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1、本节主要讨论：本节主要讨论：一元酸碱滴定过程中一元酸碱滴定过程中pH值的变化规律值的变化规律 滴定曲线的形状滴定曲线的形状 滴定突跃滴定突跃 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择原则影响滴定突跃的因素和指示剂的选择原则 一元酸碱滴定条件。一元酸碱滴定条件。3-5酸碱滴定原理酸碱滴定原理既然酸碱指示剂只是在一定的既然酸碱指示剂只是在一定的pH范围内才发范围内才发生颜色的变化，那么，为了在某一酸碱滴生颜色的变化，那么，为了在某一酸碱滴定中选择一适宜的指示剂，就必须了解滴定中选择一适宜的指示剂，就必须了解滴定过程中，尤其是化学计量点前后定过程中，尤其是化学计量点前后0.1相相对误差范围内溶液对误差范围内
2、溶液pH值的变化情况。值的变化情况。这样就这样就要根据前面讲过的酸碱平衡原理要根据前面讲过的酸碱平衡原理，具体计算滴定，具体计算滴定过程中溶液过程中溶液PH值随着滴定剂体积增加而变化的情值随着滴定剂体积增加而变化的情况。下面分别讨论不同类型酸碱滴定的滴定曲线况。下面分别讨论不同类型酸碱滴定的滴定曲线和指示剂的选择。和指示剂的选择。先讨论强酸先讨论强酸(碱碱)和一元弱酸和一元弱酸(碱碱)的滴定及其指示剂的选择。的滴定及其指示剂的选择。一、强酸与强碱的滴定一、强酸与强碱的滴定这一类型滴定的基本反应为：这一类型滴定的基本反应为：H+OH-H2OKt=1/Kw=1014.001.强碱滴定强酸强碱滴定强
3、酸 以以0.1000mol/LNaOH滴定滴定20.00mL0.1000mol/LHCl为例为例整个滴定过程可分为四个阶段来考虑：整个滴定过程可分为四个阶段来考虑：(1)滴定前滴定前;(2)滴定开始至计量点前滴定开始至计量点前;(3)计量点时计量点时;(4)计量点后。计量点后。(1)滴定前滴定前（VNaOH=0），），HCL溶液溶液溶液溶液pH值完全取决于值完全取决于HCl的浓度的浓度,H+=cHCL=0.1000molL-1,pH=1.00(2)滴定开始至计量点前滴定开始至计量点前：（VHCLVNaOH）NaCL+HCL溶液溶液H+=C剩余剩余HCL=(cHCLVHCL-VNaOHCNaOH
4、)/(VHCL+VNaOH)当当V(NaOH)=19.98ml,离化学计量点差约半滴离化学计量点差约半滴(误差为误差为-0.1%时时)：pH=4.30(3)(3)计量点时，计量点时，V VHClHCl=V VNaOHNaOH 此时溶液的此时溶液的H H+主要来自水的离主要来自水的离解解 pH=7.00(4)(4)计量点后：计量点后：V VHClHCl V20OH-+CO32-V2V10CO32-+HCO3-二、铵盐中氮的测定二、铵盐中氮的测定常用下列两种方法间接测定铵盐中的氮。常用下列两种方法间接测定铵盐中的氮。1.蒸蒸馏馏法法往往铵铵盐盐(如如NH4C1、(NH4)2SO4等等)试试样样溶溶
5、液液中中加加入入过过量量的的浓浓碱碱溶溶液液，并并加加热热使使NH3释释放放出出来来：NH4+OH-=NH3+H2O释释放放出出来来的的NH3吸吸收收于于H3BO3溶溶液液中中，然然后后用用酸酸标准溶液滴定标准溶液滴定H3BO3吸收液吸收液NH3+H3BO3=NH4BO2+H2OHCl+NH4BO2+H2O=NH4C1+H3BO3H3BO3是是极极弱弱的的酸酸.它它并并不不影影响响滴滴定定。该该滴滴定定用用甲甲基基红红和和溴溴甲甲酚酚绿绿混混合合指指示示剂剂，终终点点为为粉粉红红色色。根根据据HCl的浓度和消耗的体积，按下式计算氮的含量：的浓度和消耗的体积，按下式计算氮的含量：WN=(cHCl
6、VHCl/1000)14.01/ms 除除用用H3BO3吸吸收收NH3外外，还还可可用用过过量量的的酸酸标标准准溶溶液液吸吸收收NH3,然然后后以以甲甲基基红红或或甲甲基基橙橙作作指指示示剂剂,再再用用碱标准溶液返滴定剩余的酸。碱标准溶液返滴定剩余的酸。土土壤壤和和有有机机化化合合物物中中的的氮氮，不不能能直直接接测测定定，须须经经一一定定的的化化学学处处理理，使使各各种种氮氮化化合合物物转转变变成成铵铵盐盐后后，再按上述方法进行测定。再按上述方法进行测定。2.甲甲醛醛法法利利用用甲甲醛醛与与铵铵盐盐作作用用，释释放放出出相相当当量量的酸的酸(质子化的六次甲基四胺和质子化的六次甲基四胺和H+)
7、：4NH4+6HCHO(CH2)6N4H+3H+6H2O(Ka7.1l0-6)然然后后以以酚酚酞酞作作指指示示剂剂，用用NaOH标标准准溶溶液液滴滴定定至至溶溶液液成成微微红红色色，由由NaOH的的浓浓度度和和消消耗耗的的体体积积，按下式计算氮的含量。按下式计算氮的含量。WN=(cNaOHVNaOH/1000)14.01/ms如如果果试试样样中中含含有有游游离离酸酸，事事先先以以甲甲基基红红作作指指示示剂剂，用碱中和。甲醛法较蒸馏法快速、简便。用碱中和。甲醛法较蒸馏法快速、简便。(二二)醛的测定醛的测定醛醛类类化化合合物物既既非非酸酸又又非非碱碱，当当然然不不能能用用酸酸碱碱滴滴定定法法直直接
8、接测测定定其其含含量量。但但醛醛类类化化合合物物可可通通过过某某些些化化学学反反应应，释释放放出出相相当当量量的的酸酸或或碱碱，便便可可间间接接地地测测定定其其含含量量。例例如如丙丙烯烯醛醛与与盐盐酸酸羟羟氨氨在在醇醇溶溶液液中中起起反反应应，释放出相当量的酸释放出相当量的酸(HCl)：CH2CHCHO+NH2OHHClCH2(CH2)2NOH+HCl+H2O生生成成的的HCl，以以甲甲基基橙橙作作指指示示剂剂，用用NaOH标标准准溶溶液滴定。液滴定。=(cNaOHVNaOH/1000)56.06/ms又如甲醛与亚硫酸钠在水溶液中发生下述反应：又如甲醛与亚硫酸钠在水溶液中发生下述反应：HCHO
9、+Na2SO3+H2OH2(OH)CSO3Na+NaOH释释放放出出NaOH，以以酚酚酞酞或或百百里里酚酚酞酞作作指指示示剂剂，用用酸酸标标准准溶溶液液滴滴定定之之。根根据据酸酸标标准准溶溶液液的的浓浓度度及及其其体体积积，便可求得甲醛的百分比含量。便可求得甲醛的百分比含量。三、某些有机化合物含量的测定三、某些有机化合物含量的测定酯类及乌洛品的测定酯类及乌洛品的测定CH3COOC2H5+NaOH=CH3COONa+C2H5OH(CH2)6N4+6H2O+2H2SO4=6HCHO+2(NH4)2SO4 四、极弱酸（碱）的滴定四、极弱酸（碱）的滴定H3BO3是是极极弱弱的的酸酸，不不能能用用强强碱
10、碱直直接接滴滴定定，但但它它与与甘甘油油生生成成络络合合酸酸，可可使使其其酸酸强强化化。故故可可用用碱碱标标准溶液直接滴定。准溶液直接滴定。五、某些无机物含量的测定五、某些无机物含量的测定（一）（一）SiO2含量的测定含量的测定K2SiO3+6F-+6H+=K2SiF6+3H2OK2SiF6+3H2O=2KF+H2SiO3+4HF然后用碱标准溶液滴定然后用碱标准溶液滴定HF。（二）（二）无机磷的测定无机磷的测定含含磷磷试试样样用用硝硝酸酸和和硫硫酸酸处处理理后后使使磷磷转转化化为为磷磷酸酸，然后在硝酸介质中加入钼酸铵，发生下列反应：然后在硝酸介质中加入钼酸铵，发生下列反应：12MoO42-+2
11、NH4+H3PO4+22H+=(NH4)2HPO412MoO3H2O+H2O沉沉淀淀过过滤滤并并洗洗涤涤后后，溶溶于于过过量量的的NaOH标标准准溶溶液液中：中：(NH4)2HPO412MoO3H2O+24OH-=HPO42-+12MoO42-+13H2O+2NH4+再以酚酞为指示剂，用再以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液返滴定之。标准溶液返滴定之。六、非水溶液中的酸碱滴定六、非水溶液中的酸碱滴定 H3BO3的的Ka=5.810-10,甘油硼酸甘油硼酸Ka10-6。第第3 3章章 酸碱反应和酸碱滴定法小结酸碱反应和酸碱滴定法小结一、酸碱平衡一、酸碱平衡1 1、正确理解并会判断共轭酸碱对，共轭酸碱
12、对、正确理解并会判断共轭酸碱对，共轭酸碱对k ka a与与k kb b的互换。的互换。2 2、会计算离子的活度和活度系数、会计算离子的活度和活度系数3 3、掌握分布分数的定义及一元、多元酸碱溶液各型体分、掌握分布分数的定义及一元、多元酸碱溶液各型体分布分数及浓度的计算，理解布分数及浓度的计算，理解HAcHAc、H H2 2C C2 2O O4 4、H H3 3POPO4 4分布曲线分布曲线的意义的意义4 4、掌握各类酸碱滴定终点误差的计算、掌握各类酸碱滴定终点误差的计算强酸滴定强碱强酸滴定强碱强酸滴定强碱强酸滴定强碱强碱滴定一元弱酸强碱滴定一元弱酸强酸滴定一元弱碱强酸滴定一元弱碱多元酸碱的滴定多元酸碱的滴定五、酸碱滴定法的应用五、酸碱滴定法的应用1 1、掌握双指示剂法测定混合碱的原理及计算、掌握双指示剂法测定混合碱的原理及计算（滴定剂、指示剂、反应式、含量表达式）（滴定剂、指示剂、反应式、含量表达式）2 2、掌握含氮量的测定原理、计算、掌握含氮量的测定原理、计算蒸馏法蒸馏法甲醛法甲醛法（试样及甲醛中游离酸的去除方法）（试样及甲醛中游离酸的去除方法）凯氏定氮法凯氏定氮法3 3、熟悉、熟悉BaClBaCl2 2法测定混合碱；法测定混合碱；SiSi、P P的测定有关原理和计算；的测定有关原理和计算；极弱酸碱滴定方法。极弱酸碱滴定方法。