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1、两钠产品的性质用途及规格要求第一章:概概述亚硝酸钠和和硝酸钠简简称两钠,是是用碱液吸吸收硝酸生生产尾气中中的氮氧化化物生成NNaNO22/NaNNO39和中和和液,经加加工分离出出来的两种种产品,也也可用纯液液直接吸收收氨氧化装装置废热锅锅炉出来的的高温浓氧氧化氮气体体。一、性质:(一)、亚亚硝酸钠的的性质:分分子式:NNaNO22 分子子量:6991、纯NaaNO2是无色或或淡黄色菱菱形结晶,工工业NaNNO2为白色或或淡黄结晶晶;2、NaNNO2具有潮解解性(吸湿湿性)易溶溶于水和液液氨,水溶液呈碱碱性,(PPH9)微微溶于甲醇醇、乙醇及及乙醚。亚亚硝酸钠在在水中溶解解度随温度度升高而增增
2、大。亚硝酸钠在在水中的溶溶解度(表表)温 度度 0102030405080100溶解度g/100gg水72.178.084.591.698.4104.11132.66163.22亚硝酸钠水水溶液的浓浓度(饱和和)与温度度的关系:温度-8015192252.565819299.9103128NaNO22%40.841.943.744.945.07751.454.657.959.261.562.568.73、亚硝酸酸钠的密度度:固体密密度:d4为2.1168(22.1700)水溶液的密密度:随着着浓度升高高而增大(密密度表d2204如下)NaNO22%12468101214d1.00551.012
3、21.02441.02881.05221.06551.07881.0922NaNO22%1618202428323640d1.10771.12221.13771.16881.19881.23001.26441.29994、NaNNO2饱和溶液液沸点(PP7611mmHgg饱和溶液液浓度2119.5gg/1000克水即668.7%)为128.5、熔点为为271.6、分解温温度为3220,当加热热到3200以上时,分分解放出氧氧气、一氧氧化氮、氮氮气,最终终生成Naa2O 即: 4NaaNO2 2Na22O + 2NO + N22 + 22O27、NaNNO2与硝酸和和二氧化氮氮发生转化化作用生成
4、成硝酸钠:3NaNOO2 + 22HNO33 22NaNOO3 + 22NO + H2O - Q NaaNO2 + NNO2 NaNOO3 + NNO + Q 8、NaNNO2为强强还原剂,常常温下在空空气中能慢慢慢氧化成成硝酸钠: 22NaNOO2 + O2 2NNaNO339、亚硝酸酸钠同时也也是氧化剂剂,与有机机物接触易易发生燃烧烧和爆炸,放放出过氧化化氮和氧化化氮气体(有有毒和剌激激性)。10、在低低温下易与与氨基形成成重氮化合合物。11、亚硝硝酸钠无臭臭而略有咸咸味,有毒毒,人至死死量为2gg,皮肤接接触NaNNO2溶液的极极限浓度为为1.5%,大于此此浓度时会会使皮肤发发炎出现斑斑
5、疹。(二)、硝硝酸钠的性性质:分子子式 NaaNO3 , 分分子量为8851、纯NaaNO3为无色斜斜方六面体体透明结晶晶,味咸微微苦。工业业NaNOO3为白色或或略带黄色色的结晶。2、NaNNO3极易溶于于水,其溶溶解度随温温度升高而而显著增大大。其溶解解度如下(表表)温 度度 -18.55-6.7010203040溶解度g/100gg水73808896104NaNO33%36.916.742.244.646.84951.2温 度度 5060708090100119溶解度g/100gg水114124148180NaNO33%53.355.557.059.161.763.567.93、NaNN
6、O3具有潮解解性(吸湿湿性),当当含有极少少量氯化物物杂质时,其其潮解性急急剧增加。4、NaNNO3的密度 2.277 (固体体)。水溶溶液的密度度随浓度的的增高而增增大。 硝酸酸钠水溶液液的密度与与浓度的关关系:浓 度%1020304044.54451.255.48867.622密 度d22041.067741.142291.225561.317751.368831.413391.444471.537745、硝酸钠钠的熔点 308.6、硝酸钠钠水溶液冰冰点为-118.5(36.9%)水溶液沸点点(P7760mmmHg)随随浓度增高高而升高(如如下表):浓度(g/100gg水)10255075
7、100209220饱和溶液NaNO33%9.092033.33342.8665067.668.75569.7沸点101.11102.77105.22107.22110.111191201217、分解温温度为3880,当加热热至3800时开始分分解,放出出氧气而生生成亚硝酸酸钠: 2NaaNO3 2NNaNO22 + OO2 加热热至4000600时放出NN2和O2 : 44NaNOO3 2Na22O + 2N2 + 55O2加热至7000时放出NNO,加热热至7755 8865时,才有有少量NOO2和N2O生成。8、NaNNO3与硫酸混混合加热能能制硝酸,其其反应如下下: NNaNO33 +
8、HH2SO4 NaHSSO4 + HHNO3 9、硝酸钠钠能与氯化化钾进生复复分解反应应生成硝酸酸钾: NaNOO3 + KKCl NaaCl + KNOO310、硝酸酸钠为氧化化剂与有机机物硫磺或或亚硫酸氢氢钠混在一一起能引起起燃烧爆炸炸。二、用途:亚硝酸钠和和硝酸钠是是重要的化化工原料,用用途广泛。(一)、NNaNO22:主要用用来制造亚亚硝酸钾,硝硝基化合物物、染料、用用作织物染染色的媒染染剂、漂白白剂,还用用于有机合合成,分析析化学试剂剂,照相及及医药工业业,以及金金属热处理理剂,电镀镀绶蚀剂等等。(二)、NNaNO33:主要用用来制造硝硝酸钾、炸炸药、苦味味酸和染料料,也用作作玻璃消
9、泡泡剂与脱色色剂,搪瓷瓷工业助溶溶剂和氧化化剂,烟草草助燃剂,金金属清洗剂剂,青霉素素培养剂,铝铝合金热处处理剂,还还可以作为为氮肥。最最大用户是是轻工,占占总有消费费量的800%左右,日日用玻璃又又居首位,占占用量的990%以上上,其次是是日用搪瓷瓷,灯泡,保保浊瓶等。偶偶氮染料的的重氮化,用用作绦、毛毛、亚麻、纤纤维等的漂漂白剂,染染色媒染剂剂,制造氧氧化氮,用用于有机合合成及医药药工业,还还可作制药药分析剂,照照相反应试试剂,热处处理剂,防防腐剂。中和液比重重为1.224 1.255 ,Naa2CO33含量为 35gg/l时取取中和液蒸蒸发。第二章:生生产原料主要是碳酸酸钠水溶液液吸收硝
10、酸酸尾气或NNOX气体中氮氮氧化物。一、碳酸钠钠:(又名名纯碱)分分子式为NNa2COO3, 分子子量1066 。(一)、性性质:是一一种白色结结晶颗粒粉粉状,比重重2.5 .1、它易溶溶于水碱类类,最初溶溶解度随温温度升高而而增加,332.5时达到最最大值,这这时水溶液液的浓度约约为33.8%,如如果温度继继续升高溶溶解度反而而下降。碳酸钠在水水中的溶解解度(如下下表):温度0102025303540506070溶解度6.0311.217.623.029.033.833.232.231.731.42、碳酸钠钠是弱酸(碳碳酸)同强强碱(氢氧氧化钠)形形成的盐:2NaOHH + HH2CO3 N
11、a2CO3 + 22H2O它的水溶液液在高温时时部分水解解成氢氧离离子OH-显碱性,所所以又叫纯纯碱。3、碳酸钠钠与酸和酸酸性氧化物物起中和反反应生成盐盐和水: NNa2CO3 + 22HNO33 2NaaNO3 + HH2O + CO2 NNa2CO3 + (NNO+NOO2) 22NaNOO2 + CO2 4、碳酸钠钠与碱作用用,生成新新的碱和盐盐: NNa2CO3 + Caa(OH)2 2NaOH + CaCO3 5、碳酸钠钠与空气中中CO2和和水份接触触生成碳酸酸氢钠: NNa2CO3 + COO2 + HH2O 2NaHHCO3 (二)、用用途:碳酸钠是重重要的化工工原料,广广泛用于
12、化化学工业,玻玻璃工业,造造纸工业,纺纺织工业,冶冶金工业,食食品工业及及民用。在化学工业业中,用于于制造苛化化法烧碱,制制成各种无无机钠盐及及有机钠盐盐;冶金工工业中,黑黑色冶金脱脱硫脱磷;有色冶金金助溶剂;在医药、染染料、农药药合成纤维维,合成橡橡胶,塑料料及其它化化工产品中中常用以中中和酸类或或起皂化作作用,还用用于石油和和油类精制制,硬水软软化,洗涤涤印染,漂漂白,肥皂皂,制革等等。二、氮氧化化物:主要要是 NOO 、NOO2 、N2O3 和 NN2O4 (一)、NNO性质:分子式 NO , 分子量为为 301、为无色色难于液化化的气体。2、常压下下-1511.4冷凝为无无色的液体体,
13、沸点为为-1511.8结晶温度度-1633.7。3、难溶解解于水,但但溶于硝酸酸,酸浓度度越高,溶溶解度越大大,并能分分解硝酸,而而补氧化为为NO2 : 2HNNO3 +NOO 33NO2 + HH2O 4、NO与与稀的碱液液不发生作作用,但与与浓碱作用用,一半生生成亚硝酸酸盐,另一一半生成氧氧化亚氮: 4NNO + 2NaOOH 2NaaNO2 + NN2O + H2O 5、NO与与NO2在在常温下相相遇生成NN2O3 6、NO在在常温下稳稳定,在高高温时(11200)开始分分解生成NN2和O22 : 2NNO N2 + OO2 7、NO易易与O2化合生成成NO2, 6700以上不能能与氮化
14、合合,低于1140时,则几几乎完全被被氧化成NNO2: 2NOO + OO2 22NO2 (二)、NNO2和N2O4 :1、NO22在通常条条件下是红红褐色气体体,有窒息息气味,容容易凝缩成成综色液体体,沸点为为21.55 ,-110.8时凝结成成无色晶体体。2、NO22具有聚合合作用: 2NO22 NN2O4 ,在在1.355-100.8为液体或或气体的混混合物,当当200,NO2才开始叠叠合为N22O4,温度1100,大部分分变成N22O4 。3、N2OO4无色,所所以浊度越越高时,NNO2和N2O4混合物颜颜色越浓。4、NO22与水起反反应生成硝硝酸和亚硝硝酸:2NNO2 + HH2O
15、HNO33 + HHNO2 5、NO22与烧碱或或纯碱发生生作用生成成硝酸钠和和亚硝酸钠钠: 2NO22 + NNa2CO3 NaNOO3 + NNaNO22 + CCO2 2NO22 + NNaOH NaNOO3 + NNaNO22 + H2O (三)、NN2O3 :当NNO氧化生生成NO22的同时,有有NO和NNO2生成N2O3.当温度度降低和压压力升高时时,有利于于生成N22O3:NO + NOO2 NN2O3 因为N2O3的生成反反应速度很很快,在00.1秒就就可达到平平衡,NOO继续氧化化时,生成成N2O3的最大量量为50%,若继续续氧化则NN2O3的含量会会减少,NNO完全氧氧化时
16、N22O3含量为00.性质:1、NN2O3在普通温温度和常压压下不稳定定,易分解解为NO和和NO2. 2、在在低温下NN2O3为暗兰色色的液体,比比重1.444,在33.5时沸腾,温温度为-227呈稳定状状态为深兰兰色液体,在在-1022时凝固成成浅兰色的的晶体。 3、NN2O3与与水作用生生成亚硝酸酸: N22O3 + HH2O 2HNOO3 4、NN2O3与碱作用用生成亚硝硝酸盐。第三章:生生产原理及及工艺流程程一、碱吸收收:利用碳碳酸钠(或或氢氧化钠钠)水溶液液吸收硝酸酸生产硝酸酸尾气中氮氮氧化物,浓浓度为0.31%,常常压下,可可使总吸收收率由922%944%增加到到99%以以上。(一
17、)、反反映原理:用硝酸水水溶液吸收收NO2时,在生生成硝酸的的同时,放放出NO,而而NO的氧氧化速度很很小,因此此吸收利用用困难,但但用碱液吸吸收时,不不会有NOO放出,当当碱液吸收收NO2或N2O3时,生成成相等mool的NaaNO2和NaNNO3,等mool的NOO+NO22的混合物物质N2O3的形态被被碱液吸收收生成亚硝硝酸盐。反应式: NO + NOO2 N2O3 N2O3 + NNa2CO3 22NaNOO2 + CCO2 2NOO2 + NNa2CO3 NNaNO22 + NNaNO33 + CCO2 付反应: Na22CO3 + CCO2 + HH2O 2NaHHCO3 NaNN
18、O2 + NNO2 NaaNO3 + NNO Na22CO3 + 22HNO33 2NNaNO33 + CCO2 + HH2O影响吸收反反应的主要要因素:1、尾气中中氮氧化物物的成分:当NO含量量大于NOO2含量时,其其吸收是以以N2O3的形态而而进行的生生成几乎全全部是NaaNO2,当NOO2/NO比比例增高时时,吸收速速度也随着着增大,NNO2/NO 1:1时,吸吸收速度最最大,然后后随着NOO2/NO比值值继续增加加,吸收速速度重新减减小,最后后NO完全全氧化后,吸吸收速度则则固定不变变。2、尾气中中氮氧化物物的浓度:NOX浓度度增高,吸吸收作用的的动力增大大,吸收速速度增大,当当NOX
19、浓度达到到2%33%时,吸吸收速度增增加特别显显著,由相相等moll的NO和和NO2所组成的的混合物其其吸收速度度系数在所所有情况下下都大于浓浓度相等的的NO2的吸收速速度系数。含1% NNO + NO2的吸收速速度为含11% NOO2吸收速度度的2倍,随随着NOX浓度的增增加,它们们之间差异异缩小,NNOX浓度为110%前者者反为后者者1.51.3倍倍。3、尾气中中一氧化氮氮的氧化度度:用碱吸收NNOX气体时,在在吸收塔下下部,同时时进行两个个反应:即即NO的氧氧化和生成成NO2被碱吸收收,NO氧氧化成NOO2的氧化度度与气相所所占有自由由空间成正正比,而被被吸收的氧氧化氮量又又与气相和和液
20、相的接接触面积成成正比,NNO的氧化化速度要比比同浓度的的NOX的吸收速速度小很多多倍,气体体中NO的的浓度愈小小,其差别别愈大。当NO的氧氧化反应和和生成氮氧氧化物的吸吸收反应同同时进行时时,在NOO氧化生成成的NO22被碱液吸吸收的同时时,又有相相等数目的的NO被吸吸收,会使使气体中NNO的浓度度降低很快快,则NOO氧化速度度更加降低低,因此减减慢了氮氧氧化物的吸吸收。若NO的初初浓度为aa,被氧化化NO为XX,所以被被氧化吸收收的NO则则为2X,经经吸收后的的NO浓度度为a-22X,除NNO以初浓浓度a得aa-2x/a即1-2X/aa,含X/a(NOO的氧化度度)所以吸吸收后的NNO浓度
21、可可写成1-2,若NOO的氧化度度为40%,则被吸吸收的NOO为80%,气体中中剩余的NNO含量仅仅为初浓度度的20%。当NO氧化化反应单独独进行时,NNO的氧化化速度要比比当生成的的氮氧化物物同时被吸吸收时NOO的氧化速速度大很多多倍。例如:含11%的气体体如果将440%NOO氧化需要要94.55秒,要使使40%NNO氧化并并同时将生生成的氮氧氧化物吸收收共需要5567秒,但但是若只是是将80%等moll的NO+NO2以N2O3形态吸收收,仅需775秒。因此要使浓浓度低的NNOX被碱吸收收能够更迅迅有效,最最正确的方方法是将NNO的氧化化和氮氧化化物的吸收收分开单独独而连续进进行,这样样NO
22、的浓浓度不会降降低,并且且生成N22O3所需要的的时间也比比当吸收反反应同时进进行所需要要的时间少少。例如:NOO含量为11%气体,将将其中400%NO氧氧化而同时时又有吸收收反应进行行,需要5567秒,若若将这两个个反应分别别进行,将将40%NNO氧化需需94.55秒,将880%NOO+NO22吸收需775秒共需需170秒秒,缩短约约400秒秒,(约22/3)。要这两个反反应能够分分别单独进进行,必须须在碱吸收收塔之前装装置特别的的氧化塔,若若采用先进进的配气技技术,利用用化学发光光仪及时分分析检测尾尾气中NOO和NO22含量,调调节气体中中NO/NNO2比值最佳佳,就能合合理地解决决这个问
23、题题,而且能能使氮氧化化物的总吸吸收度提高高到99%以上,尾尾气中NOOX含量能降降低到0.1%以下下。4、碱液浓浓度和成份份:NOX的吸吸收速度系系数,随着着碱液浓度度降低而增增大,直至至中性。NaOH水水溶液吸收收NOX的速度大大,吸收率率高,但成成本高。Na2COO3水溶液吸吸收NOXX的速度小小于NaOOH水溶液液,主要是是吸收反应应放出的CCO2阴碍了NNO2特别是NN2O3的吸收,但但吸收效果果也很好,而而且成本较较低,故目目前被广泛泛采用。Ca(OHH)2水溶液(石石灰乳)也也能较好地地吸收NOOX,成本低低,在经济济上最合理理。5、温度:NOX与碱碱液相互作作用,均为为放热反应
24、应,会使碱碱液温度升升高,放出出的热量与与气体中NNOX的浓度有有关,温度度在2065,NOX吸收速度度变化不大大,1%的的氮氧化物物气体,吸吸收NO22时溶液温温度升高88.4,吸收NNO+NOO2时,溶液液温度升高高6.5,这是因因为吸收NNO2时,有NNO的氧化化热和溶液液的稀释热热,吸收NNOX浓度很低低时,反应应热很少,温温度升高不不大,对吸吸收速度没没有什么影影响。所以以一般不必必冷却,当当吸收高浓浓度的氮氧氧化物气体体时,反应应放出热量量大,需要要设置碱液液冷却器,以以降低碱液液的温度。6、填料和和碱液流量量:当NO的氧氧化和生成成NOX的吸收同同时进行时时,对填料料的要求既既具
25、有很大大的表面积积,同时又又具有很大大的空隙(自自由空间),若若NO的氧氧化和生成成氮氧化物物的吸收分分别单独进进行时或事事先配气法法,碱吸收收塔的作用用只是吸收收,因此要要求填料应应具有较大大的表面积积,目前采采用聚丙烯烯阶梯环,我我厂聚丙烯烯阶梯环76382,50251.5两两种,具有有表面积大大,空隙大大,阻力小小的优点,而而重量轻。碱液流速:一般用流流量强度表表示流量强度:单位时间间内,塔的的单位截面面积上通过过液体的量量(米3/米2小时)也也称喷淋密密度。碱液用量:填料全部部表面都达达到充分湿湿润所必须须的碱液量量,对于550505瓷拉西西环吸收塔塔应8m33/m2h,碱液液流量在吸
26、吸收塔中起起很大作用用,如果碱碱流量小,形形成局部填填料表面上上流过碱量量很少,使使气液接触触不充分,影影响吸收效效果,同时时会有碱液液中和作用用和NaNNO2溶液转化化作用发生生,使之生生成NaNNO3.为防止止转化作用用,必须要要增大碱液液的流量强强度,目前前采用76382聚丙烯烯阶梯环,流流量强度可可以提高到到12m33/h,这这有利提高高亚钠产量量。7、气体流流速和压力力:吸收速度:决定气体体穿过两相相交界面附附近的气膜膜和液膜的的扩散速度度,气体穿穿过液膜的的速度与液液膜的厚度度有关,液液膜厚度大大则扩散速速度小,而而液膜厚度度由液体粘粘度和密度度关系来决决定增加气气体在吸收收塔的流
27、速速,能降低低气膜阻力力,使碱液液迅速搅拌拌,可以提提高吸收速速度。碱液吸收NNOX的速度,随随气体压力力升高而增增大,吸收收率也提高高。当压力力升高至33atm时时,吸收率率增加最大大,在6aatm时NNO氧化速速度不是影影响吸收率率的主要因因素(压力力增大对NNO氧化有有利),而而是NOXX的吸收速速度。8、吸收塔塔类型对吸吸收速度的的影响:目前常用的的碱吸收塔塔都采用填填料塔,采采用的填料料有瓷拉西西环50505和鲍尔尔环,也有有采用钢鲍鲍尔环,当当前都用聚聚丙烯阶梯梯环,重量量轻,表面面积和空隙隙率大,吸吸收效果好好。泡盘塔(又又称泡罩塔塔)比填料料塔吸收NNOX效果好,如如浓度1%N
28、OX气体,将将其中9880%NOOX以N2O3形态吸收收时,当气气体流速为为2m/ss仅需4层层塔板就可可以达到,而而且泡盘塔塔的体积比比填料塔的的体积小220倍,有有的工厂采采用旋流板板塔来吸收收氨氧化装装置废热炉炉出来的浓浓NO气体体。(三)、硝硝酸尾气吸吸收对吸收收剂的要求求:1、能够吸吸收氧化度度较氧化氮氮气体(即即N2O3),因为为N2O3比生成NN2O4所需要的的时间要少少得多。2、必须具具有高速吸吸收NOXX的能力,它它的吸收速速度比用硝硝酸水溶液液吸收速度度大。(四)、碱碱吸收工艺艺流程:目目前我国采采用碱吸收收法生产两两钠,工艺艺流程各不不相同,主主要有:1、常压法法生产硝酸
29、酸尾气碱吸吸收:(1)、尾尾气氧化碱碱吸收(吉吉林化学公公司,石家家庄化肥厂厂);(2)、尾尾气配气碱碱吸收(南南化氮肥厂厂);2、常压氧氧化装置NNOX气体直接接碱吸收(小小型硝酸厂厂);3、常压法法氧化装置置浓NOXX气体直接接碱吸收和和硝酸尾气气碱吸收相相结合(贵贵卅剑江化化肥厂、大大连化工厂厂)碱液先先吸收尾气气,然后再再吸收氨氧氧装置浓NNOX气体;4、综合法法硝酸尾气气配气碱吸吸收(也叫叫改进的碱碱吸收法)(太太原化肥厂厂、鄂西化化工厂);5、硝酸和和硝盐联合合生产:适当减少NNOX的酸液吸吸收,而增增加碱液吸吸收,使酸酸吸收尾气气中NOXX浓度可大大于1%,当当生成硝酸酸的NOX
30、X占7040%(平平均50%)生成硝硝酸盐的NNOX占2555%(平平均45%)时,反反应速度最最大,所需需吸收装置置反应体积积最小,如如氧化1吨吨氨所需的的反应体积积由1711m3缩小到440m3。二、碱吸收收中和液的的蒸发浓缩缩,冷却结结晶,分离离,生产亚亚钠:当碱吸收中中和液碱度度降低到335g/l,将NNaNO22/NaNNO39:1的的中和液送送至蒸发器器蒸发缩浓浓到饱和,温温度为13301335,经冷却却结晶利用用NaNOO2和NaNNO3溶解度不不同,将其其分开,NNaNO22先结晶分分离出NaaNO2产品。在常压下最最终蒸发温温度与中和和液中的NNaNO22/NaNOO3的比重
31、量量有关(如如下表):溶液中NaNO22/NaNNO367788991010155常压下的蒸发终点1267712788128991291130131如果蒸发过过浓,NaaNO2就会与NNaNO33一起结晶晶,影响NNaNO22的纯度,蒸蒸发完成在在结晶机中中冷却至770800, NaNOO2呈结晶析析出,结晶晶温度不宜宜过低,否否则会影响响离心机分分离效果,会会使NaNNO3结晶析出出使成品含含水量高,纯纯度降低。从离心机分分离出来的的亚钠母液液,如果该该母液中NNaNO22/NaNNO3799:1,仍仍可继续蒸蒸发结晶制制取NaNNO2,但由于于母液中NNaNO33含量较高高,故第二二次制得
32、NNaNO22只能得二二级品,如如果亚钠母母液中NaaNO2/NaNNO38:11,由于NNaNO33含量高,不不宜再用于于生产NaaNO2产品。三、亚钠母母液的转化化:(一)、反反应原理:将亚钠母母液送入转转化由(或或转化塔)加加稀硝酸转转化生成NNaNO33,其反应应式: 33NaNOO2 + 22NaNOO3 3NNaNO33 + 22NO + H2O 。(二)、影影响转化的的主要因素素:1、温度:转化反应应所需要的的时间,随随着温度的的增高而减减少,温度度越高,转转化速度越越快。30050%硝酸的沸沸点为10081110,当转化化温度高于于110时,接近近沸点,转转化器出口口气体将带带
33、有大量的的酸雾,会会增加产品品酸耗。温度控制在在80990之间,并并通空所搅搅拌,在过过量硝酸113.55g/l的的情况下,转转化时间约约需2030分钟钟,NaNNO2含量可降降至0.11g/l以以下。如果将亚钠钠母液与硝硝酸混合予予热到9001055,送入连连续操作的的填料塔中中进行转化化,混合液液自塔顶喷喷淋而下,空空气则由塔塔底吹入,气气液逆流相相遇,只需需1分钟就就可以完全全转化,最最佳转化温温度为80090。2、转化液液的酸度及及硝酸浓度度:根据质量作作用定律,增增加酸度,可可以加快转转化反应速速度,减少少操作时间间,提高转转化率,但但过量的硝硝酸会与母母液中氯化化物作用生生成“王水
34、”,增加对对设备的腐腐蚀增大酸酸耗,所以以间接转化化一般控制制酸度13.5gg/l,连连续转化一一般控制在在10200g/l。3、空气吹吹入量及速速度:当空气穿过过转化液的的速度增大大时,转化化速度也随随着增大,空空气吹入的的最大速度度,由放出出NOX的浓度和和氧化度决决定,因而而随着吹入入空气速度度增大,进进入的空气气量增大,使使放出的NNOX的浓度降降低,同时时带出的酸酸雾和液量量增大,增增加酸耗和和溶液损失失,因此在在保证放出出NOX浓度一定定的情况下下,适当增增大空气吹吹入速度。4、压力:可在减压、常常压、加压压下转化,所所以压力对对转化反应应影响不大大,减压转转,能降低低NO的分分压
35、,有利利于亚硝酸酸的分解,能能降低氨氧氧化物的损损失,提高高压力,可可以提高转转化反应速速度。(三)、转转化操作:分为间断断转化和连连续转化,间间断转化在在转化器内内进行;连连续转化在在填料塔内内进行。(四)、转转化液的蒸蒸发、结晶晶、分离、生生产硝钠:转化液用NNaNO33溶液中和和过量的硝硝酸,可对对入适量的的硝钠母液液,使转化化液中亚钠钠含量在00.5g/l以下,NNaCO33含量在00.511.5g/l以下,NNaCl含含量在20030gg/l以下下,将转化化液送至蒸蒸发器,加加蒸汽蒸发发溶液沸点点达到12231225时,放入入结晶机冷冷却至60070NaNOO3呈结晶析析出,结晶晶液
36、经离心心分离得硝硝钠产品,分分离出的硝硝钠母液放放入母液槽槽,适量渗渗入转化液液中送入蒸蒸发器循环环使用,当当母液中NNaCl含含量超过含含量时进行行除氧。蒸发温度控控制过高,溶溶液浓度过过高,在结结晶过程,溶溶液中的氯氯化物易同同时结晶析析出,而影影响产品质质量,分离离效果不好好会使成品品水份含量量高,蒸发发温度太低低,产品产产量少,结结晶温度也也不亦太高高和太低,太太高结晶颗颗粒小,影影响产品的的质量。第四章:改改进碱吸收收法处理硝硝酸尾气一、改进技技术的特点点:利用硝酸装装置的“富NO2”气体,采采用“付线配气气”技术,调调即尾气中中NOX的氧化度度(即NOO2/NOX)在最佳佳范围内,
37、使使NOX被Na2CO3溶液充分分地吸收,从从而降低排排放尾气中中NOX在10000Pmm以下,同同时获得NNaNO22/NaNNO39:1的的吸收中和和液,将中中和液进行行加工,可可获得亚硝硝钠和硝钠钠产品。二、生产产产品及产量量规模:用改进碱吸吸收法技术术处理硝酸酸尾气,采采用25%Na2CO3水溶液吸吸收硝酸尾尾气中的NNOX,生成NaaNO2/NaNNO39:1的的中和液。综合法两套套机组硝酸酸尾气量为为360000m3/h,NOOX含量为为0.5%(moll),氧化化度NO22/NOX25mool%。两次配进“富NO2”气体量为为26266m3/hh,NOXX含量为9.1mmol%,
38、氧氧化度NOO2/NOX80mool%。为使亚钠和和硝钠产品品达到一定定的产量,又又使尾气中中NOX含含量10000PPm,在吸吸收过程采采用两次配配气,第一一次配气在在第二吸收收塔进气NNO/NOO21.21.5/1,配气量应应满足亚钠钠产量的要要求,第二二次配气在在第三吸收收塔进气,配配气量应满满足排出尾尾气中NOOX10000PPm的要求求,NO/NO20.881/11.三、原料规规格及消耗耗定额:(一)、原原料规格:1、硝酸尾尾气:(11)NOXX含量:00.5%(50000PPm) (22)氧化度度:NO22/NOX25% (33)压 力:0.0200.0255Mpa (44)温 度
39、:800902、“富NNO2”气体:(11)NOXX含量9.1% (22)氧化度度:NO22/NOX80% (33)压 力:0.199Mpa3、碳酸钠钠(Na22CO3):Naa2CO3含量98.55% ;NNaCl含含量1.0% ;Fe2O33含量0.011%;水不不溶物含量量0.155%;Na2SOO4含量0.088%;灼烧烧失量0.500%(二)、原原料消耗量量:1、原料气气体:(1)、硝硝酸尾气:流量:3360000m3/hh ; NOX:8.003kg mol/h 其其中:NOO:6.227 kg mmol/hh; NOO2:1.766 kg mmol/hh。(2)、“富NO22”:
40、配气流流量:26626m33/h ; NOX:10.67 kg mmol/hh 其 中:NOO:2.114 kg mmol/hh; NOO2: 8.53 kg mmol/hh。消耗定额:23155m3/t亚钠钠、硝钠(其其中NOXX7.611 kg mmol/tt两钠,相相当于消耗耗NH3 761 kg mmol/tt两钠)根据反应式式:1moolNH33生成1mmolNaaNO2 ; 11molNNH3生成1mmolNaaNO3 1000kkgNaNNO214.5 kg mmol NaNOO2 ; 10000kgNaaNO311.765 kg mmol NaNOO3 ;所以1吨NNaNO22
41、消耗NOOX折合氨为为1714.552466.5kgg(理论)实际消耗NNOX折合氨为为277kkg1吨NaNNO3消耗NOOX折合氨氨为1711.77652200kgg(理论)实际消耗NNOX折合合氨为2220kg因 11molNNa2CO3生成2mmolNaaNO2 ; 1mollNa2CO3生成2mmolNaaNO3 ;所以:1吨吨NaNOO2耗Na2CO3为1/221064.5 = 7668.5kkg(理论论)实际耗Naa2CO3为8000kg/tt 1吨NNa2CO3耗Na2CO3为1/2210611.7765 = 6233.5kgg(理论)实际耗Naa2CO3为6600kg/tt2
42、、碳酸钠钠消耗量:58400t/年 消耗耗定额:00.8tNNa2CO3/t NaNOO2 ; 0.666tNa22CO3/t NaNOO3 ;3、硝酸消消耗量:22000tt/年 消消耗定额:0.5ttHNO33/t NaNOO3 。循环冷却水水:进水压压力0.44Mpa ;温温度322; 回回流压力常常压 ;温度40;工艺水(软软水):常常温 ;压压力0.255Mpa ;水水质:PHH7蒸汽:压力力0.5 Mpa ; t1551;电:消耗定定额NaNNO2: 1220KW/t NaNOO2 ; Na2CO3:1500KW/tt Na22CO3 消耗耗量 1773KW/h 蒸汽:消耗耗定额:
43、NNaNO22:2.33t/ t NaNOO2 ; Na2CO3:4.11t/t Na2CO3 . 消耗耗量5.11t/h(三)、正正常工艺参参数:溶碱: 11、碱液浓浓度 20025% ; 密度1.2001.2550 . 2、碱碱液温度550800 3、再再中和用碱碱液不允许许含有NaaNO2成份。碱吸收:11、硝酸尾尾气:a、流流量:366000NNm3/hh ; bb、温度:80 ;c、NOXX含量0.5% ;d、氧化度度NO2/NOX2530% ;e、压力:0.02200.025MMpa 22、“富气NOO2”:a、流流量26226Nm33/h ;b、NOOX含量9.1% ;C、氧化度度NO2/NOX80% ;d、温温度:70090 ;e、压压力0.199 Mpa. 33、碱吸收收尾气中NNOX含量量0.1%。 44、2#、33#碱吸收收塔入口气气体中NOO2/NOX50%;配富NOO2气体时22#NO/NO21.221.55 ; 33# NO/NNO20.881.00 55、碱吸收收操作温度度35