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1、我国氯碱工业的现状和发展张爱华(中国石化化集团齐鲁鲁石油化工工公司,淄淄博,25554000)摘要:介绍绍了我国氯氯碱工业的的现状、存存在的问题题以及主要要耗氯化工工产品的开开发应用情情况。目前前我国氯碱碱工业的产产品结构由由以碱为主主转向以氯氯为主。因因此,就如如何合理开开发生产氯氯衍生产品品,搞好氯氯碱平衡进进行了探讨讨。关键词 :氯碱工业业 现状状 氯衍衍生物 开发1 我国国氯碱工业业的发展现现状1.1 生产能力力氯碱工业,在在我国国民民经济中占占有重要的的地位。然然而近年来来,由于市市场的竞争争日益激烈烈,我国各各氯碱企业业为了提高高自身的竞竞争力,纷纷纷扩大烧烧碱装置规规模,从119
2、99年年开始,掀掀起了一轮轮烧碱扩建建高潮,到到20000年其生产产能力已从从19988年的6 860 kt/a增增至8 0000 kt/aa,目前我我国烧碱的的总生产能能力已经达达到8 6620 kkt/a,居居世界第22位。如此此快速的增增长,使国国内烧碱市市场趋于饱饱和状态,而而且这种扩扩建热潮目目前还在继继续,齐鲁鲁石化公司司氯碱厂正正在扩建的的200 kt/aa的离子膜膜装置,上上海氯碱化化工股份有有限公司计计划再建4400 kt/a的装置置,其他的的一些厂家家的计划项项目估计还还有7000 kt/a, 如果这些些计划项目目得以实施施,我国的的烧碱生产产能力将达达到近100 0000
3、 kt/a。目前我国的的烧碱企业业有2000多家,装装置规模普普遍较小,生生产能力超超过1000 kt/a的的生产企业业只有244家,见表表1。表1 我国烧烧碱主要生生产厂家及及生产能力力 ktt/a序号 单位位名称 生产产能力1 上海氯氯碱化工股股份有限公公司 40002 锦化化化工(集团团)责任有有限公司 2803 齐鲁石石化股份有有限公司氯氯碱厂 25004 天津大大沽化工责责任有限公公司 25505 天津渤渤海化工(集集团)公司司天津化工工厂 2356 浙江巨巨化股份有有限公司电电化厂 19007 沈阳化化工股份有有限公司 1708 北京化化工股份有有限公司 1609 江西电电化厂 1
4、40010 宜宾天天原集团有有限公司 14011 自贡鸿鸿鹤化工股股份有限公公司 133012 江苏省省常州江东东化工股份份有限公司司 112013 江苏化化工农药集集团有限公公司 111014 青岛海海晶化工集集团有限公公司 100515 山东恒恒通化工股股份有限公公司 100016 无锡化化工集团股股份有限公公司 100017 安徽氯氯碱化工集集团有限责责任公司 10018 武汉葛葛化集团有有限公司 10019 湖南株株州化工集集团有限责责任公司 10020 杭州电电化集团有有限公司 10021 江苏泰泰兴新浦化化学有限公公司 100022 福建省省东南电化化股份有限限公司 100023
5、岳阳石石油化工总总厂环氧树树脂厂 100024 太化股股份有限公公司氯碱分分公司 1000_1.2 产量随着生产能能力的不断断增加,近近年来烧碱碱的产量也也不断增加加,20002年全国国烧碱产量量达8 0089 kkt,为历历史最高纪纪录,与22001年年的7 135.2 kt相比比,增长幅幅度为133.4%。表表2列出了了我国烧碱碱产量超过过100 kt的生产产厂家。目目前烧碱的的生产方法法几乎全部部采用电解解食盐水的的方法,这这样,每生生产1 tt烧碱则联联产0.888 t氯氯气。20001年在在生产烧碱碱的同时,产产出氯气66 280 kt;20002年则则同时产出出氯气7 1200 k
6、t。随着离子膜膜法新装置置的建成,造造成严重环环境污染的的水银法已已停止生产产,苛化法法的产量也也相当少,我我国目前烧烧碱的主要要生产方法法是隔膜法法和离子膜膜法。表2 20022年烧碱产产量超过1100 kkt的厂家家 ktt 序号 单位名名称 产量1 上海氯氯碱化工股股份有限公公司 3779.82 锦化化化工(集团团)责任有有限公司 268.23 天津大大沽化工责责任有限公公司 2555.74 齐鲁石化化股份有限限公司氯碱碱厂 226.65 天津渤海海化工(集集团)公司司天津化工工厂 223.16 浙江巨巨化股份有有限公司电电化厂 2011.57 沈阳化化工股份有有限公司 140.88 自
7、贡鸿鸿鹤化工股股份有限公公司 1338.29 北京化化工股份有有限公司 129.410 江苏省省常州江东东化工股份份有限公司司 1125.6611 南宁化化工股份有有限公司 120.012 宜宾天天原集团有有限公司 119.613 无锡化化工集团股股份有限公公司 1115.1114 青岛海海晶化工集集团有限公公司 1114.215 太化股股份有限公公司氯碱分分公司 1008.116 山东东沂州水泥泥集团公司司 1011.517 山东东恒通化工工股份有限限公司 1100.112 我国国氯碱工业业存在的问问题2.1 规模、技技术问题 目前前我国烧碱碱每套装置置的平均规规模在400 kt/a左右。只
8、只有24家家企业达到到了1000 kt/a规模,大大多数企业业的布局分分散,规模模较小,与与国外大型型烧碱企业业相比差距距非常之大大,国外氯氯碱企业的的集中度相相对比较高高,日本、欧欧盟的前55家企业分分别集中了了它们烧碱碱生产能力力的50%,美国的的5家大公公司集中了了美国烧碱碱生产能力力的80%,而我国国前5家企企业的生产产能力不到到全国总生生产能力的的16%,装装置的规模模小,效益益自然差距距很大。 近几几年,我国国的氯碱生生产工艺虽虽然有了较较大变化,采采用先进生生产工艺的的生产装置置逐年增加加,但是,总总的来说,生生产工艺与与国外相比比相对落后后,再加上上其他的一一些因素,生生产成本
9、普普遍偏高。目目前我国的的烧碱生产产中,电解解法产量已已占总产量量的99.3%,苛苛化法仅占占0.7%。在电解解法烧碱中中,隔膜法法烧碱产量量占74.0%,离离子膜法烧烧碱所占比比例占到225.9%,水银法法烧碱下降降仅为0.1%。2.2 氯与碱平平衡问题氯与碱的平平衡是氯碱碱工业发展展的关键,在在20世纪纪80 年年代,是以以碱定氯,通通常把氯气气作为生产产烧碱的副副产品;而而到了200 世纪990年代,由由于氯产品品的应用越越来越广泛泛,氯碱工工业逐步发发展为以氯氯定碱,烧烧碱逐渐被被一些业内内人士称为为副产品了了。近十几几年来由于于我国氯碱碱工业的盲盲目扩建,使使烧碱产能能增长过快快,而
10、下游游相关产业业发展滞后后,氯与碱碱的需求不不平衡问题题越来越突突显。而且且国内市场场上氯产品品需求旺盛盛,而烧碱碱市场疲软软,目前我我国成为世世界上唯一一有烧碱过过剩需要出出口,却需需要大量进进口氯产品品的国家,估估计今后这这种氯与碱碱的供求不不平衡还将将会继续进进一步扩大大。显然,氯氯产品的发发展是今后后氯碱工业业所必须关关注的一个个重要问题题,氯产品品的开发与与生产成为为企业今后后主要的效效益增长点点,也是氯氯碱生产中中决定企业业经济效益益和技术水水平的最关关键的因素素之一,氯氯产品的生生产与发展展对氯碱行行业的氯碱碱平衡起着着决定性的的作用。我我国的氯碱碱工业目前前已开始由由建国初期期
11、的以碱为为主的产品品结构转向向以氯为主主的产品结结构的新的的发展时期期。目前国国内氯产品品市场呈现现出需求旺旺盛而国内内生产供应应不足的现现象,为数数不少的氯氯产品全部部或大量从从国外进口口。因此,如如何合理开开发生产氯氯产品,搞搞好氯碱平平衡是当前前需深入研研究和认真真探讨的重重要课题2.3 氯产品的的结构问题题目前我国的的氯产品主主要有无机机氯产品和和有机氯产产品。我国国氯产品开开发与生产产最近几年年有了很大大发展,但但是,与国国外发达国国家相比,我我们的差距距还相当大大。从耗氯氯结构来看看,我国的的无机氯产产品的耗氯氯量始终占占据全部氯氯产品耗氯氯量的主导导地位,虽虽然从19983年我我
12、国停止生生产耗氯量量占12%左右的“六六六”原粉商品品后,聚氯氯乙烯树脂脂的耗氯量量有所增加加,尤其220世纪990年代中中期,我国国开始大力力推广使用用塑料建材材,限制使使用木材,使使建筑行业业以塑代木木、以塑代代钢得到迅迅速发展,从从而推动了了聚氯乙烯烯行业的发发展。尽管管如此,我我国的无机机氯产品的的耗氯量依依然占据我我国氯产品品耗氯总量量的54%(包括盐盐酸和其他他无机氯化化物),其其余46%用于生产产有机氯化化物(包括括聚氯乙烯烯、氯乙酸酸和氯丁橡橡胶等)。生生产聚氯乙乙烯耗氯量量约占氯总总消耗量的的22%。在耗氯结构构这一点上上,国外一一些发达国国家与我国国完全不同同。美国1199
13、5年年有机化学学品的耗氯氯量占其整整个氯产品品耗氯量的的76.66%,而无无机氯产品品仅占122.8%;西欧19995年有有机氯产品品的耗氯量量占其整个个氯产品耗耗氯量的884.1%,无机氯氯产品耗氯氯量占氯产产品耗氯总总量的9.6%;日日本19995年有机机氯产品耗耗氯量占整整个氯产品品耗氯量的的55%,无无机氯产品品耗氯量占占整个氯产产品耗氯量量的9.66%。 和国国外发达国国家相比,我我国的有机机氯产品所所占比例小小,但这并并不说明我我国有机氯氯产品需求求少,事实实上,我国国这几年进进口的有机机氯产品占占国内总用用氯量的220%以上上。造成我我国有机氯氯产品大量量进口的主主要原因在在于国
14、内原原料路线及及生产工艺艺落后,生生产规模小小,产品成成本高和质质量差,竞竞争不过进进口产品。3 我国国耗氯化工工产品的开开发应用现现状目前我国各各氯碱企业业拥有氯产产品2000余种,主主要品种770多个。无无机氯产品品主要有液液氯、盐酸酸、氯化钡钡、氯磺酸酸、漂粉精精、次氯酸酸钠、三氯氯化铁、三三氯化铝等等10余个个品种;有有机氯产品品主要有聚聚氯乙烯、甲甲烷氯化物物、氯化苯苯、氯化石石蜡和环氧氧氯乙烷、环环氧氯丙烷烷、氯乙酸酸、氯丁橡橡胶、氯化化苄、氯化化聚乙烯、三三氯乙烯、四四氯乙烯、11,1,11三氯乙烷烷、二氯乙乙烷、三聚聚氯氰、AADC发泡泡剂等300多种;另另外还有220余种农农
15、药产品。我国氯碱企企业先后从从发达国家家引进多项项高新科技技,使我国国的氯碱技技术有了很很大的提高高。我国从从世界知名名公司引进进的先进离离子膜法制制碱技术,迅迅速发展离离子膜法电电解工艺,正正在不断改改造和转换换原有的水水银法和隔隔膜法工艺艺。近几年年我国的不不少氯碱企企业以石油油化工产品品为原料大大力发展有有机氯产品品,逐步取取代以煤焦焦、农副产产品为原料料的路线,加加大科技投投入,研发发高科技精精细化工氯氯产品。可可发展的含含氯产品,如如:高分子子化合物及及氯化聚合合物(聚氯氯乙烯、氯氯化橡胶、聚聚偏二氯乙乙烯及其共共聚物、氯氯化聚乙烯烯、氯化聚聚丙烯)、环环氧化合物物(环氧氯氯丙烷)、
16、光气系列产品(光气、双光气、三光气)、甲烷氯化物(一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳)、含氯中间体(氯苯和硝基氯苯、氯乙酸、氯化苄、氯乙酰氯、氯化亚砜)等,努力发展含氯产品,这既有利于氯碱平衡,又可以大大提高企业的经济效益。3.1 高分子化化合物及氯氯化聚合物物3.1.11 聚氯氯乙烯我国现有聚聚氯乙烯生生产厂799家,20001年全全国聚氯乙乙烯生产能能力达到33 6000 kt/a,产量约33 096 kkt/a。22005年年,估计还还将有5000 kt/a聚氯乙乙烯拟建项项目建成投投产,届时时我国的聚聚氯乙烯生生产能力将将超过4 000 kt/aa。此外,还还将有几套套200 kt
17、/aa以上的聚聚氯乙烯项项目将在22005年年以后实施施,如果这这些项目如如期完成,则则还要增加加能力2 000 kt/aa,预计到到20100年我国的的聚氯乙烯烯能力可达达到6 0000 kt/aa左右。预计未来的的聚氯乙烯烯主要消费费行业为建建筑材料和和电子电器器行业,我我国的建筑筑行业发展展很迅速,预预计今后聚聚氯乙烯建建筑材料市市场的潜力力还很大,特特别是塑料料门窗、塑塑料管等,将将保持较高高的聚氯乙乙烯需求量量,其他的的一些建筑筑材料,如如塑料地板板、塑料壁壁纸、,密密封材料等等,对聚氯氯乙烯的需需求也将稳稳步增长,此此外,一些些新型的结结构材料和和装饰材料料也将成为为聚氯乙烯烯消费
18、的新新的增长点点;在电子子电器行业业中,聚氯氯乙烯的主主要产品有有电缆、电电线等,该该领域对聚聚氯乙烯的的需求量也也将持续增增长。在计计算机、传传真机等办办公自动化化领域的需需求量也在在不断扩大大,另外还还有包装材材料、汽车车内部装饰饰材料、用用于食品包包装的高阻阻隔性能薄薄膜等等。据据专家预测测,预计22005年年我国聚氯氯乙烯的表表观消费量量为6 0000 kkt ,22010年年可达8 000 kt。总总之,由于于在未来的的几年内我我国对聚氯氯乙烯的需需求仍将保保持较快的的增长速度度,我国对对聚氯乙烯烯的进口量量将保持较较高的增长长速度,以以满足我国国对聚氯乙乙烯的需求求。从我国的聚聚氯
19、乙烯产产品的品种种来看,通通用聚氯乙乙烯均聚树树脂品种齐齐全,专用用树脂的品品种较少,在在质量上与与国外树脂脂相比,也也还存在着着一些差距距,加之我我国国内的的聚氯乙烯烯消费量增增长较快,国国内的聚氯氯乙烯产量量不能满足足国内市场场的需求,尤尤其是聚氯氯乙烯专用用树脂料,还还要大量依依赖进口。聚聚氯乙烯是是我国氯产产品中进口口量最大的的产品之一一。3.1.22氯化橡胶胶氯化橡胶(简简称CR),是是天然橡胶胶或某些合合成橡胶经经氯化改性性后得到的的重要橡胶胶衍生产品品。氯化橡橡胶具有优优良的粘附附性、耐化化学腐蚀性性、耐磨性性、耐候性性、耐水性性和难燃性性,使之具具有广泛的的用途。氯氯化橡胶因因
20、其分子量量大小或粘粘度高低分分为不同品品种型号,而而应用于不不同领域。低低粘度的CCR主要用用于油墨添添加剂,喷喷涂漆;中中粘度产品品主要用于于配制涂料料,如喷涂涂漆、耐化化学腐蚀漆漆、建筑涂涂料、阻燃燃漆、船舶舶漆、集装装箱漆等;高粘度产产品主要用用于粘合剂剂,用于天天然橡胶、合合成橡胶、特特别是极性性橡胶与金金属的粘合合。CR不不仅可以做做胶粘剂的的主体,而而且还可作作辅助材料料,用作氯氯丁橡胶和和丁腈橡胶胶的粘合剂剂,能显著著提高其性性能。随着着CR应用用领域不断断扩大,国国外氯化橡橡胶出现了了快速发展展的局面。在在我国,随随着航运工工业和海运运的发展,船船舶、集装装箱及舰船船对CR涂涂
21、料的需求求量不断上上升,建筑筑、公路等等也需要大大量的CRR涂料。2000年年我国CRR需求量达达15 kkt以上,而而我国CRR的实际产产量不足33 kt,每每年需从国国外进口。因因此,国内内氯化橡胶胶有较大的的市场发展展前景。氯化橡胶主主要有两种种生产方法法:溶液法法、水相法法。国外一一般采用水水相法或新新型溶剂法法生产。我我国现在氯氯化橡胶的的生产大部部分采用CCCl4溶液法生生产。广州州化工厂采采用溶液法法生产氯化化橡胶,生生产能力11 000 t/a。安安徽省化工工研究院借借助本院在在水相悬浮浮法氯化高高聚物方面面的技术优优势,开展展了水相法法制备氯化化橡胶新工工艺的研究究,已取得得
22、成功,为为我国氯化化橡胶的生生产创出了了一条新路路。我国是世界界上生产氯氯化橡胶的的少数几个个国家之一一,但是我我国的氯化化橡胶工业业与国外相相比差距甚甚大。主要要表现在规规模小,四四氯化碳消消耗太高;尤其产品品的粘度分分级范围宽宽、白度较较低、氯含含量偏低、热热稳定性差差、溶解性性差及四氯氯化碳含量量偏高,以以致于产品品的质量受受到限制,许许多用户还还得使用进进口产品,每每年进口量量约在1 kt以上上。3.1.33 聚偏偏二氯乙烯烯及其共聚聚物偏二氯乙烯烯共聚物是是一种高阻阻隔性、强强韧性以及及低温热封封、热收缩缩性和良好好化学稳定定性的理想想的包装新新材料,特特别是偏二二氯乙烯共共聚树脂加
23、加工成的薄薄膜具备阻阻湿、阻氧氧、阻潮、保保鲜、耐酸酸、耐碱、耐耐油和耐多多种化学溶溶剂的特性性,因此在在包装行业业独领风骚骚,广泛应应用于食品品、药品及及军用品的的包装。我我国偏二氯氯乙烯及其其共聚树脂脂的生产技技术开发始始于20世世纪60年年代初期,直直到80年年代中期,浙浙江巨化集集团公司投投资近千万万元,组织织浙江大学学、北京化化工大学、浙浙江化工研研究院、浙浙江技术物物理研究所所等多家院院校和科研研单位的数数十名科研研技术人员员精心研究究,生产出出了偏二氯氯乙烯共聚聚树脂和胶胶乳。其产产品质量达达到了发达达国家200世纪800 年代后后期的水平平。目前我国偏偏二氯乙烯烯及其共聚聚物的
24、生产产装置较少少,形成规规模并投入入工业化生生产的只有有12家家。国内现现有不少单单位仍在寻寻求技术拟拟建或正在在建设偏二二氯乙烯及及其共聚物物的生产装装置。3.1.44 氯化化聚乙烯氯化聚乙烯烯(简称CCPE)是是由高密度度聚乙烯经经氯化改性性而制得的的高分子合合成材料,由由于其分子子中不含不不饱和键,呈呈现线形无无规则结构构,因此,具具有一系列列优点,如如耐热、耐耐油、耐臭臭氧、耐老老化、阻燃燃、耐化学学药品,绝绝缘性好等等,CPEE经加工后后即可用于于塑料制品品,也可用用于橡胶制制品。用途途十分广泛泛。CPEE主要用作作PVC的的抗冲击改改性材料及及ABS的的抗冲击、阻阻燃改性剂剂,当氯
25、含含量高时,产产品的性能能接近聚氯氯乙烯。因因此,只要要适当控制制氯含量,就就可以得到到兼具聚乙乙烯和聚氯氯乙烯优点点的产品。近近几年,CCPE在胶胶联橡胶中中得到了应应用,特别别是作为电电线、电缆缆的绝缘和和护套材料料得到了迅迅速推广。我我国PVCC产量中226%为硬硬质材料,建建筑业中PPVC管材材及异型材材的推广,必必然需要大大量的改性性CPE,由由于CPEE在橡胶领领域的迅速速扩大,因因此CPEE的市场会会有较大发发展。我国现有氯氯化聚乙烯烯生产厂家家50 多多个,20001年总总生产能力力164.3 kt/a,其其中生产规规模在3 kt/aa以上的只只有344家,装置置规模最大大的是
26、潍坊坊亚星集团团,其生产产能力700 kt/a,位位居世界前前列,产品品质量为世世界一流水水平,产品品品种也由由原来的55种增至110余种,产产品畅销欧欧、亚、非非等数十个个国家和地地区。CPE主要要有三种生生产工艺:溶液法、水水相法、固固相法,其其中水相悬悬浮法占主主要地位。溶溶液法由于于成本高,溶溶剂对环境境有污染,后后处理难度度大等原因因,其发展展速度不如如水相法和和固相法。国国外一些大大公司对固固相法进行行了一些开开发,至今今未见大规规模生产的的报道。3.1.55 氯化化聚氯乙烯烯氯化聚氯乙乙烯(简称称CPVCC),又名名过氯乙烯烯。CPVVC能耐大大多数的酸酸、碱、盐盐,具有很很好的
27、耐化化学腐蚀性性。CPVVC的耐热热温度要比比PVC高高3040 ,与其他他高分子材材料相比具具有良好的的耐热性。CCPVC应应用范围十十分广泛,主主要用于管管件、注塑塑成型、还还可用于氯氯化纤维的的改性、制制造复合材材料、发泡泡材料、涂涂料及粘合合剂等。CCPVC还还可用作塑塑料的改性性剂,它与与热塑性或或者热固性性的塑料共共混制造合合金,可改改善这些材材料的性能能,使之成成为性能更更为优越的的工程塑料料。我国CPVVC的生产产厂家一般般规模较小小,质量档档次不高,应应用开发力力度不够,使使我国应用用于管材、硬硬质品方面面的CPVVC大量依依赖进口。3.1.66 氯化化聚丙烯 我我国对氯化化
28、聚丙烯(CCPP)的的研究开发发始于200世纪800年代初,目目前主要生生产企业有有广州金珠珠江化学有有限公司、山山东忻州市市地方国营营化工厂、安安徽省宿州州先科化工工有限责任任公司、广广东阳春市市港利化工工有限公司司、江苏省省盐城市黄黄海化工有有限公司等等。其中广广州金珠江江化学有限限公司的11 kt/a装装置是目前前国内最大大的氯化聚聚丙烯生产产装置,年年产量保持持在8000 t左右,并并计划近期期内将生产产能力扩大大到2 kkt/a。目目前国内氯氯化聚丙烯烯产量为33 kt。 氯化聚丙丙烯一般分分为高氯化化聚丙烯和和低氯化聚聚丙烯两类类。高氯化化聚丙烯是是指氯化度度为63%67%的产品,
29、可可用作氯化化橡胶的代代用品、油油墨和油漆漆的粘合剂剂、易燃物物的添加剂剂。低氯化化聚丙烯指指氯化度为为20%40%的的产品,主主要用于粘粘合剂,如如聚丙烯薄薄膜热密封封的预涂层层、聚丙烯烯制品的印印刷油墨和和油漆的载载色剂等。 氯化化聚丙烯因因性能优良良,应用比比较广泛,在在国外获得得了长足的的发展。目目前我国只只有10多多家企业从从事氯化聚聚丙烯的小小规模生产产,且产品品质量差、品品种少,总总年产量仅仅3 kt左右,而而国内需求求量约100 kt,每年年需大量进进口,尤其其是油墨行行业所需的的氯化聚丙丙烯几乎全全部依赖进进口。估计计需求量今今后还会继继续增长。3.2 环氧化合合物环氧氯丙烷
30、烷(ECHH)是丙烯烯衍生物中中消费量较较大的产品品品种,是是重要的有有机合成中中间体。其其主要用途途是用于生生产环氧树树脂、合成成甘油、氯氯醇橡胶、甘甘油、玻璃璃钢、电绝绝缘制品等等;也是生生产医药、农农药、涂料料、表面活活性剂、胶胶粘剂、离离子交换树树脂、增塑塑剂的主要要原料,还还可作纤维维素脂、树树脂和纤维维素醚的溶溶剂。国内的环氧氧氯丙烷生生产始于220世纪660年代,广广州助剂厂厂于19665年率先先采用甘油油法生产了了环氧氯丙丙烷,19968年无无锡树脂厂厂、沈阳化化工厂的丙丙烯高温氯氯化法的生生产装置相相继投产,国国内生产能能力虽然逐逐年提高了了,但总的的情况还是是规模小、工工艺
31、落后,有有的装置因因原料缺乏乏,产量低低,效益差差,不得不不停产。直直到19888年齐鲁鲁石化引进进的32 kt/a生生产装置建建成投产后后,我国的的生产能力力才初步形形成了一定定的规模。目前国内环氧氯丙烷生产厂家共4家:天津化工厂于1999年底投产了一套24 kt/a生产装置,该装置系采用日本昭和电工的醋酸丙烯酸技术。1999年投产以来,由于装置的许多瓶颈问题没有得到较好的解决,装置生产处于不稳定阶段,一直没能满负荷生产;岳阳环氧树脂厂在1972年引进了一套10 kt/a生产装置,采用的是意大利CONSER公司技术。2000年该厂改造环氧有机氯产品系列工程全面启动,2001年建成投产,该厂的
32、ECH的生产能力达到34 kt/a,环氧树脂年生产能力达到50 kt/a,成为目前我国最大的氯丙烯和环氧树脂生产企业(氯丙烯是环氧氯丙烷的中间产品),但是该厂的环氧氯丙烷85%用于自己厂的环氧树脂的生产。山东东营联成化工集团采用国内较为成熟的丙烯高温氧氯化法技术,设计生产能力为10 kt/a。1999年底开车只生产中间体氯丙烯,目前已对后续装置进行了扩建改造,使ECH的生产能力达到20 kt/a,但是,至今还未能够正常生产ECH产品。 最近几年年,我国每每年进口环环氧氯丙烷烷35 kkt左右,我我国的环氧氧氯丙烷进进口来源地地主要是俄俄罗斯,另另外美国、日日本也有一一些,而且且我国给予予俄罗斯
33、一一定的优惠惠政策,对对他们实行行半关税,半半增值税的的征税方法法,使得俄俄罗斯的产产品得以低低价进入我我国,对我我国的环氧氧氯丙烷市市场冲击很很大,我国国环氧氯丙丙烷市场的的价格基本本随着俄罗罗斯的产品品价格的波波动而波动动,我国的的环氧氯丙丙烷价格很很低,这是是我国环氧氧氯丙烷生生产装置开开工率低的的一个很重重要的原因因。3.3 光光气系列产产品3.3.11 光气气光气是重要要的耗氯产产品。目前前美国的光光气系列产产品的耗氯氯量约1 000 kt,占美美国氯气消消费量的77%左右;西欧目前前光气系列列产品的耗耗氯量7000 kt,占氯气消消费量的88%左右;我国目前前的光气系系列产品的的耗
34、氯量约约60 kkt,仅占占全国耗氯氯量的1.1%。世世界光气系系列产品中中最主要的的产品是异异氰酸酯类类,其次是是聚碳酸酯酯,再就是是用于农药药、医药等等的生产中中。近几年年我国聚氨氨酯工业发发展很快,11991年年我国聚氨氨酯制品的的产量为1150 kkt,到11995年年增长到4400 kkt,20000年进进一步发展展到8500 kt以上上,其年均均增长率为为20%。为为满足国民民经济发展展的需要,每每年大量进进口聚氨酯酯的原料及及多元醇。如如20000年进口聚聚氨酯的原原料约2880 kt,进口量占占国内总消消费量的887%,同同时20000年进口口聚醚1991 kt,占占国内需求求
35、量的一半半左右;又又如聚碳酸酸酯近几年年国内消费费增长极快快,但国内内产量仅几几百吨,完完全依赖进进口,20000年的的进口量高高达2366 kt。仅仅此3项22000年年耗用外汇汇11.55亿美元,相相当于进口口氯气5000 kt.因因此,加快快发展聚碳碳酸酯、异异氰酸酯、聚聚醚将有利利于氯碱工工业的发展展。目前农药生生产中大量量使用光气气,因为光光气是氨基基甲酸酯类类杀虫剂和和杀菌剂、磺磺酰脲类除除草剂、脲脲类除草剂剂的原料。随随着我国农农药工业的的发展其消消费量还将将进一步增增长。光气气可作酰化化剂,用它它可生产一一系列的精精细化学品品。3.3.22 双光光气双光气主要要由甲醇与与光气反
36、应应后,氯化化而得。主主要用于农农药、医药药的合成,在在塑料、聚聚合物行业业用作游离离基引发剂剂。目前国国内有小批批量生产。下下游产品同同光气相似似。双光气气呈液态,运运输和使用用仍然存在在一定危险险,在使用用上还受到到限制。3.3.33 三光光气三光气又称称固体光气气,主要应应用于高分分子材料、医医药、农药药等领域的的合成。三三光气可替替代光气和和双光气,是是光气的最最理想的替替代品。使使用三光气气生产高分分子材料,为为用非光气气化生产系系列工程塑塑料开辟了了一条新路路,作为221世纪新新技术,新新材料具有有十分广阔阔的发展前前景。目前我国光光气生产厂厂很多,但但生产规模模很小,一一般在3
37、kt/a左左右。由于于光气生产产的环境保保护和安全全卫生要求求很高,产产品的技术术含量和附附加值也很很高,今后后应逐步集集中,建设设符合国家家环保规定定的生产装装置,进行行系列化生生产,以提提高经济效效益。在沿沿海地区的的大型氯碱碱厂,结合合当地石油油化工的发发展,可以以建设大型型二苯甲烷烷二异氰酸酸酯/甲苯苯二异氰酸酸酯(MDDI/TDDI)生产产装置;一一些技术力力量较强,有有开发能力力和市场营营销能力的的中小型氯氯碱厂可发发展各种特特色的精细细光气产品品,以加快快我国光气气系列产品品的发展,并并进一步促促进氯碱行行业的发展展。BASSF和Baayer等等国际著名名化工公司司已在中国国建设
38、大型型MDI/TDI装装置。3.4 甲烷氯化化物甲烷氯化物物(CMSS)是一氯氯甲烷、二二氯甲烷、三三氯甲烷(氯氯仿)和四四氯化碳的的总称,是是重要的有有机氯产品品。甲烷氯氯化物除可可用作脱脂脂(漆)剂剂、萃取剂剂、气雾剂剂、制冷剂剂、灭火剂剂和麻醉剂剂等以外,还还是生产医医药、农药药、合成纤纤维、塑料料、有机硅硅和有机氟氟系列产品品的原料。在20世纪纪90年代代以前我国国的甲烷氯氯化物生产产主要采用用国内技术术,技术水水平与国外外技术相比比差距较大大,主要表表现在规模模小、能耗耗高、产品品质量差、“三废”排放量大、设备腐蚀严重等问题。受上述问题的影响,装置开工率低。从90年代以后,浙江衢化引
39、进了日本德山曹达甲醇法生产技术。近几年,又有江苏梅兰化工集团公司、自贡鸿鹤化工股份有限公司、宁夏大元等,采用国外先进技术,拟建或者正在建设的甲烷氯化物生产装置。目前我国现有生产厂家50余家,10 kt/a规模的生产厂家有10家,总生产能力超过300 kt/a。3.4.11 一氯甲甲烷我国现有一一氯甲烷生生产厂100多家,总总生产能力力约70 kt/a,表表观消费量量近80 kt。目目前我国一一氯甲烷主主要用于有有机硅、甲甲基纤维素素、农药、医医药和乳化化剂等的生生产。近年年来国内有有机硅的需需求量急剧剧增长,据据有关部门门的市场分分析,20005年我我国需要有有机硅烷1100 kkt以上,如如
40、按每吨有有机硅烷消消耗0.99 t一氯氯甲烷计算算,则需一一氯甲烷990 kt。因一一氯甲烷存存在着运输输困难的问问题,所以以,大多数数的有机硅硅厂都有自自己的配套套生产装置置。近年来来,我国在在医药、农农药、甲基基纤维素和和季铵化合合物等行业业对一氯甲甲烷的需求求增长较快快,估计2200220066年一氯甲甲烷的需求求量增长110155 kt。因此此,到20006年国国内对一氯氯甲烷的总总需求量将将达到1220140 kt,而而届时国内内一氯甲烷烷的生产能能力为800100 kt/a。3.4.22 二氯甲甲烷我国的二氯氯甲烷生产产企业不多多,总生产产能力约为为55 kkt/a,产产量近400
41、 kt。国国内市场对对二氯甲烷烷的需求量量估计超过过100 kt。我我国的消费费构成与国国外发达国国家差别较较大,主要要用作生产产三醋酸纤纤维胶片(即即电影胶片片、照相片片、X光片片)的原料料,其次用用作脱漆剂剂和医药生生产的萃取取剂。而美美国、欧洲洲、日本的的消费构成成主要是金金属脱脂脱脱漆、粘合合剂、农药药、化工生生产等领域域。目前我我国高纯二二氯甲烷市市场供不应应求,亟待待发展。3.4.33 三氯甲甲烷我国现有三三氯甲烷生生产厂近220家,总总生产能力力约90 kt/aa,消费量量120 kt,主主要用于生生产制冷剂剂(HCFFC-222),其消消费量约占占总消费量量的70%;其余用用于
42、医药工工业,作为为药物萃取取剂、麻醉醉剂和兽药药等,以及及用作还原原染料的溶溶剂。据预预测,我国国对三氯甲甲烷的需求求量将以每每年8%10%的的速度增长长,到20005年,全全国总需求求量将达到到170 kt。3.4.44 四氯化化碳由于四氯化化碳是蒙特特利尔议定定书规定的的受控物质质,按议定定书的规定定,要求到到20100年禁止使使用。因此此,我国也也正步入限限制使用四四氯化碳时时期,目前前国内四氯氯化碳生产产能力为880 kt/a,需求求量90 kt以上上,主要用用于制冷剂剂的生产,其其消费量占占总消费量量的90%。预测到到20055年,国内内对四氯化化碳的需求求量在300 kt左左右,到
43、22010年年完全停止止使用。3.5 含氯中间间体含氯中间体体是医药、农农药、染料料、有机颜颜料、表面面活性剂、纤纤维素醚、日日用化工等等行业的主主要原料。最最主要的品品种有氯苯苯、邻硝基基氯苯、对对硝基氯苯苯、氯乙酸酸、氯化苄苄、氯化酰酰氯、氯化化亚砜。3.5.11 氯苯苯和硝基氯氯苯(1)氯苯苯氯苯系列产产品(主要要是一氯苯苯、二氯苯苯)是有机机合成精细细化工中间间体的重要要化工原料料,广泛应应用在医药药、农药、溶溶剂、染料料、颜料、防防霉剂、表表面活性剂剂、香料等等各个领域域,是耗氯氯量较大的的产品。我国现有氯氯化苯生产产企业200余家,产产能达5 kt/aa以上的有有12家,其其中超过110 kt/a的有55家,生产产能力最大大的是锦化化化工集团团公司达335 kt/aa。而锦化化、扬州农农药厂、南南京化工厂厂、天津化化工厂、河