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1、Evaluation Warning: The document was created with Spire.Doc for .NET.-返回-皮革表面活活性剂的应应用及发展展11.引言表表面活性剂剂（具体分分类详见附附1）按其其分子量大大小可分为为低分子表表面活性剂剂（主要是是典型表面面活性剂）和和高分子表表面活性剂剂（包括特特种表面活活性剂含含硅表面活活性剂、含含氟表面活活性剂等），因因其具有独独特的两亲亲（亲水、亲亲油）分子子结构，具具有乳化、分分散、润湿湿、渗透、增增溶、匀染染、抗静电电、柔软等等多种功能能，广泛应应用于各行行各业，被被誉为“工工业味精”。在在皮革行业业，表面活活性剂
2、的应应用贯穿于于从生皮到到成品的各各个工序，是是皮革制造造中不可缺缺少的一类类重要化工工材料。其其应用包括括两个方面面，一是直直接在制革革工艺中的的应用，二二是在皮革革专用助剂剂制备过程程中的应用用。表面活活性剂能够够促进其中中有效成分分的渗透、扩扩散、吸收收或铺展等等，缩短生生产周期，节节约化工材材料，提高高皮革质量量。随随着应用技技术和复配配技术的提提高，表面面活性剂已已成为皮革革专用助剂剂的一个重重要组成部部分。浸水水助剂、浸浸灰助剂、浸浸酸助剂以以及bc%c1脱脂剂与与加脂剂等等许多助剂剂，都是以以表面活性性剂为主，与与其它功能能组分复配配而成的产产品聚合合物树脂复复鞣剂、填填充剂等则
3、则是通过乳乳液聚合（聚聚合时借助助表面活性性剂的乳化化、分散和和稳定作用用）而成，或或者在合成成完成后再再加入表面面活性剂作作为辅助材材料，利用用乳化、分分散、渗透透、增溶等等性质来加加强皮革专专用助剂与与皮革胶原原纤维的作作用。从某某个角度讲讲，复鞣剂剂、填充剂剂以及聚合合物加脂剂剂和具有复复鞣、加脂脂与防水的的多功能材材料大多是是水溶性或或水分散性性的高分子子表面活性性剂。它们们的使用能能赋予皮革革特殊的性性能，明显显提高皮皮革的档次次。涂饰剂剂要在皮革革表面良好好成膜，表表面活性剂剂的作用也也非常突出出。皮皮革的湿加加工是在水水体系中进进行，化工工处理助剂剂的乳化、分分散、渗透透等起着非
4、非常关键的的作用，是是控制皮革革质量的关关键因素。可可以说，在在制革生产产中，渗透透与结合以以及耐水（防防水）与润润湿始终是是一对需要要解决的矛矛盾。为此此，合理选选择和使用用具有独特特性能的表表面活性剂剂是关键。现现代皮革制制品对制革革工业提出出了新的要要求服装装、鞋面革革的防水、防防污、耐洗洗性要求汽车座套套革的高耐耐磨、高耐耐湿擦等高高物性和低低雾化性要要求国家家对环保的的严格要求求和民众环环保意识的的觉醒，清清洁化工程程提到了议议事日程，绿绿色皮革化化工材料的的研发和使使用势在必必行。如何何开发一些些具有高结结合能力、多多功能特性性、可生物物降解的专专用表面活活性剂，有有效解决这这些矛
5、盾、满满足这些新新的要求，就就是摆在表表面活性剂剂工作者和和皮革专用用助剂工作作者面前的的一大课题题。本本文主要以以皮革制造造工艺中各各不同工序序所使用的的处理助剂剂为主线，联联系它们对对表面活性性剂性能的的不同要求求，来讨论论表面活性性剂应用的的发展动态态和需要解解决的问题题。22.鞣前处处理助剂皮皮革鞣前处处理，包括括浸水、脱脱脂、浸灰灰、脱灰到到浸酸、软软化等工序序，每道工工序都离不不开表面活活性剂的作作用和贡献献。22.1浸水水助剂早早期浸水常常使用润湿湿渗透力强强的渗透剂剂JFC和和渗透剂剂T等典型型表面活性性剂。而现现代制革工工艺中对于于浸水助剂剂除要求具具有良好的的润湿、渗渗透、
6、乳化化、洗涤性性能外，还还要求具有有杀菌、抗抗硬水、能能生物降解解等多种功功能，并且且它们所含含的表面活活性剂在完完成使命后后能够通过过水洗基本本除去。为为了满足要要求，首选选复配技术术，可以优优选出具有有相关性能能的表面活活性剂，与与杀菌剂或或进行复配配。如BAASF公司司的MolllesccalBWW浸水剂为为非离子表表面活性剂剂聚醚有机机化合物与与杀菌剂的的混合物。配配合少量的的纯碱，可可以加速浸浸水效果，还还具有脱脂脂和清洁皮皮面的效果果。TFLL公司的BBorroonA为阴阴离子表面面活性剂，具具有很好的的回湿效果果和分散、乳乳化能力，用用于浸水也也可用于浸浸灰，还具具有高效乳乳化天
7、然脂脂肪的能力力。德赛尔尔公司的KKF杀菌浸浸水剂为杀杀菌剂和阴阴离子表面面活性剂的的混合物，能能加速浸水水过程，使使原皮内外外层充水均均匀一致，并并具有乳化化油脂、清清除污垢的的效果。22.2bcc%c1脱脂剂剂脱脱脂工序不不仅要求bbc%c11脱脂脂剂具有乳乳化、去污污、洗涤、增增溶等作用用，而且要要求其能够够深层脱脂脂，所以bbc%c11脱脂脂剂必须有有强渗透力力和破坏脂脂腺的功能能。可见，惟惟有强的乳乳化性是不不够的，这这与其它领领域应用时时不同。具具有脱脂作作用的材料料有碱、表表面活性剂剂、溶剂和和脂肪，它它们各有特特点。但现现今通常使使用的主要要有两种一是以表表面活性剂剂为主成分分
8、，一是以以脂肪为主主成分。这这里只讨论论前者。脱脱脂实践发发现，单独独使用表面面活性剂效效果不理想想。要么在在制备bcc%c1脱脂剂剂时就复配配少量的纯纯碱、小苏苏打或溶剂剂，要么在在使用表面面活性剂进进行脱脂时时加入少量量的纯碱、小小苏打或溶溶剂，这样样可显示良良好的协同同作用。程程凤侠等研研究不同-EO-链链长度的脂脂肪醇聚氧氧乙烯醚硫硫酸盐，发发现中等链链长者之乳乳化性、渗渗透性良好好，而且以以二乙醇胺胺盐最优。进进行脱脂试试验表明，当当与适量纯纯碱结合使使用时，脱脱脂效果最最优。这是是因为少量量的NaHHCO3或或Na2CCO3，能能使油脂易易于皂化和和水解，并并使皮革纤纤维适度膨膨胀
9、，利于于脱脂。有有机溶剂因因其溶解油油脂能力强强，具有深深层脱脂效效果，因此此国内外都都有将有机机溶剂（如如三氯乙烯烯或脱臭煤煤油）与非非离子表面面活性剂（如如OP-77等）一起起用于高油油脂含量生生皮脱脂的的。但是，当当今欧盟对对使用短链链氯化物和和含有壬基基酚、辛基基酚的化料料进行了限限制。研研究表明，表表面活性剂剂的疏水基基结构与皮皮内油脂的的分子结构构越相近，脱脱脂效果越越好非离离子表面活活性剂比阴阴离子表面面活性剂深深层脱脂能能力强带带-EO-链的阴离离子表面活活性剂（由由非离子表表面活性剂剂改性而得得）比一般般阴离子表表面活性剂剂脱脂效果果好乳化化渗透能力力强者脱脂脂效果好。徐徐桂
10、云等人人，用脂肪肪醇聚氧乙乙烯醚羧甲甲基化反应应制备的脂脂肪醇醚羧羧酸盐，在在35-440。水水100%-1500%。用量量为皮重的的1%pHH值10-11(加加少量纯碱碱调节)。时时间1-22h对猪皮皮脱脂效果果较好。张张云书用非非离子表面面活性剂与与马来酸酐酐酯化后进进行磺化制制得的活性性组分，脱脱脂乳化能能力强，对对酸、碱、盐盐有一定的的耐受力。川川化集团望望江化工厂厂生产的bbc%c11脱脂脂剂DEGG是可生物物降解的复复合表面活活性剂，其其特点不是是将生皮内内所有的脂脂肪乳化除除去，而是是能将部分分油脂乳化化并均匀地地分布于皮皮内，能消消除因脱脂脂不而造成成的“油霜霜”现象。现现代制
11、革工工艺进一步步要求bcc%c1脱脂剂剂易于通过过水洗除去去。易于生生物降解、能能适应硬水水水质条件件,适应分分阶段。多多次脱脂操操作,还要要求泡沫低低,这样有有利于实际际生产操作作。德赛尔尔公司的DDAbc%c1脱脂剂主主要成分为为非离子型型烷基聚乙乙二醇醚,对硬水稳稳定,就可可用于浸水水、脱脂、浸浸灰、复灰灰软化、浸浸酸、中和和、复鞣等等多个工序序。TFLL公司的BBorroonT非离离子bc%c1脱脂剂,脱脂效果果很好,可可用于软化化、浸酸、浸浸水、浸灰灰等工序。BBayerr公司的BBaymoolAN为为可生物降降解的非离离子低泡乳乳化剂,可可通用于浸浸水、浸灰灰、脱脂、软软化等,促促
12、进渗透,具有清洁洁裸皮和平平滑作用均均匀的效果果。22.3浸灰灰助剂浸浸灰常使用用的是灰碱体系，此此工序实施施的好坏直直接影响到到后续工序序的进行和和最终皮革革的质量和和性能。浸浸灰助剂的的作用，主主要是促进进石灰的溶溶解以及石石灰和硫化化物（硫化化钠、硫氢氢化钠）的的渗透和均均匀作用，防防止生皮过过度膨胀，消消除原皮的的皱纹，增增加得革率率等。浸浸灰助剂主主要有3种种类型(1)以表表面活性剂剂为主的浸浸灰助剂(2)含含蛋白制剂剂的浸灰助助剂(33)以减少少硫化物污污染为目的的的无硫无无胺浸灰助助剂(主要要是一些具具有还原作作用的物质质)。它们们虽然侧重重点不同,但都使用用有表面活活性剂。表表
13、面活性剂剂的使用,可以促进进浸灰材料料Na2SS和Ca(OH)22的溶解、渗渗透和均匀匀作用,缩缩短浸灰时时间,抑制制过度膨胀胀,并兼有有脱脂、去去除皮垢、清清洁浸灰皮皮坯表面的的作用,有有利于成品品革的柔软软与丰满。可可见,用于于浸灰工序序的表面活活性剂必须须在高pHH值条件下下具有良好好的稳定性性和高渗透透能力,同同时在高浓浓度的电解解质环境中中稳定。BBayerr公司的CCismoollannBH为弱弱阴离子性性。稀释后后呈现弱碱碱性的浸灰灰、浸水助助剂,含有有杀菌剂,浸灰时使使用可使使浸灰材料料快速。均均匀渗透。BBASF公公司的MoollesscalPPA是浸灰灰时的扩散散助剂,能能
14、显著提高高石灰的溶溶解度,促促进浸灰材材料的渗透透,并有松松散纤维的的作用。33.铬鞣助助剂、染色色助剂铬铬鞣过程中中使用表面面活性剂,总体上讲讲可以加速速铬鞣剂的的渗透,减减缓铬鞣剂剂的结合,促进铬鞣鞣剂均匀分分布,提高高铬鞣剂利利用率等,但离子性性不同,作作用有所差差异。如铬铬鞣前使用用阳离子油油(通常是是用阳离子子表面活性性剂16331。12227等乳乳化合成油油而得)预预处理,可可明显提高高铬鞣剂的的渗透速度度和深度,得到丰满满、柔软,而且粒面面细致的革革,但铬鞣鞣剂的吸收收结合量受受到影响。若若用非离子子表面活性性剂平平加加预处理,则可获得得非常柔软软且粒面细细致的革。而而现代制革革
15、工艺更倾倾向于使用用在酸性条条件和铬盐盐存在下仍仍然稳定的的阴离子加加脂剂预处处理,这样样铬鞣剂的的吸收好。结结合率高。分分布更加均均匀。要达达到此目的的,关键在在于使用的的表面活性性剂必须具具备耐酸性性条件。耐耐电解质以以及耐铬盐盐的能力。据据报道,脂脂肪醇聚氧氧乙烯醚磷磷酸盐。脂脂肪醇聚氧氧乙烯醚琥琥珀酸酯磺磺酸盐等可可行。由由于对染色色要求高,染色助剂剂的使用受受到了高度度重视,特特别是生产产绒面革时时。染色助助剂主要有有匀染剂和和固色剂,这里利用用的是表面面活性剂的的分散、渗渗透、缓染染和移染性性能。由于于皮革染色色所使用的的染料是阴阴离子性染染料,所以以通常使用用的匀染剂剂有聚氧乙乙
16、烯醚类非非离子表面面活性剂或或扩散剂NNNO等,而固色剂剂常用的是是季胺盐型型的阳离子子表面活性性剂,以及及多价金属属盐和含氮氮化合物(双氰胺、三三聚氰胺)的衍生物物等。如CClariiant公公司的OTT匀染剂,为阴离子子型芳香族族磺酸缩合合物,对酸酸、碱、盐盐溶液稳定定。程凤侠侠等1人研制的的中等长度度聚氧乙烯烯链的脂肪肪醇聚氧乙乙烯醚硫酸酸盐类表面面活性剂NNPS-11具有良好好的渗透性性和匀染性性,用于绒绒面革染色色前预处理理能使绒毛毛细致均匀匀,但染色色的耐湿擦擦坚牢度仍仍然是一个个需要特别别关注的问问题。44.加脂剂剂与复鞣剂剂加加脂与复鞣鞣本是两个个不同的工工序,但随随着多功能能
17、材料如复复鞣加脂剂剂、防水复复鞣加脂剂剂的开发和和皮革染整整工艺的不不断演变,这两个工工序的界限限已越来越越模糊。44.1加脂脂剂加加脂剂组成成中的有效效成分是可可溶于水的的乳化剂和和不溶于水水的中性油油。一般来来说,对皮皮革柔软度度贡献最大大的是中性性油。由于于中性油不不溶于水,就需要外外加入乳化化剂剂,或者通通过酯化、氯氯化、磺化化、硫酸化化、亚硫酸酸化、磷酸酸化等接入入亲水性基基团使一部部分中性油油具有乳化化性(实际际上具备了了表面活性性剂的功能能),帮助助中性油脂脂的乳化和和分散,使使其易于渗渗透和均匀匀分布。加加脂剂新的的发展和性性能的提高高很大程度度上依赖于于其使用的的表面活性性剂
18、的品种种和性能。为为适应分步步加脂和硬硬水水质,选择抗硬硬水、耐电电解质。在在低pH值值条件下仍仍然稳定的的表面活性性剂(如脂脂肪醇聚氧氧乙烯醚琥琥珀酸酯磺磺酸盐,脂脂肪醇聚氧氧乙烯醚磺磺酸盐等),则是制制备加脂剂剂的关键为适应耐耐水洗革和和防水革的的要求,则则选用的表表面活性剂剂要在改变变条件(如如降低pHH值)或加加入某种固固定材料(如多价金金属盐可封封闭羧基)后亲水性性显著下降降为适应应皮革制品品的长久柔柔软特性,则要求选选用的表面面活性剂与与胶原纤维维或其中的的Cr3+结合能力力强为实实现纳巴革革的高度柔柔软性,必必须使加脂脂剂渗透深深而且分布布均匀,则则要求选用用的表面活活性剂乳化化
19、渗透能力力非常强如果要求求加脂后皮皮革具有一一种优越的的手感效果果,除了选选择合适的的中性油外外,关键的的就是所用用的表面活活性剂渗透透能力要适适中。实际际工作中,可以通过过合理的选选择复配来来调节加脂脂体系的渗渗透能力。如如BASFF的LippoderrmN就是是一种具有有加脂效果果的阴离子子表面活性性剂,在酸酸、碱、中中性盐和一一定浓度的的铬液中稳稳定,它可可以稳定一一般的加脂脂体系,显显著提高其其渗透性。由由于现代高高物性汽车车坐套革以以及高度防防水透气革革发展的要要求,人们们研究出聚聚合物加脂脂剂,它还还具有复鞣鞣、防水等等多种功能能,结合性性强,耐旋旋光性好。其其实,这是是一种高分分
20、子表面活活性剂。44.2复鞣鞣、填充剂剂皮皮革复鞣剂剂品种繁多多,要得到到满意的效效果,都离离不开表面面活性剂的的帮助。如如植物鞣剂剂,水溶性性和渗透性性有限,加加入阴离子子渗透剂,就能促进进它的分散散与良好渗渗透,显示示出色的填填充效果,得到非常常丰满的皮皮革,而不不至于只填填充在皮革革的表面造造成粗面。为为了解决松松面问题,缩小部位位差,提高高得革率,常采用填填充剂(如如丙烯酸树树脂乳液)进行处理理,此时合合适的渗透透剂必不可可少,否则则填充树脂脂乳液很容容易成膜在在皮革的表表面,适得得其反。常常用的苯乙乙烯-马来来酸酐共聚聚物复鞣剂剂和丙烯酸酸树脂复鞣鞣剂,从广广义上讲就就是一种高高分子
21、表面面活性剂。前前面已经谈谈到,现今今发展的多多功能助剂剂聚合物加加脂复鞣剂剂已经模糊糊了加脂与与复鞣的界界限。如汉汉高公司采采用C166-C188脂肪醇丁丁烯酸酯与与马来酸酐酐制备的齐齐聚物,用用作复鞣加加脂剂,并并具有防水水功能BBASF公公司利用鳕鳕鱼油和和马来酸酐酐自由基聚聚合制备的的共聚物水水分散液处处理皮革,显示良好好的加脂柔柔软效果和和一定的复复鞣填充能能力。现在在这类材料料已经实用用化。如CCogniis(科宁宁)公司的的Triaanol-SG和TTFL公司司的MaggnopaalSOFF以及Roohm&HHaas公公司的LuubrittanWPP等。55.涂饰剂剂涂涂饰决定皮
22、皮革的最终终性能,对对皮革缺陷陷的修饰,颜色。手手感风格的的形成以及及不同的物物性要求都都通过这一一工序得以以体现。涂涂饰剂包括括成膜剂、着着色剂、涂涂饰助剂,很显然,这些物质质在合成。复复配时离不不开表面活活性剂。现现代皮革对对涂层的要要求良好好的耐旋光光性与耐侯侯性良好好的耐湿擦擦(或耐水水)性能、良良好的耐磨磨性等。特特别地,涂涂层的耐湿湿擦(或耐耐水)性能能与所使用用的表面活活性剂密切切相关,下下面将紧紧紧围绕这一一点进行讨讨论。55.1成膜膜剂为为了达到良良好的耐湿湿擦性能,在树脂乳乳液合成过过程中应尽尽量少使用用外加乳化化剂,尽可可能采用自自乳化体系系。丙烯酸酸树脂乳液液一般采用用
23、乳液聚合合,常以十十二烷基磺磺酸钠或十十二烷基硫硫酸钠与壬壬基酚聚氧氧乙烯醚OOP-100)作为乳乳化剂。自自乳化型聚聚氨酯分散散体通常是是利用扩链链剂上带有有的极性基基团(-CCOO-)成盐后起起乳化分散散的作用。孙孙静等44研究的的水乳液硝硝化棉光亮亮剂,是添添加表面活活性剂,借借助乳化设设备,乳化化溶剂型光光亮剂(油油相)得到到的以水为为介质。含含溶剂的乳乳液。由由上可见,从某种意意义上讲,成膜剂合合成的成功功与否,就就是平衡树树脂乳液的的稳定性与与成膜后的的耐湿擦性性能问题解解决的成功功与否。在在解决此问问题时,绝绝大多数考考虑的都是是通过外加加交联剂或或内部引入入交联剂的的办法。其其
24、实,从另另一个角度度考虑,选选择特殊的的表面活性性剂也是一一种好的办办法。如合合成丙烯酸酸树脂乳液液时,选择择反应性乳乳化剂(如如苯乙烯磺磺酸纳,脂脂肪醇聚氧氧乙烯醚琥琥珀酸半酯酯等)进行行无皂乳液液聚合就是是一种不错错的选择或者选择择的乳化剂剂,在成膜膜后在外界界条件(ppH值、温温度、光等等)改变时时,失去亲亲水性等。55.2着色色剂皮皮革涂饰使使用的着色色剂主要是是颜料膏。颜颜料膏的使使用会在一一定程度上上影响成膜膜剂的性能能,特别是是其所含的的表面活性性剂会影响响涂膜的耐耐湿擦性能能。常规颜颜料膏生产产中,加有有分散剂和和悬浮剂以以保证颜料料的良好分分散。不发发生絮凝和和沉降。早早期使
25、用硫硫化油和酪酪素等,现现今开发的的无酪颜料料膏,则采采用高分子子聚合物分分散剂和悬悬浮剂,在在物物理性能和和储存稳定定性方面有有较大提高高。但颜料料膏对涂膜膜耐湿擦性性的负面影影响仍然是是一个需要要解决的问问题。55.3涂饰饰助剂皮皮革涂饰要要求颇多,有消光、防防粘、滑感感、蜡感、丝丝质飘逸感感、柔软丰丰满感、油油润感等特特殊手感等等,就需要要使用消光光剂、柔软软剂。各种种不同风格格的手感剂剂。柔软剂剂以表面活活性剂或有有机硅为主主要成分。各各种乳化蜡蜡剂是借助助表面活性性剂将天然然蜡或合成成蜡乳化形形成的稳定定乳液。有有机硅滑爽爽剂。油润润剂是通过过D4的开开环聚合而而得,或者者乳液聚合合
26、,即在开开环聚合的的过程中加加入乳化剂剂,直接形形成有机硅硅乳液或或者本体聚聚合得到含含不同活性性基团的硅硅油后,再再加入乳化化剂制成乳乳液。可以以说这些涂涂饰助剂都都含有大量量的表面活活性剂,无无疑将给皮皮革的耐湿湿擦性(防防水性)带带来负面影影响。这里里同样是一一个矛盾的的平衡问题题,当然得得有赖于表表面活性剂剂的发展来来解决。66.特种表表面活性剂剂66.1含硅硅表面活性性剂含含硅表面活活性剂,是是除了含氟氟表面活性性剂之外的的降低表面面张力性能能最好的品品种。用作作防水加脂脂剂,能赋赋予皮革良良好的疏水水性和优越越的柔软性性,还能赋赋予皮革丝丝绸般的特特殊手感。如如BASFF公司的柔柔
27、软剂SooftliightDD。SS、K都是是易溶于水水的氨基改改性有机硅硅微乳液,D赋予皮皮革特殊的的柔软度和和圆润的滑滑感,S赋赋予皮革特特殊的柔软软度和平滑滑的手感,K赋予皮皮革特殊的的柔软度和和丝绒般的的手感。DDensoodrinnS防水剂剂则是含有有特殊硅油油的乳液。RRohm&Haass公司的手手感剂Addditiive22229是高高含量的有有机硅分散散体。66.2含氟氟表面活性性剂含含氟表面活活性剂,通通常指碳氢氢链中的氢氢原子部分分或全部被被氟原子取取代后形成成的碳氟链链或氧杂碳碳氟链表面面活性剂。一一般地,碳碳氟链Rff的碳原子子数不超过过10,否否则水溶性性太小。如如全
28、氟烷烷基丙烯酸酸酯共聚物物在水中的的溶解度为为0.1%时,即可可显著降低低水的表面面张力。其其显著特点点是具有有高表面活活性、高热热稳定性、高高化学惰性性以及憎水水。憎油性性、当前主主要用来制制作“三防防”革,即即防水、防防油、防污污革，但必必须注意的的是虽然然饱和的全全氟烷烃和和全氟高分分子表面活活性剂是无无毒的,但但反应性强强的小分子子全氟烃具具有强的毒毒性。所以以在使用某某一含氟表表面活性剂剂时,没有有确切证实实无毒之前前,必须按按照有毒化化学品的防防护办法处处理。66.3新型型表面活性性剂皮皮革废弃物物的有效利利用符合循循环经济的的思想。据据马兴元5介绍绍,由烷基基磺氯代替替油氯与水水
29、解氨基酸酸(可由皮皮革废弃物物水解得到到)缩合而而成的新雷雷米帮A,在硬水或或碱性溶液液中稳定,具有一定定的耐酸能能力,用作作皮革bcc%c1脱脂剂剂效果好。一一种新型的的可生物降降解的非离离子表面活活性剂烷基基多,相比比传统的表表面活性剂剂,具有更更好的水溶溶性,在高高浓度碱液液或电解质质溶液中具具有良好的的稳定性,对温度的的变化不敏敏感,优异异的润湿性性和低的表表面张力,适度的发发泡性。在在皮革的浸浸水、浸灰灰、软化、鞣鞣制以及染染色。加脂脂工序都有有很好的应应用前景。77.结束语语目目前制革工工业面临着着环境保护护。技术壁壁垒。质量量高要求等等多重压力力。要求所所使用的化化工助剂,不污染
30、空空气。不增增加制革废废水的BOOD和COOD值全全球对防水水革。耐洗洗革的需求求占总皮革革需求的约约十分之一一,在国内内需求量也也日益上升升皮革用用固色剂还还不能完全全满足要求求,特别是是深色革的的色牢度问问题急需解解决皮革革涂层的耐耐湿擦性,依然是涂涂饰需要解解决的主要要问题对对汽车座套套革需求的的增加,皮皮革的高物物性和低雾雾化要求日日益迫切。这这些问题需需要有新型型的皮革专专用助剂与与现代制革革工艺相结结合来解决决。新型专专用助剂的的开发对表表面活性剂剂提出了新新的要求：高润湿渗渗透性。能能生物降解解。含多种种反应活性性基团。适适应性强。复复配性好等等。再者,制革生产产湿加工阶阶段中,
31、处处理剂的渗渗透与结合合始终是一一对矛盾。如如何通过表表面活性剂剂的作用使使专用产品品在保证良良好渗透性性的同时能能与皮纤维维很好的结结合是急需需考虑的问问题。能否否开发一些些具有反应应活性的表表面活性剂剂,在完成成良好渗透透性的使命命后,通过过改变浴液液条件,能能与皮纤维维的羧基或或氨基反应应结合,封封闭亲水基基团。由由于皮革胶胶原纤维网网络结构本本身的复杂杂性,单一一的化合物物常常难以以满足性能能的要求,所以皮革革专用助剂剂大多数是是复配的产产品。就必必须借助表表面活性剂剂的作用,合理搭配配各有效成成分,使之之表现出良良好的综合合性能。没没有正确的的理论指导导和合理的的配方设计计思想,就就
32、难以选择择到合适的的表面活性性剂。如果果对表面活活性剂的结结构与性能能没有足够够的了解,就不能合合理地应用用表面活性性剂,难以以取得表面面活性剂与与其它有效效成分之间间的协同效效应。因此此,表面活活性剂领域域与皮革专专用助剂领领域的研究究工作者密密切配合,共同研究究相当重要要,由此开开发出性能能优良的皮皮革制造专专用表面活活性剂,促促进产业链链条中的两两个行业的的共同发展展,实现双双赢。附附图1一一、表面活活性剂的结结构和分类类11.表面活活性剂的结结构表表面活性剂剂分子的结结构特点，分分子结构具具有不对称称性，由非非极性的（亲亲油的或疏疏水的）碳碳氢链和极极性的（亲亲水的或疏疏油的）基基团两
33、部分分组成，而而且两部分分通常分处处分子链的的两端。表表面活性剂剂的亲油基基：直链烷基基（C8C20）；支链烷基基（C8C20）；烷基苯基基（烷基为为C8CC16）；烷基萘基基（烷基碳碳原子数在在3以上，且且烷基数目目一般为两两个）；松香衍生生物；高分子量量聚氧丙烯烯基；长链全氟氟（或高氟氟代）烷基基；全氟聚氧氧丙烯基（低低分子量）；聚硅氧烷烷基。皮皮革常用表表面活性剂剂的亲油基基主要有四四类：脂肪族烃烃基，如肥肥皂：C117H355COONNa芳香族烃烃基，如扩扩散剂N（扩扩散剂NNNO）：带有脂肪肪族烃基侧侧链的芳香香族烃基，如如洗衣粉和和用于制革革生产浸水水、染色等等工序的助助剂拉开粉粉
34、：带有弱亲亲水基的烃烃基，如硫硫酸化蓖麻麻油：这这些亲油基基的亲油性性强弱顺序序为：脂脂肪族烃基基脂肪族族侧链芳烃烃基芳烃烃基带弱弱亲水基的的烃基聚聚硅氧烷基基、长链全全氟烷基等等类型亲油油基的表面面活性剂也也在皮革上上得到应用用。规规律：C8时时，表面活活性随碳链链的增长而而提高。CC=8112时(碳碳链较短)，润湿、渗渗透作用好好;CC=1218时（碳碳链较长），洗洗涤、乳化化分散用作作好。例例：烷基磺磺酸钠：CC=1418，洗洗涤剂；CCCMMC时，聚聚集成胶束束（球状、棒棒状或层状状），表面面张力趋向向于一个定定值。CC=CMCC后，许多多物理性质质如渗透压压、电阻率率、增溶性性、光散
35、射射、粘度等等都发生突突变。实实验测得，CCMC通常常都较低：10-5510-2moll/L，或或0.0220.44%左右。22.表面活活性剂的加加溶作用当当溶液中SS.的浓度度达到或超超过CMCC时，原来来不溶于水水或微溶于于水的物质质（大多数数为有机物物）的溶解解度显著增增加的现象象加溶作作用。加加溶作用的的方式（机机理）：有机物主主要溶于胶胶束内部有机物以以其分子形形式与胶束束内的表面面活性剂分分子一起穿穿插排列而而溶解。有机物以以吸附于胶胶束表面的的形式而溶溶解。有机物被被包含于非非离子表面面活性剂胶胶束的聚氧氧乙烯极性性外壳而溶溶解。加加溶作用是是S.能显显著降低水水的表面张张力这一
36、特特性之外的的另一重要要特性，对对S.除去去油污、制制备药物、化化妆品、决决定各种配配方、作为为催化剂等等都有重要要作用。例例：洗涤过过程：加溶溶作用在起起作用。石石油工业的的二次采油油和三次采采油。在在制革上的的应用：毛毛皮的漂洗洗、生皮的的脱脂、染染色时的匀匀染、制革革涂饰所用用的丙烯酸酸树脂乳液液生产等。33.表面活活性剂的润润湿与渗透透作用润润湿作用是是一种流体体从基质表表面把另一一种流体取取代掉的过过程。通常常润湿是指指在固体上上的气体被被水或水溶溶液所取代代。润润湿过程：铺展润湿湿、粘附润润湿和浸入入润湿。铺铺展润湿：一种液体体与基质（常常为固体）接接触并在其其上进行铺铺展时，将将
37、从基质表表面取代另另一种流体体（如空气气）。接接触角（铺铺展润湿程程度）：固固、液、气气三相交界界处，从固固液界面经经过液体内内部到气液液界面的夹夹角。平平衡状态时时，各界面面张力的关关系（润湿湿方程）：SGLG=GL.ccos9000，称之为为不润湿；9000，称之为为润湿；00，称称之为铺展展。粘粘附润湿：液体与基基质接触并并粘附在基基质上的润润湿。浸浸入润湿：基质与液液体接触润润湿时完全全被液体浸浸没。制制革上的应应用：浸水水、浸灰、脱脱毛、鞣制制以及染色色、填充和和涂饰等过过程液体体对皮革的的润湿与渗渗透。44.表面活活性剂的乳乳化作用乳乳化作用应应用广泛:化妆品、食食品、纺织织品、金
38、属属的切削加加工、金属属的表面处处理、油漆漆、农药、医医药等。在在制革生产产的应用：轻革的乳乳液加油、生生皮的乳化化脱脂，各各种各样的的乳液型涂涂饰剂的制制备等。乳乳化作用（乳乳化）：一一种液体以以小液珠（或或液滴）分分散于另一一种不混溶溶的液体中中形成的类类似于牛奶奶的多相体体系乳（状状）液的的过程。分分散相：以以液珠形式式存在的相相（或内相相、不连续续相）。分分散介质：连续成一一片的另一一相（或外外相、连续续相）。乳乳化剂：为为降低体系系界面能、使使乳液稳定定加入的SS.乳乳液是热力力学不稳定定体系（形形成乳液时时，两液体体的界面增增大）常常见的乳液液：水包油油型乳液，以以O/W表表示油油
39、包水型乳乳液，以WW/O表示示辨辨别乳液类类型：电导导：O/WWW/OO在在制革中普普遍应用的的是O/WW型乳液影影响乳液类类型的因素素：相体积分分散相液滴滴是大小均均匀的球，最最密堆积时时液滴体积积占总体积积的74.02%（分分散介质225.988%）。VV内744.02%，乳液就就会发生破破坏或变型型。VV水=26674%时，O/W和W/O型乳液液均可形成成；VV水744%，则只只能形成OO/W型。但但：已制出出分散相体体积大于995%的乳乳液。乳化剂的的亲水性易易溶于水的的乳化剂易易形成O/W乳液；易易溶于油的的乳化剂易易形成W/O乳液。HHLB值越越大，S.的亲水性性越强。HHLB336，形形成W/OO型乳液；HHLB8818，形形成O/WW型乳液。(3)乳化化剂分子构构型及乳化化器材料性性质钠钠、钾等一一价金属的的肪酸盐易易形成O/W型乳液液；钙钙、镁等二二价金属皂皂易形成WW/O型乳乳液。亲亲水性强的的器壁（如如玻璃）易易得到O/W型乳液液；疏水性性强者（如如塑料）易易形成W/O型乳液液。影影响乳液稳稳定性的因因素：界面张力力:油-水界界面膜:界界面膜中SS.排列越越紧密，界界面膜的强强度越强，乳乳液的稳定定性越好。脂脂肪醇、脂脂肪酸及脂脂肪胺等极极性有机物物可增加界界面膜的紧紧密度强强度。界面电荷荷:使液滴滴接近时相相互排斥，阻阻止了液滴滴的聚结乳液稳定定。粘度