元酸分步滴定的准确度，不能做过高企盼。分步滴定的准确度，不能做过高企盼。43第43页，此课件共75页哦第44页，此课件共75页哦在在H H2 2C C2 2O O4 4未完全被中和为未完全被中和为HCHC2 2O O4 4-时，已有相当多时，已有相当多HCHC2 2O O4 4-的被中和至的被中和至C C2 2O O4 42-2-，即主反应，即主反应发生时发生时,副反应副反应同时严重发生同时严重发生,如此如此,必使主反应的完成程度大必使主反应的完成程度大大降低大降低,造成第一计量点附近无明显的造成第一计量点附近无明显的pHpH突跃突跃,无无法用指示剂指示第一终点。法用
30、指示剂指示第一终点。45第45页，此课件共75页哦例例3.73.7讨论讨论H H2 2C C2 2O O4 4被强碱滴定的情况。被强碱滴定的情况。所以不能分步滴定，只能直接滴定至第二终点所以不能分步滴定，只能直接滴定至第二终点因为因为化学计量点时的产物草酸根为化学计量点时的产物草酸根为弱二元碱弱二元碱第46页，此课件共75页哦化学计量点时的产物草酸根为化学计量点时的产物草酸根为弱二元碱弱二元碱如果如果第47页，此课件共75页哦如果设有如果设有10 ml H10 ml H2 2C C2 2O O4 4，c(Hc(H2 2C C2 2O O4 4)=0.1mol/L,)=0.1mol/L,用用c(
31、NaOH)=0.1mol/Lc(NaOH)=0.1mol/L强碱滴定，计算：强碱滴定，计算：则指示剂可用酚酞则指示剂可用酚酞第48页，此课件共75页哦例例3.83.8讨论讨论c(NaOH)=1000mol/L c(NaOH)=1000mol/L 滴定滴定c(Hc(H3 3POPO4 4)=0.1000mol/L)=0.1000mol/L磷酸情况。磷酸情况。所以可滴定至第一终点，此时溶液中所以可滴定至第一终点，此时溶液中c(Hc(H2 2POPO4 4-)=0.05000mol/L)=0.05000mol/L因为因为所以可滴定至第二终点，此时溶液中所以可滴定至第二终点，此时溶液中c(HPOc(H
32、PO4 42-2-)=0.033mol/L)=0.033mol/L因为因为第49页，此课件共75页哦所以不能被滴定至第三终点。所以不能被滴定至第三终点。因为因为第50页，此课件共75页哦2 2 多元弱碱的滴定多元弱碱的滴定例例3.93.9讨论用讨论用c(HCl)=0.1000mol/L c(HCl)=0.1000mol/L 滴定滴定c(Nac(Na2 2COCO3 3)=0.1000mol/L)=0.1000mol/L的碳酸情况。的碳酸情况。因为因为所以在第一化学计量点附近有一不太大的突跃，第所以在第一化学计量点附近有一不太大的突跃，第一计量点时产物为两性物质一计量点时产物为两性物质HCOHC
33、O3 3-，溶液的酸度为，溶液的酸度为第51页，此课件共75页哦因为因为所以在第二化学计量点附近也有一不太大的突跃，计量所以在第二化学计量点附近也有一不太大的突跃，计量点时溶液为碳酸饱和溶液（二元弱酸）溶液的酸度为点时溶液为碳酸饱和溶液（二元弱酸）溶液的酸度为0.04mol/L.0.04mol/L.第52页，此课件共75页哦从滴定曲线上可以看出有从滴定曲线上可以看出有2 2个滴定突跃，第一个突跃在化学计量点个滴定突跃，第一个突跃在化学计量点pH=8.3pH=8.3的附近的附近,可用酚酞作指示剂，但由于突跃不大，再加上酚酞是可用酚酞作指示剂，但由于突跃不大，再加上酚酞是由红色变无色，终点不易观察
34、，误差增大。由红色变无色，终点不易观察，误差增大。53第53页，此课件共75页哦第二个突跃在化学计量点第二个突跃在化学计量点pH=3.9的附近的附近,可用甲基橙作指示剂。可用甲基橙作指示剂。54第54页，此课件共75页哦3 3 酸碱滴定中酸碱滴定中COCO2 2的影响的影响(1)NaOH(1)NaOH试剂中含试剂中含NaNa2 2COCO3 3不经处理就配成标准溶液不经处理就配成标准溶液,用用邻苯二甲酸氢钾或草酸标定含邻苯二甲酸氢钾或草酸标定含NaNa2 2COCO3 3 的的NaOHNaOH溶液时，溶液时，终点均为碱性，以酚酞为指示剂终点均为碱性，以酚酞为指示剂,此时此时NaNa2 2COC
35、O3 3仅被中和仅被中和为为HCOHCO3 3-。用此标准溶液直接滴定样品时，若以酚酞为指示剂用此标准溶液直接滴定样品时，若以酚酞为指示剂,终终点为碱性点为碱性,对测定结果应无大影响；若以甲基红或甲基对测定结果应无大影响；若以甲基红或甲基橙为指示剂橙为指示剂,终点为酸性，此时终点为酸性，此时COCO3 32-2-全部被中和为全部被中和为COCO2 2 ，势必造成，势必造成误差（误差（是正是负？）。是正是负？）。第55页，此课件共75页哦如果将如果将NaNa2 2COCO3 3 试剂错误地当成了试剂错误地当成了NaOHNaOH进行标准溶液进行标准溶液的配制，会造成什么样的结果？的配制，会造成什么
36、样的结果？假设称取假设称取2.0g NaOH2.0g NaOH（其实是（其实是NaNa2 2COCO3 3 ）移入）移入250ml250ml容量容量瓶中配制标准溶液。瓶中配制标准溶液。用邻苯二甲酸氢钾（用邻苯二甲酸氢钾（c(KHCc(KHC8 8H H4 4O O4 4)=0.1000mol/L)=0.1000mol/L）标）标定。定。以酚酞为指示剂。以酚酞为指示剂。第56页，此课件共75页哦第57页，此课件共75页哦其实我们是不知道真实的试剂是其实我们是不知道真实的试剂是NaNa2 2COCO3 3 而将它当成而将它当成了了NaOHNaOH，所以我们计算一下这种情况下，所以我们计算一下这种情
37、况下NaOHNaOH（其实（其实是是NaNa2 2COCO3 3 ）标准溶液的浓度时多少？）标准溶液的浓度时多少？第58页，此课件共75页哦用这个标准溶液来标定酸溶液，以酚酞为指示剂，结用这个标准溶液来标定酸溶液，以酚酞为指示剂，结果如何？结果偏大偏小？果如何？结果偏大偏小？如果如果c(HCl)=0.1000molLc(HCl)=0.1000molL-1-1,V(HCl)=25.00ml,V(HCl)=25.00ml那么那么第59页，此课件共75页哦被我们误认为是被我们误认为是NaOHNaOH的体积，即的体积，即所以我们根据这个体积和前面的也是误求的所以我们根据这个体积和前面的也是误求的NaO
38、HNaOH的浓的浓度来计算度来计算HClHCl的浓度。的浓度。第60页，此课件共75页哦用这个标准溶液来标定酸溶液，以甲基橙为指示用这个标准溶液来标定酸溶液，以甲基橙为指示剂，结果如何？结果偏大偏小？剂，结果如何？结果偏大偏小？如果如果c(HCl)=0.1000molLc(HCl)=0.1000molL-1-1,V(HCl)=25.00ml,V(HCl)=25.00ml那么那么第61页，此课件共75页哦被我们误认为是被我们误认为是NaOHNaOH的体积，即的体积，即所以我们根据这个体积和前面的也是误求的所以我们根据这个体积和前面的也是误求的NaOHNaOH的浓的浓度来计算度来计算HClHCl的
39、浓度。的浓度。第62页，此课件共75页哦(2)(2)除去除去COCO2 2并已标定好的并已标定好的NaOHNaOH标准溶液，因保存不标准溶液，因保存不当，吸收了空气中的当，吸收了空气中的COCO2 2，若用之以直接法滴定样品，若用之以直接法滴定样品时，终点为碱性时，终点为碱性,以酚酞为指示剂，则所吸收的以酚酞为指示剂，则所吸收的COCO2 2最终以最终以HCOHCO3 3-形式存在，必造成形式存在，必造成正误差正误差。若终点为酸。若终点为酸性，则所中吸收的性，则所中吸收的COCO2 2最终又以最终又以COCO2 2形式放出，对测形式放出，对测定结果应无大影响。定结果应无大影响。（3 3）试液吸
40、收了）试液吸收了COCO2 2或用含或用含NaNa2 2COCO3 3的的NaOHNaOH滴定至酸至滴定至酸至碱性终点时（以酚酞为指示剂），终点颜色不稳定。碱性终点时（以酚酞为指示剂），终点颜色不稳定。原因是溶液中原因是溶液中COCO2 2可与可与H H2 2O O结合为结合为H H2 2COCO3 3。H H2 2COCO3 3与碱反与碱反应速度较慢，因此滴定至酚酞变红后，它继续与碱作应速度较慢，因此滴定至酚酞变红后，它继续与碱作用，稍微放置后红色又退去。实际工作中，此现象常用，稍微放置后红色又退去。实际工作中，此现象常见。见。第63页，此课件共75页哦3.4 3.4 酸碱滴定法的应用酸碱滴
41、定法的应用1 1 酸的标定酸的标定2 2 碱的标定碱的标定3.4.1 3.4.1 酸碱标准溶液的配制酸碱标准溶液的配制3.4.2 3.4.2 应用实例应用实例1 1 食醋中总酸量的测定食醋中总酸量的测定2 2 铵盐中氮的测定铵盐中氮的测定（1 1）蒸馏法）蒸馏法（2 2）甲醛法）甲醛法（3 3）有机物中含氮量的测定）有机物中含氮量的测定第64页，此课件共75页哦3 3 混合碱的测定混合碱的测定烧碱中烧碱中NaOHNaOH和和NaNa2 2COCO3 3的测量（双指示剂）准确称取的测量（双指示剂）准确称取一定质量试样，溶解后先以酚酞为指示剂，用一定质量试样，溶解后先以酚酞为指示剂，用HClHCl
42、标准溶液滴定至粉红色消失，记录所用标准溶液滴定至粉红色消失，记录所用HClHCl标准溶标准溶液液V V1 1(mL)(mL)；这是；这是NaOHNaOH全部被中和，而全部被中和，而NaNa2 2COCO3 3只被中只被中和为和为NaHCONaHCO3 3，加入甲基橙后继续滴定，当甲基橙变色，加入甲基橙后继续滴定，当甲基橙变色时，又用去时，又用去HClHCl标准溶液标准溶液V V2 2(mL)(mL)。(1(1）烧碱中）烧碱中NaOHNaOH和和NaNa2 2COCO3 3的测量（双指示剂）的测量（双指示剂）第65页，此课件共75页哦V VV V1 1V V2 2Na OHNa2CO3Na Cl
43、NaHCO3H ClH2O CO2加入酚酞加入酚酞酚酞变色酚酞变色加入甲基橙加入甲基橙甲基橙变色甲基橙变色NaOHNaOH和和NaNa2 2COCO3 3的滴定的滴定H Cl第66页，此课件共75页哦V V2 2(mL)(mL)是滴定是滴定NaHCONaHCO3 3所消耗的标准溶液体积。而所消耗的标准溶液体积。而NaNa2 2COCO3 3被中和到被中和到NaHCONaHCO3 3 和和NaHCONaHCO3 3被中和到被中和到H H2 2COCO3 3 所消所消耗耗HClHCl标准溶液体积相等。故：标准溶液体积相等。故：第67页，此课件共75页哦（2 2）纯碱中）纯碱中NaNa2 2COCO
44、3 3和和NaHCONaHCO3 3的测量（双指示剂法）的测量（双指示剂法）准确称取一定质量试样，溶解后先以酚酞为指示剂，准确称取一定质量试样，溶解后先以酚酞为指示剂，用体积为用体积为V V1 1(mL)(mL)的的HClHCl标准溶液滴定至第一终点（粉标准溶液滴定至第一终点（粉红色消失）时红色消失）时NaNa2 2COCO3 3只被中和为只被中和为NaHCONaHCO3 3，再加入甲基，再加入甲基橙指示剂，用去体积为橙指示剂，用去体积为V V2 2(mL)(mL)的的HClHCl标准溶液滴定至标准溶液滴定至第二终点（甲基橙由黄色变橙色），此时第二终点（甲基橙由黄色变橙色），此时HCOHCO3
45、 3-都被都被中和为中和为COCO2 2。第68页，此课件共75页哦V VV V1 1V V2 2Na2CO3 NaHCO3NaHCO3H ClH2O CO2加入酚酞加入酚酞酚酞变色酚酞变色加入甲基橙加入甲基橙甲基橙变色甲基橙变色NaNa2 2COCO3 3 和和NaHCONaHCO3 3的滴定的滴定NaHCO3第69页，此课件共75页哦V V2 2(mL)(mL)是滴定是滴定NaHCONaHCO3 3所消耗的标准溶液体积。而所消耗的标准溶液体积。而NaNa2 2COCO3 3被中和到被中和到NaHCONaHCO3 3 和和NaHCONaHCO3 3被中和到被中和到H H2 2COCO3 3
46、所消耗所消耗HClHCl标准溶液体积相等。故：标准溶液体积相等。故：第70页，此课件共75页哦例：称取混合碱试样例：称取混合碱试样0.6422g0.6422g，以酚酞为指示剂，用，以酚酞为指示剂，用0.1994molL0.1994molL-1-1 HClHCl溶液滴定至终点，用去酸溶液溶液滴定至终点，用去酸溶液32.12mL32.12mL；再加甲基橙指示剂，滴定至终点又用去酸溶；再加甲基橙指示剂，滴定至终点又用去酸溶液液22.28mL22.28mL。求试样中各组分的含量。求试样中各组分的含量。解：因解：因V V1 1VV2 2，故此混合碱的组成为，故此混合碱的组成为NaOHNaOH和和NaNa
47、2 2COCO3 3。71第71页，此课件共75页哦称取混合碱试样称取混合碱试样0.6422g0.6422g，以酚酞为指示剂，用，以酚酞为指示剂，用0.1994molL0.1994molL-1-1 HClHCl溶液滴定至终点，用去酸溶液溶液滴定至终点，用去酸溶液32.12mL32.12mL；再加甲基橙指示剂，滴定至终点又用去；再加甲基橙指示剂，滴定至终点又用去酸溶液酸溶液22.28mL22.28mL。求试样中各组分的含量。求试样中各组分的含量。72第72页，此课件共75页哦有一碱溶液可能是有一碱溶液可能是NaOHNaOH，NaHCONaHCO3 3，NaNa2 2COCO3 3或以上几或以上几
48、种物质混合物，用种物质混合物，用HClHCl标准溶液滴定，以酚酞为指标准溶液滴定，以酚酞为指示剂滴定到终点时消耗示剂滴定到终点时消耗HCl VHCl V1 1 mL mL；继续以甲基橙为；继续以甲基橙为指示剂滴定到终点时消耗指示剂滴定到终点时消耗HCl VHCl V2 2 mL mL，由以下，由以下V V1 1和和V V2 2的的关系判断该碱溶液的组成。关系判断该碱溶液的组成。（1 1）V V1 1 0 0，V V2 2 =0 =0 （2 2）V V2 2 0 0，V V1 1 =0=0 （3 3）V V1 1 =V=V2 2 （4 4）V V1 1 V V2 2 0 0 （5 5）V V2 2 V V1 1 0 0 第73页，此课件共75页哦强酸滴定混合碱的滴定曲线强酸滴定混合碱的滴定曲线第74页，此课件共75页哦混碱混碱 NaOH 酚酞酚酞 NaCl 甲基橙甲基橙 -NaHCO3 V1 NaHCO3 V2 CO2 Na2CO3 NaHCO3 CO2V1 0，V2 =0 NaOH V2 0，V1 =0 NaHCO3V1 V2 0 NaOH+Na2CO3V2 V1 0 NaHCO3+Na2CO3V1 =V2 Na2CO3第75页，此课件共75页哦