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1、第五章第五章土壤磷的测定土壤磷的测定2022/12/291耿明建 本章重点本章重点了解土壤中磷的存在形态了解土壤中磷的存在形态;掌握土壤有效磷的概念。掌握土壤有效磷的概念。熟悉土壤全磷测定中样品分解的方法。熟悉土壤全磷测定中样品分解的方法。掌握测磷的钼锑抗比色法和钒钼黄比色法掌握测磷的钼锑抗比色法和钒钼黄比色法的原理、反应条件、干扰离子及其消除方的原理、反应条件、干扰离子及其消除方法。法。了解不同土壤（石灰性土壤、酸性土壤）了解不同土壤（石灰性土壤、酸性土壤）有效磷测定的适合方法。有效磷测定的适合方法。2022/12/292耿明建 1 1、植物体内重要化合物的组成元素、植物体内重要化合物的组成
2、元素2 2、磷在植物代谢过程中的作用、磷在植物代谢过程中的作用3 3、提高作物对外界环境的适应性、提高作物对外界环境的适应性磷对植物生长发育的意义磷对植物生长发育的意义2022/12/293耿明建 青稞 缺磷区的青稞成熟期被推迟，一直呈绿色-N-P-KCK（正常）2022/12/294耿明建 第一节第一节 土壤全磷的测定土壤全磷的测定一、土壤全磷的含量一、土壤全磷的含量与其它元素相比，土壤磷含量相对较低，与其它元素相比，土壤磷含量相对较低，分布变异也较大；分布变异也较大；地壳磷平均含量约地壳磷平均含量约1.221.22 g.kgg.kg-1-1；我国土壤磷含量多在我国土壤磷含量多在0.440.
3、440.85 0.85 g.kgg.kg-1-1，低的只有低的只有0.17 0.17 g.kgg.kg-1-1，最高可达，最高可达1.8 1.8 g.kgg.kg-1-1南方酸性土壤磷含量一般较低，北方石灰南方酸性土壤磷含量一般较低，北方石灰性土壤磷含量一般较高性土壤磷含量一般较高2022/12/295耿明建 二、土壤磷的形态二、土壤磷的形态二、土壤磷的形态二、土壤磷的形态 无机磷无机磷无机磷无机磷：占全磷的：占全磷的：占全磷的：占全磷的50-8050-8050-8050-80,土壤磷的主要土壤磷的主要土壤磷的主要土壤磷的主要 形态。形态。形态。形态。类别：类别：类别：类别：矿物态磷矿物态磷矿
4、物态磷矿物态磷 吸附态磷吸附态磷吸附态磷吸附态磷 水溶态磷水溶态磷水溶态磷水溶态磷 有机磷有机磷有机磷有机磷：占全磷的：占全磷的：占全磷的：占全磷的20-5020-5020-5020-50 类别：类别：类别：类别：植素类植素类植素类植素类 核酸类核酸类核酸类核酸类 磷脂类磷脂类磷脂类磷脂类2022/12/296耿明建 土壤全磷的测定土壤全磷的测定测定分二个步骤：测定分二个步骤：一、样品预处理：使土壤磷转化为可溶性磷一、样品预处理：使土壤磷转化为可溶性磷二、溶液中磷的测定二、溶液中磷的测定2022/12/297耿明建 三、土壤样品的预处理：三、土壤样品的预处理：NaNa2 2COCO3 3熔融法
5、：熔融法：NaOHNaOH熔融法熔融法HClOHClO4 4-H-H2 2SOSO4 4消煮法消煮法2022/12/298耿明建 三、土壤样品的预处理：三、土壤样品的预处理：（一）（一）（一）（一）NaNaNaNa2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3熔融法：熔融法：熔融法：熔融法：土壤硅酸盐的溶解度决定于土壤硅酸盐的溶解度决定于土壤硅酸盐的溶解度决定于土壤硅酸盐的溶解度决定于硅和金属元素硅和金属元素硅和金属元素硅和金属元素的比例的比例的比例的比例以及以及以及以及金属元素的碱度金属元素的碱度金属元素的碱度金属元素的碱度。硅和金属元。硅和金属元。硅和金属元。硅和金属元素的比例愈小、金属元素
6、碱性愈强，则硅素的比例愈小、金属元素碱性愈强，则硅素的比例愈小、金属元素碱性愈强，则硅素的比例愈小、金属元素碱性愈强，则硅酸盐溶解度愈大。用酸盐溶解度愈大。用酸盐溶解度愈大。用酸盐溶解度愈大。用NaNaNaNa2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3熔融熔融熔融熔融土样，能土样，能土样，能土样，能增加样品中碱金属比例，保证熔解物能为增加样品中碱金属比例，保证熔解物能为增加样品中碱金属比例，保证熔解物能为增加样品中碱金属比例，保证熔解物能为酸所分解，甚至能溶解于水。酸所分解，甚至能溶解于水。酸所分解，甚至能溶解于水。酸所分解，甚至能溶解于水。NaNaNaNa2 2 2 2COCOCOCO3
7、3 3 3与土样混匀，装入与土样混匀，装入与土样混匀，装入与土样混匀，装入铂坩埚铂坩埚铂坩埚铂坩埚中，在中，在中，在中，在900900900900 C C C C下高温熔融，使各种形态的下高温熔融，使各种形态的下高温熔融，使各种形态的下高温熔融，使各种形态的P P P P转变转变转变转变成正磷酸盐，熔块用酸溶解。成正磷酸盐，熔块用酸溶解。成正磷酸盐，熔块用酸溶解。成正磷酸盐，熔块用酸溶解。2022/12/299耿明建 （一）（一）NaNa2 2COCO3 3熔融法熔融法优点：优点：熔融时分解完全，测定结果准确，同一待熔融时分解完全，测定结果准确，同一待测液可测定多种元素。测液可测定多种元素。国
8、家标准方法；国家标准方法；缺点：缺点：操作繁琐、费时，操作繁琐、费时，铂坩埚贵重，每次使用时均有消耗，单测铂坩埚贵重，每次使用时均有消耗，单测P P时不用此法。时不用此法。2022/12/2910耿明建 （二）（二）NaOHNaOH熔融法熔融法n 熔剂由熔剂由NaNa2 2COCO3 3NaOHNaOH，铂坩埚，铂坩埚AgAg坩埚，坩埚，900900 C C720720 C C 熔融。熔融。n本法测定结果比本法测定结果比NaNa2 2COCO3 3法稍低，因为分法稍低，因为分解完全程度低，且由于解完全程度低，且由于NaOHNaOH易吸水而使测易吸水而使测定结果不稳定。定结果不稳定。n但本法较经
9、济，但本法较经济，可在银或镍坩埚中熔融，可在银或镍坩埚中熔融，而不需铂金坩埚而不需铂金坩埚。n方法简便；方法简便；2022/12/2911耿明建 （三）（三）（三）（三）HClOHClOHClOHClO4 4 4 4-H-H-H-H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4消煮法消煮法消煮法消煮法HClOHClOHClOHClO4 4 4 4作为强酸、强氧化剂，能氧化土壤有机质、作为强酸、强氧化剂，能氧化土壤有机质、作为强酸、强氧化剂，能氧化土壤有机质、作为强酸、强氧化剂，能氧化土壤有机质、分解矿物质、能与分解矿物质、能与分解矿物质、能与分解矿物质、能与FeFeFeFe3+3+3+3+络合而
10、消除其干扰。络合而消除其干扰。络合而消除其干扰。络合而消除其干扰。H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4提高消化液稳定，防止消化过程中溶液蒸提高消化液稳定，防止消化过程中溶液蒸提高消化液稳定，防止消化过程中溶液蒸提高消化液稳定，防止消化过程中溶液蒸干。干。干。干。对样品分解完全的程度不如对样品分解完全的程度不如对样品分解完全的程度不如对样品分解完全的程度不如NaNaNaNa2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3熔融法，对石熔融法，对石熔融法，对石熔融法，对石灰性土壤的分解较完全，是灰性土壤的分解较完全，是灰性土壤的分解较完全，是灰性土壤的分解较完全，是NaNaNaNa
11、2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3熔融法的熔融法的熔融法的熔融法的97-98%97-98%97-98%97-98%，对含，对含，对含，对含Al-PAl-PAl-PAl-P、Fe-PFe-PFe-PFe-P较多的酸性土壤仅为较多的酸性土壤仅为较多的酸性土壤仅为较多的酸性土壤仅为95%95%95%95%。方法简便方法简便方法简便方法简便 不需铂金坩埚不需铂金坩埚不需铂金坩埚不需铂金坩埚 分解率达到全磷分析要求分解率达到全磷分析要求分解率达到全磷分析要求分解率达到全磷分析要求 目前一般实验室使用最普遍的方法目前一般实验室使用最普遍的方法目前一般实验室使用最普遍的方法目前一般实验室使用最普遍
12、的方法2022/12/2912耿明建 第一节第一节 土壤全磷的测定土壤全磷的测定四、溶液中磷的测定方法类型四、溶液中磷的测定方法类型最常用方法：磷钼蓝比色法（灵敏度较高）最常用方法：磷钼蓝比色法（灵敏度较高）当磷含量高时，可用：当磷含量高时，可用：钒钼黄比色法钒钼黄比色法 重量法重量法 容量法容量法2022/12/2913耿明建 1.1.1.1.重量法：重量法：重量法：重量法：（1 1 1 1）磷酸铵镁法：先使）磷酸铵镁法：先使）磷酸铵镁法：先使）磷酸铵镁法：先使P P P P生成生成生成生成NHNHNHNH4 4 4 4MgPOMgPOMgPOMgPO4 4 4 410H10H10H10H2
13、 2 2 2O O O O沉淀沉淀沉淀沉淀，再灼，再灼，再灼，再灼烧成烧成烧成烧成MgMgMgMg2 2 2 2P P P P2 2 2 2O O O O7 7 7 7（焦磷酸镁），恒重。此法曾作过标准方法，（焦磷酸镁），恒重。此法曾作过标准方法，（焦磷酸镁），恒重。此法曾作过标准方法，（焦磷酸镁），恒重。此法曾作过标准方法，但繁琐、费时，现很少采用。但繁琐、费时，现很少采用。但繁琐、费时，现很少采用。但繁琐、费时，现很少采用。（2 2 2 2）磷钼酸喹啉法：为黄色沉淀。精密度和准确度都高，）磷钼酸喹啉法：为黄色沉淀。精密度和准确度都高，）磷钼酸喹啉法：为黄色沉淀。精密度和准确度都高，）磷钼酸
14、喹啉法：为黄色沉淀。精密度和准确度都高，多用于肥料中多用于肥料中多用于肥料中多用于肥料中P P P P的测定。的测定。的测定。的测定。2.2.2.2.滴定法：滴定法：滴定法：滴定法：上述沉淀用过量标准碱溶解，再用标准酸滴定剩余的碱。与重上述沉淀用过量标准碱溶解，再用标准酸滴定剩余的碱。与重上述沉淀用过量标准碱溶解，再用标准酸滴定剩余的碱。与重上述沉淀用过量标准碱溶解，再用标准酸滴定剩余的碱。与重量法相比无大优点，且多了手续，如标准酸、碱，现少用。量法相比无大优点，且多了手续，如标准酸、碱，现少用。量法相比无大优点，且多了手续，如标准酸、碱，现少用。量法相比无大优点，且多了手续，如标准酸、碱，现
15、少用。总之，重量法、滴定法均需沉淀重量大，即含量高时用，总之，重量法、滴定法均需沉淀重量大，即含量高时用，总之，重量法、滴定法均需沉淀重量大，即含量高时用，总之，重量法、滴定法均需沉淀重量大，即含量高时用，而土壤中的而土壤中的而土壤中的而土壤中的P P P P一般较少，所以现在普遍采用比色法。一般较少，所以现在普遍采用比色法。一般较少，所以现在普遍采用比色法。一般较少，所以现在普遍采用比色法。2022/12/2914耿明建 3.3.比色法：比色法：（1 1）钒钼黄法（又叫钼黄法）：钒钼黄法（又叫钼黄法）：抗干扰离子抗干扰离子的范围大，灵敏度较低，适于测定含的范围大，灵敏度较低，适于测定含P P
16、量高量高的样品。的样品。（2 2）钼蓝法：钼蓝法：能准确测定微量磷，灵敏度高，能准确测定微量磷，灵敏度高，操作简便。对一般土壤中操作简便。对一般土壤中P P的测定，此法都的测定，此法都适用。适用。2022/12/2915耿明建 五、五、“磷钼蓝比色法磷钼蓝比色法”与与“钒钼黄比色法钒钼黄比色法”原原理理 一定酸度条件下，溶液中正磷酸与钼酸络合形成磷一定酸度条件下，溶液中正磷酸与钼酸络合形成磷一定酸度条件下，溶液中正磷酸与钼酸络合形成磷一定酸度条件下，溶液中正磷酸与钼酸络合形成磷钼杂多酸。钼杂多酸。钼杂多酸。钼杂多酸。H H H H3 3 3 3POPOPOPO4 4 4 4+12H+12H+1
17、2H+12H2 2 2 2MoOMoOMoOMoO4 4 4 4=H=H=H=H3 3 3 3PMoPMoPMoPMo12121212O O O O40404040+12H+12H+12H+12H2 2 2 2O O O O 当当当当溶溶溶溶液液液液中中中中磷磷磷磷含含含含量量量量较较较较低低低低时时时时，仅仅仅仅形形形形成成成成黄黄黄黄色色色色PMoPMoPMoPMo12121212O O O O40404040 3-3-3-3-溶溶溶溶液液液液，其其其其吸吸吸吸光光光光度度度度很很很很低低低低，加加加加入入入入NHNHNHNH4 4 4 4VOVOVOVO3 3 3 3，使使使使之之之之生
18、生生生成成成成磷磷磷磷钒钒钒钒钼钼钼钼三三三三元元元元杂杂杂杂多多多多酸酸酸酸（H H H H3 3 3 3PMoPMoPMoPMo11111111VOVOVOVO40404040.nH.nH.nH.nH2 2 2 2O O O O），其其其其吸吸吸吸光光光光度度度度较较较较高高高高钒钼黄比色法钒钼黄比色法钒钼黄比色法钒钼黄比色法测定溶液中磷。测定溶液中磷。测定溶液中磷。测定溶液中磷。当溶液中当溶液中当溶液中当溶液中磷含量更低磷含量更低磷含量更低磷含量更低时，磷钼酸铵在适宜的还原剂时，磷钼酸铵在适宜的还原剂时，磷钼酸铵在适宜的还原剂时，磷钼酸铵在适宜的还原剂作用下，磷钼酸中一部分作用下，磷钼酸
19、中一部分作用下，磷钼酸中一部分作用下，磷钼酸中一部分MoMoMoMo6+6+6+6+被还原为被还原为被还原为被还原为MoMoMoMo5+5+5+5+，生成一种，生成一种，生成一种，生成一种较较较较“钼蓝钼蓝钼蓝钼蓝”的物质。的物质。的物质。的物质。钼蓝比色法钼蓝比色法钼蓝比色法钼蓝比色法测定溶液中磷。测定溶液中磷。测定溶液中磷。测定溶液中磷。“钼蓝钼蓝钼蓝钼蓝”成分复杂，目前仍不清楚其分子组成。成分复杂，目前仍不清楚其分子组成。成分复杂，目前仍不清楚其分子组成。成分复杂，目前仍不清楚其分子组成。2022/12/2916耿明建 六、钼蓝比色法的测定条件六、钼蓝比色法的测定条件1 1、酸度、酸度2
20、 2、还原剂、还原剂3 3、测磷干扰物质的消除、测磷干扰物质的消除2022/12/2917耿明建 六、钼蓝比色法的测定条件六、钼蓝比色法的测定条件1 1、酸度：、酸度：酸度高时，酸度高时，抑制钼酸解离，使抑制钼酸解离，使MoOMoO4 42-2-浓度变浓度变小，从而影响磷钼杂多酸的形成，试液颜小，从而影响磷钼杂多酸的形成，试液颜色变浅，甚至酸度过高时不显色，使测定色变浅，甚至酸度过高时不显色，使测定结果偏低。结果偏低。酸度低时，酸度低时，试液中有些干扰离子出现，如：试液中有些干扰离子出现，如：溶液中可能存在的溶液中可能存在的SiSi与钼酸铵生成蓝色硅与钼酸铵生成蓝色硅钼杂多酸，钼酸铵本身也能生
21、成钼钼杂多钼杂多酸，钼酸铵本身也能生成钼钼杂多酸（兰色），使测值偏高。酸（兰色），使测值偏高。2022/12/2918耿明建 1 1、酸度：、酸度：不同的还原剂及酸体系，其终溶液的酸度也不同，如三种钼蓝不同的还原剂及酸体系，其终溶液的酸度也不同，如三种钼蓝不同的还原剂及酸体系，其终溶液的酸度也不同，如三种钼蓝不同的还原剂及酸体系，其终溶液的酸度也不同，如三种钼蓝法的工作范围和酸度要求：法的工作范围和酸度要求：法的工作范围和酸度要求：法的工作范围和酸度要求：SnClSnClSnClSnCl2 2 2 2-H-H-H-H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4体系：体系：体系：体系：酸度：酸度
22、：酸度：酸度：0.39-0.40mol/L(1/2 H0.39-0.40mol/L(1/2 H0.39-0.40mol/L(1/2 H0.39-0.40mol/L(1/2 H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4)工作范围：工作范围：工作范围：工作范围：0.02-1.0 mg/kg0.02-1.0 mg/kg0.02-1.0 mg/kg0.02-1.0 mg/kg SnClSnClSnClSnCl2 2 2 2-HCl-HCl-HCl-HCl体系：体系：体系：体系：酸度：酸度：酸度：酸度：0.60-0.70mol/L(HCl)0.60-0.70mol/L(HCl)0.60-0.70mol
23、/L(HCl)0.60-0.70mol/L(HCl)工作范围：工作范围：工作范围：工作范围：0.05-2 mg/kg0.05-2 mg/kg0.05-2 mg/kg0.05-2 mg/kg钼锑抗钼锑抗钼锑抗钼锑抗-H-H-H-H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4体系：体系：体系：体系：酸度：酸度：酸度：酸度：0.45-0.65mol/L(1/2 H0.45-0.65mol/L(1/2 H0.45-0.65mol/L(1/2 H0.45-0.65mol/L(1/2 H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4)工作范围：工作范围：工作范围：工作范围：0.01-0.6 mg/kg0.0
24、1-0.6 mg/kg0.01-0.6 mg/kg0.01-0.6 mg/kg钼锑抗试剂的酸度钼锑抗试剂的酸度 153mLH 153mLH2 2SOSO4 4/L 5.5mol/L H/L 5.5mol/L H+显色时钼锑抗试剂的加入量显色时钼锑抗试剂的加入量 5mL/50mL 5mL/50mL 显色体系的酸度为显色体系的酸度为 0.55mol/L H0.55mol/L H+因此：加入显色剂之前要调节待测溶液酸因此：加入显色剂之前要调节待测溶液酸度（度（强碱或强酸性溶液强碱或强酸性溶液）为中性。）为中性。钼锑抗试剂配制方法参见教材钼锑抗试剂配制方法参见教材7474页页 钼锑抗显色体系酸度的计算
25、钼锑抗显色体系酸度的计算2022/12/2920耿明建 2 2、还原剂：、还原剂：还原剂的种类很多，常用的还原剂的种类很多，常用的有有SnClSnCl2 2、抗坏血酸。、抗坏血酸。（1 1）还原剂）还原剂SnClSnCl2 2：优点：优点：灵敏度高，灵敏度高，0.020.02 g/mLg/mL 显色快，显色快，5-15min5-15min显色显色 操作方便，土壤有效磷操作方便，土壤有效磷速测速测中使用较多中使用较多缺点：缺点：颜色不很稳定：蓝色稳定颜色不很稳定：蓝色稳定15min15min允许干扰离子的浓度小，如允许干扰离子的浓度小，如FeFe3+3+仅为仅为20mg/L20mg/L。六、钼蓝
26、比色法的测定条件六、钼蓝比色法的测定条件2022/12/2921耿明建 （2 2）抗坏血酸：）抗坏血酸：优点：优点：生成的蓝色稳定，可达生成的蓝色稳定，可达2424小时小时FeFe3+3+、AsAs5+5+、SiSi4+4+的干扰很小，其中的干扰很小，其中FeFe3+3+可允许可允许400mg/L400mg/L，因为，因为FeFe3+3+可与可与VcVc成配合物成配合物缺点：缺点：显色慢，尤其是在温度低时需要温热处理显色慢，尤其是在温度低时需要温热处理2022/12/2922耿明建 （3 3）改进的抗坏血酸还原法）改进的抗坏血酸还原法 60 60 60 60年代初创用了改进的抗坏血酸法年代初创
27、用了改进的抗坏血酸法年代初创用了改进的抗坏血酸法年代初创用了改进的抗坏血酸法-钼锑抗法，它是钼锑抗法，它是钼锑抗法，它是钼锑抗法，它是在钼酸铵试剂中添加了催化剂酒石酸氧锑钾，此法既具有抗在钼酸铵试剂中添加了催化剂酒石酸氧锑钾，此法既具有抗在钼酸铵试剂中添加了催化剂酒石酸氧锑钾，此法既具有抗在钼酸铵试剂中添加了催化剂酒石酸氧锑钾，此法既具有抗坏血酸的优点，又增加了四大优点：坏血酸的优点，又增加了四大优点：坏血酸的优点，又增加了四大优点：坏血酸的优点，又增加了四大优点：uu能加速显色反应；能加速显色反应；能加速显色反应；能加速显色反应；uu在常温下能迅速显色；在常温下能迅速显色；在常温下能迅速显色
28、；在常温下能迅速显色；uu锑参与了锑参与了锑参与了锑参与了“钼蓝钼蓝钼蓝钼蓝”配合物的组成，使蓝色加深，提高了反配合物的组成，使蓝色加深，提高了反配合物的组成，使蓝色加深，提高了反配合物的组成，使蓝色加深，提高了反应灵敏度；应灵敏度；应灵敏度；应灵敏度；uu钼锑抗试剂是由钼酸铵、钼锑抗试剂是由钼酸铵、钼锑抗试剂是由钼酸铵、钼锑抗试剂是由钼酸铵、H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4、酒石酸氧锑钾、抗坏血酸、酒石酸氧锑钾、抗坏血酸、酒石酸氧锑钾、抗坏血酸、酒石酸氧锑钾、抗坏血酸按比例配成的一种混合试剂，使用时一次加入，按比例配成的一种混合试剂，使用时一次加入，按比例配成的一种
29、混合试剂，使用时一次加入，按比例配成的一种混合试剂，使用时一次加入，简化了操作简化了操作简化了操作简化了操作手续，有利于大批样品的分析及分析方法的自动化手续，有利于大批样品的分析及分析方法的自动化手续，有利于大批样品的分析及分析方法的自动化手续，有利于大批样品的分析及分析方法的自动化。2022/12/2923耿明建 3 3、测磷干扰物质的消除、测磷干扰物质的消除 H H3 3AsOAsO4 4 H H4 4SiOSiO4 4 Fe Fe3+3+六、钼蓝比色法的测定条件六、钼蓝比色法的测定条件2022/12/2924耿明建 H H3 3AsOAsO4 4和和H H4 4SiOSiO4 4干扰的消
30、除：干扰的消除：一定条件下，两者和一定条件下，两者和一定条件下，两者和一定条件下，两者和H H H H3 3 3 3POPOPOPO4 4 4 4都能与钼酸结合生成杂多酸，可都能与钼酸结合生成杂多酸，可都能与钼酸结合生成杂多酸，可都能与钼酸结合生成杂多酸，可能干扰磷的测定。能干扰磷的测定。能干扰磷的测定。能干扰磷的测定。硅钼酸在较低酸度（硅钼酸在较低酸度（硅钼酸在较低酸度（硅钼酸在较低酸度（0.25mol/L0.25mol/L0.25mol/L0.25mol/L以下以下以下以下）下生成，而磷钼酸在）下生成，而磷钼酸在）下生成，而磷钼酸在）下生成，而磷钼酸在较高酸度较高酸度较高酸度较高酸度(0.
31、40.40.40.40.80.80.80.8mol.Lmol.Lmol.Lmol.L-1-1-1-1）下生成，控制反应体系的酸度可下生成，控制反应体系的酸度可下生成，控制反应体系的酸度可下生成，控制反应体系的酸度可以消除以消除以消除以消除H H H H4 4 4 4SiOSiOSiOSiO4 4 4 4的干扰。的干扰。的干扰。的干扰。另外，用另外，用另外，用另外，用H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4-HClO-HClO-HClO-HClO4 4 4 4消煮时，由于消煮时，由于消煮时，由于消煮时，由于HClOHClOHClOHClO4 4 4 4的脱水作用很强，使的脱水作
32、用很强，使的脱水作用很强，使的脱水作用很强，使胶状胶状胶状胶状SiSiSiSi脱水成脱水成脱水成脱水成SiOSiOSiOSiO2 2 2 2 析出，所以少量的析出，所以少量的析出，所以少量的析出，所以少量的SiSiSiSi可用控制酸度的方法可用控制酸度的方法可用控制酸度的方法可用控制酸度的方法消除。消除。消除。消除。砷的干扰较难消除。但是土壤中砷含量一般较低，而且砷钼砷的干扰较难消除。但是土壤中砷含量一般较低，而且砷钼砷的干扰较难消除。但是土壤中砷含量一般较低，而且砷钼砷的干扰较难消除。但是土壤中砷含量一般较低，而且砷钼酸还原反应速度较慢，灵敏度较低，一般不致于影响磷的测定。酸还原反应速度较慢
33、，灵敏度较低，一般不致于影响磷的测定。酸还原反应速度较慢，灵敏度较低，一般不致于影响磷的测定。酸还原反应速度较慢，灵敏度较低，一般不致于影响磷的测定。如果土壤含砷较高（如施用了含砷农药），则测磷之前须先如果土壤含砷较高（如施用了含砷农药），则测磷之前须先如果土壤含砷较高（如施用了含砷农药），则测磷之前须先如果土壤含砷较高（如施用了含砷农药），则测磷之前须先将将将将 H H H H3 3 3 3AsOAsOAsOAsO4 4 4 4还原为还原为还原为还原为H H H H3 3 3 3AsOAsOAsOAsO3 3 3 3，以消除干扰。以消除干扰。以消除干扰。以消除干扰。2022/12/2925耿
34、明建 FeFe3+3+干扰的消除干扰的消除 FeFeFeFe3+3+3+3+影响反应溶液的氧化还原势，抑制钼蓝的形成；影响反应溶液的氧化还原势，抑制钼蓝的形成；影响反应溶液的氧化还原势，抑制钼蓝的形成；影响反应溶液的氧化还原势，抑制钼蓝的形成；SnClSnClSnClSnCl2 2 2 2作还原剂时，溶液作还原剂时，溶液作还原剂时，溶液作还原剂时，溶液FeFeFeFe3+3+3+3+不能超过不能超过不能超过不能超过20202020mg.Lmg.Lmg.Lmg.L-1-1-1-1。否则，否则，否则，否则，可加入酒石酸，使之与可加入酒石酸，使之与可加入酒石酸，使之与可加入酒石酸，使之与FeFeFe
35、Fe3+3+3+3+形成配合物而掩蔽之。形成配合物而掩蔽之。形成配合物而掩蔽之。形成配合物而掩蔽之。若若若若用用用用NaNaNaNa2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3熔融或熔融或熔融或熔融或HClOHClOHClOHClO4 4 4 4消化，进入溶液的消化，进入溶液的消化，进入溶液的消化，进入溶液的FeFeFeFe3+3+3+3+较少。较少。较少。较少。若用抗坏血酸作还原剂，其能与若用抗坏血酸作还原剂，其能与若用抗坏血酸作还原剂，其能与若用抗坏血酸作还原剂，其能与FeFeFeFe3+3+3+3+形成络合物，保形成络合物，保形成络合物，保形成络合物，保持溶液氧化还原势，持溶液氧化还原势
36、，持溶液氧化还原势，持溶液氧化还原势，FeFeFeFe3+3+3+3+不会干扰磷测定结果，允许不会干扰磷测定结果，允许不会干扰磷测定结果，允许不会干扰磷测定结果，允许FeFeFeFe3+3+3+3+含量达含量达含量达含量达400mg/L400mg/L400mg/L400mg/L。2022/12/2926耿明建 七、钒钼黄比色法的测定条件七、钒钼黄比色法的测定条件1 1 1 1、不同磷含量的波长选择、不同磷含量的波长选择、不同磷含量的波长选择、不同磷含量的波长选择 P(mgP(mgP(mgP(mg/L)1-6 /L)1-6 /L)1-6 /L)1-6 2-152-152-152-15 4-17
37、7-20 4-17 7-20 4-17 7-20 4-17 7-20 (nm(nm(nm(nm)400 )400 )400 )400 440 440 440 440 470 490 470 490 470 490 470 4902 2 2 2、试剂的终浓度：、试剂的终浓度：、试剂的终浓度：、试剂的终浓度：酸度：一般要求范围较宽，酸度：一般要求范围较宽，酸度：一般要求范围较宽，酸度：一般要求范围较宽，0.040.040.040.041.6mol/L1.6mol/L1.6mol/L1.6mol/L，最好最好最好最好 0.50.50.50.51.0mol/L1.0mol/L1.0mol/L1.0mo
38、l/L。偏钒酸铵：偏钒酸铵：偏钒酸铵：偏钒酸铵：0.005mol/L0.005mol/L0.005mol/L0.005mol/L 钼酸铵：钼酸铵：钼酸铵：钼酸铵：0.01mol/L0.01mol/L0.01mol/L0.01mol/L3 3 3 3、温度：影响小，室温即可。、温度：影响小，室温即可。、温度：影响小，室温即可。、温度：影响小，室温即可。4 4 4 4、显色时间：、显色时间：、显色时间：、显色时间：15min15min15min15min后黄色稳定，稳定后黄色稳定，稳定后黄色稳定，稳定后黄色稳定，稳定24242424小时。小时。小时。小时。5 5 5 5、干扰离子：、干扰离子：、干
39、扰离子：、干扰离子：FeFeFeFe3+3+3+3+、AlAlAlAl3+3+3+3+、CaCaCaCa2+2+2+2+、MgMgMgMg2+2+2+2+1000mg/L1000mg/L1000mg/L1000mg/L1000mg/L1000mg/L1000mg/L，可通过控制吸液量来消除干扰。，可通过控制吸液量来消除干扰。，可通过控制吸液量来消除干扰。，可通过控制吸液量来消除干扰。2022/12/2927耿明建 八、八、“磷钼蓝比色法磷钼蓝比色法”与与“钒钼黄比色法钒钼黄比色法”特点特点比较比较磷钼蓝比色法磷钼蓝比色法磷钼蓝比色法磷钼蓝比色法优点：优点：优点：优点：灵敏度高，适合于灵敏度高，
40、适合于灵敏度高，适合于灵敏度高，适合于含磷低的样品测定。含磷低的样品测定。含磷低的样品测定。含磷低的样品测定。抗干扰能力强，抗干扰能力强，抗干扰能力强，抗干扰能力强，FeFeFeFe3+3+3+3+800 800 800 800、ClClClCl-130000 130000 130000 130000、NHNHNHNH4 4 4 4+100000 100000 100000 100000、Si 200Si 200Si 200Si 200、CaCaCaCa2+2+2+2+8000 mg.L 8000 mg.L 8000 mg.L 8000 mg.L-1-1-1-1颜色稳定颜色稳定颜色稳定颜色稳定
41、钼试剂与还原剂配成单一溶液，简便，且利于自动化分析。钼试剂与还原剂配成单一溶液，简便，且利于自动化分析。钼试剂与还原剂配成单一溶液，简便，且利于自动化分析。钼试剂与还原剂配成单一溶液，简便，且利于自动化分析。缺点：缺点：缺点：缺点：显色酸度要求严格，显色酸度要求严格，显色酸度要求严格，显色酸度要求严格，一般一般一般一般H H H H+在在在在0.40.40.40.40.80.80.80.8mol.Lmol.Lmol.Lmol.L-1-1-1-1，最好最好最好最好0.45-0.45-0.45-0.45-0.650.650.650.65显色时温度要求较严，显色时温度要求较严，显色时温度要求较严，显
42、色时温度要求较严，20-4020-4020-4020-40，冬季可能要加热。，冬季可能要加热。，冬季可能要加热。，冬季可能要加热。2022/12/2928耿明建 钒钼黄比色法钒钼黄比色法钒钼黄比色法钒钼黄比色法优点：优点：优点：优点：灵敏度较低灵敏度较低灵敏度较低灵敏度较低,适合于含适合于含适合于含适合于含磷较高样品的测定磷较高样品的测定磷较高样品的测定磷较高样品的测定。形成三元杂多酸的黄色络合物很稳定，不需加还原形成三元杂多酸的黄色络合物很稳定，不需加还原形成三元杂多酸的黄色络合物很稳定，不需加还原形成三元杂多酸的黄色络合物很稳定，不需加还原剂。剂。剂。剂。对酸度要求范围较宽，对酸度要求范围
43、较宽，对酸度要求范围较宽，对酸度要求范围较宽，0.2-1.60.2-1.60.2-1.60.2-1.6mol.Lmol.Lmol.Lmol.L-1-1-1-1操作简便、快速操作简便、快速操作简便、快速操作简便、快速抗干扰能力更强，抗干扰能力更强，抗干扰能力更强，抗干扰能力更强，FeFeFeFe、SiSiSiSi在在在在1000100010001000mg.Lmg.Lmg.Lmg.L-1-1-1-1内无干扰内无干扰内无干扰内无干扰缺点：缺点：缺点：缺点：灵敏度（灵敏度（灵敏度（灵敏度（1 1 1 120mg.L20mg.L20mg.L20mg.L-1-1-1-1）较钼蓝法低，不适合较低含）较钼蓝
44、法低，不适合较低含）较钼蓝法低，不适合较低含）较钼蓝法低，不适合较低含量磷的测定量磷的测定量磷的测定量磷的测定2022/12/2929耿明建 第二节第二节 土壤有效磷的测定土壤有效磷的测定2022/12/2930耿明建 一、土壤有效磷的概念一、土壤有效磷的概念土壤有效磷：土壤有效磷：土壤有效磷：土壤有效磷：在一个生长季节内，能够被植物吸收在一个生长季节内，能够被植物吸收在一个生长季节内，能够被植物吸收在一个生长季节内，能够被植物吸收利用的土壤磷素。包括利用的土壤磷素。包括利用的土壤磷素。包括利用的土壤磷素。包括（1 1 1 1）液相磷）液相磷）液相磷）液相磷（2 2 2 2）土壤胶体弱吸附或交
45、换态磷）土壤胶体弱吸附或交换态磷）土壤胶体弱吸附或交换态磷）土壤胶体弱吸附或交换态磷（3 3 3 3）微溶性磷酸盐）微溶性磷酸盐）微溶性磷酸盐）微溶性磷酸盐 酸性土壤：旱地酸性土壤：旱地酸性土壤：旱地酸性土壤：旱地 （Al-PAl-PAl-PAl-P）水田（水田（水田（水田（Al-PAl-PAl-PAl-P，Fe-PFe-PFe-PFe-P）石灰性土壤：石灰性土壤：石灰性土壤：石灰性土壤：Ca2-PCa2-PCa2-PCa2-P，Al-PAl-PAl-PAl-P，Ca8-PCa8-PCa8-PCa8-P（4 4 4 4）少量有机磷）少量有机磷）少量有机磷）少量有机磷2022/12/2931耿明
46、建 土壤有效磷涉及到磷供应的土壤有效磷涉及到磷供应的“强度因素、强度因素、容量因素、速率因素容量因素、速率因素”土壤固相磷土壤固相磷土壤固相磷土壤固相磷 溶液中磷溶液中磷溶液中磷溶液中磷 植物从溶液吸收磷植物从溶液吸收磷植物从溶液吸收磷植物从溶液吸收磷强度：强度：土壤溶液中磷的浓度土壤溶液中磷的浓度容量：容量：植物吸收土壤溶液中磷使之浓度降低，植物吸收土壤溶液中磷使之浓度降低，固相磷不断补充以维持其浓度，土壤维持溶固相磷不断补充以维持其浓度，土壤维持溶液磷浓度的能力为液磷浓度的能力为“土壤磷容量土壤磷容量”2022/12/2932耿明建 二、土壤有效磷含量：二、土壤有效磷含量：不同提取剂测定的
47、土壤有效磷丰缺指标比较不同提取剂测定的土壤有效磷丰缺指标比较（P P，mg/kgmg/kg）有效磷分级有效磷分级有效磷分级有效磷分级碳酸氢钠法碳酸氢钠法碳酸氢钠法碳酸氢钠法盐酸盐酸盐酸盐酸-氟化铵法氟化铵法氟化铵法氟化铵法 施磷肥反应施磷肥反应施磷肥反应施磷肥反应低低低低5 5 5 515151515显显显显 著著著著中等中等中等中等5 5 5 5101010101515151524242424较显著较显著较显著较显著较高较高较高较高10101010181818182424242430303030不显著不显著不显著不显著高高高高181818182525252530303030无无无无 效效效效
48、2022/12/2933耿明建 土壤有效磷的测定土壤有效磷的测定就是选用适宜的浸提剂就是选用适宜的浸提剂将土壤中存在的有效形态的磷提取出来，将土壤中存在的有效形态的磷提取出来，然后加以定量。然后加以定量。其关键在于将固相中容易转入液相中的磷其关键在于将固相中容易转入液相中的磷提取出来。提取出来。因此，因此，对于酸性土壤和石灰性土壤来说，对于酸性土壤和石灰性土壤来说，由于磷酸盐的存在形态不同，因而在浸提由于磷酸盐的存在形态不同，因而在浸提剂的选择上就应该有所区别。剂的选择上就应该有所区别。三、土壤有效磷测定的方法评述三、土壤有效磷测定的方法评述2022/12/2934耿明建 三、土壤有效磷测定的
49、方法评述三、土壤有效磷测定的方法评述土壤有效磷的测定的方法很多，有生物、土壤有效磷的测定的方法很多，有生物、物理和化学方法。物理和化学方法。目前多选用化学方法目前多选用化学方法，因其简便、快速而应用较广。因其简便、快速而应用较广。土壤有效磷测定值是一个相对指标土壤有效磷测定值是一个相对指标，应用，应用不同的测定方法在同一土壤上可以得到不不同的测定方法在同一土壤上可以得到不同的有效磷数量。同的有效磷数量。它是判断土壤的供磷状况的相对指标，即它是判断土壤的供磷状况的相对指标，即判断是否施用磷肥的重要指标。判断是否施用磷肥的重要指标。2022/12/2935耿明建 土壤有效磷测定方法类型土壤有效磷测
50、定方法类型 化学方法化学方法化学方法化学方法（1 1 1 1）Olsen Olsen Olsen Olsen 法（法（法（法（NaHCONaHCONaHCONaHCO3 3 3 3法）法）法）法）在国内外都得到良好结果和广泛应用，在国内外都得到良好结果和广泛应用，在国内外都得到良好结果和广泛应用，在国内外都得到良好结果和广泛应用，它适用于中性、微酸性土壤和石灰性土壤。它适用于中性、微酸性土壤和石灰性土壤。它适用于中性、微酸性土壤和石灰性土壤。它适用于中性、微酸性土壤和石灰性土壤。（2 2 2 2）Bray 1 Bray 1 Bray 1 Bray 1 法（法（法（法（NHNHNHNH4 4 4