专题11第3讲 醛羧酸酯.ppt

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1、一、醛及乙醛的结构与性质一、醛及乙醛的结构与性质自我诊断自我诊断1.1.在在一一支支洁洁净净的的试试管管中中加加入入少少量量AgNOAgNO3 3溶溶液液，滴滴入入稀稀氨氨水水，直直至至生生成成的的沉沉淀淀刚刚好好消消失失，得得无无色色透透明明溶溶液液，此溶液称为此溶液称为 溶溶液液，在在溶溶液液中中滴滴几几滴滴乙乙醛醛溶溶液液，经水浴加热，可观察到试管壁上有经水浴加热，可观察到试管壁上有 产产生生。写出上述一系列反应的化学方程式：写出上述一系列反应的化学方程式：，。AgOH+2NHAgOH+2NH3 3第第3 3讲讲 醛醛 羧酸羧酸 酯酯基础盘点基础盘点NHNH3 3H H2 2O AgOH

2、+NHO AgOH+NH4 4NONO3 3银氨银氨银镜银镜AgNOAgNO3 3+H H2 2O AgO Ag（NHNH3 3）2 2OH+2HOH+2H2 2O OCHCH3 3CHO+2AgCHO+2Ag（NHNH3 3）2 2OHOH2Ag+CH2Ag+CH3 3COONHCOONH4 4+3NH3NH3 3+H+H2 2O O2.2.在在氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液中中加加入入适适量量的的硫硫酸酸铜铜溶溶液液后后，在在此此溶溶液液中中滴滴入入福福尔尔马马林林，加加热热，依依次次观观察察到到的的现现象象是是先产生先产生 沉淀，加热后产生沉淀，加热后产生，其其化学方程式化学方程式:。此此反反

3、应应用用于于检检验验醛醛基基的的存存在在。医医学学上上常常用用此此反反应应检检验验糖糖尿尿病病病病人人尿尿中中糖糖的的多多少少，说说明明糖糖中中可能含有醛基。可能含有醛基。蓝色蓝色红色沉淀红色沉淀CuSOCuSO4 4+2NaOH Cu+2NaOH Cu（OHOH）2 2+Na+Na2 2SOSO4 4,HCHO+2CuHCHO+2Cu（OHOH）2 2 HCOOH+CuHCOOH+Cu2 2OO+2H+2H2 2O O基础回归基础回归1.1.醛醛醛是由醛是由 与与 相连而构成的化合物，简写为相连而构成的化合物，简写为 ，是是最最简简单单的的醛醛。饱饱和和一一元元醛的通式为醛的通式为 。2.2

4、.醛的性质醛的性质 （1 1）物理性质）物理性质 乙乙醛醛是是 色色有有 气气味味、挥挥发发的的液液体体，能能与与水水、乙乙醇醇、氯氯仿仿等等 溶溶；甲甲醛醛是是无无色色有有刺刺激激性性气气味的气体，易溶于水，味的气体，易溶于水，35%40%35%40%的甲醛水溶液叫的甲醛水溶液叫 。烃基烃基醛基醛基RCHORCHO甲醛甲醛C Cn nH H2 2n nO O（n n11）无无刺激性刺激性易易互互福尔福尔马林马林（2 2）化学性质）化学性质加成反应：醛基中的羰基（加成反应：醛基中的羰基（）可与）可与H H2 2、HCNHCN等加成，但不与等加成，但不与BrBr2 2加成。加成。RCHO+HRC

5、HO+H2 2 RCHRCH2 2OHOH氧化反应氧化反应a.a.燃烧：燃烧：CHCH3 3CHO+CHO+O O2 2 。b.b.催催化化氧氧化化：RCHO+ORCHO+O2 2 。c.c.被弱氧化剂氧化：被弱氧化剂氧化：RCHO+RCHO+AgAg（NHNH3 3）2 2OHOH （银镜反应）。（银镜反应）。2 25 54CO4CO2 2+4H+4H2 2O O2 22RCOOH2RCOOH2 2RCOONHRCOONH4 4+3NH+3NH3 3+2Ag+H+2Ag+H2 2O ORCHO+2CuRCHO+2Cu（OHOH）2 2 （生成红色沉淀）。（生成红色沉淀）。RCOOH+CuRC

6、OOH+Cu2 2O+2HO+2H2 2O O 1.1.凡是含有醛基的化合物均具有氧化性、还原性，凡是含有醛基的化合物均具有氧化性、还原性，1 mol1 mol的醛基（的醛基（CHOCHO）可与）可与1 mol1 mol的的H H2 2发生加成发生加成 反应反应,与与2 mol2 mol的的Cu(OH)Cu(OH)2 2或或2 mol2 mol的的AgAg（NHNH3 3）2 2+发生氧化反应。发生氧化反应。2.2.醇醇（R RCHCH2 2OHOH）R RCHO CHO R RCOOHCOOH分子组成关系：分子组成关系：C Cn nH H2 2n n+1+1CHCH2 2OH OH C Cn

7、 nH H2 2n n+1+1CHO CHO C Cn nH H2 2n n+1+1COOHCOOH指点迷津指点迷津相对分子质量相对分子质量M M M M-2-2 M M+14+143.3.可在一定条件下与可在一定条件下与H H2 2加成的有：加成的有：二、羧酸二、羧酸自我诊断自我诊断苹果酸是一种常见的有机酸，苹果酸是一种常见的有机酸，其结构简式为：其结构简式为：（1 1）苹果酸分子所含官能团的名称是）苹果酸分子所含官能团的名称是、。（2 2）苹果酸不可能发生的反应有）苹果酸不可能发生的反应有 （选填（选填 序号）。序号）。加成反应加成反应 酯化反应酯化反应 加聚反应加聚反应 氧化反应氧化反应

8、 消去反应消去反应 取代反应取代反应 羟基羟基羧基羧基 （3 3）物物质质A A（C C4 4H H5 5O O4 4BrBr）在在一一定定条条件件下下可可发发生生水水解解反反应，得到苹果酸和溴化氢。由应，得到苹果酸和溴化氢。由A A制取苹果酸的化制取苹果酸的化学方程式是学方程式是 。（4 4）苹果酸与足量乙醇发生酯化反应的化学方程式）苹果酸与足量乙醇发生酯化反应的化学方程式 是是 。基础回归基础回归1.1.羧酸羧酸由羧基与烃基相连构成的有机物。由羧基与烃基相连构成的有机物。（1 1）通式：）通式：R RCOOHCOOH、饱和一元羧酸通式为、饱和一元羧酸通式为 （2 2）羧酸的分类）羧酸的分类

9、脂肪酸脂肪酸芳香酸芳香酸一元羧酸如一元羧酸如二元羧酸如二元羧酸如多元羧酸多元羧酸（3 3）性质：羧酸分子结构中都有羧基官能团，因此）性质：羧酸分子结构中都有羧基官能团，因此都有酸性，都能发生酯化反应。都有酸性，都能发生酯化反应。C Cn nH H2 2n nO O2 2（n n11）按烃基不同按烃基不同按羧基个数按羧基个数CHCH3 3COOHCOOHHOOCHOOCCOOHCOOH2.2.乙酸乙酸 （1 1）俗俗 名名：醋醋 酸酸，分分 子子 式式 为为 ，结结 构构 简简 式式 为为 ，官能团：官能团：。（2 2）物理性质：无色液体，易溶于水，有刺激性气）物理性质：无色液体，易溶于水，有刺

10、激性气 味。味。（3 3）化学性质）化学性质 酸性酸性 乙乙酸酸的的电电离离方方程程式式：。a.a.可可使使紫紫色色石石蕊蕊试试液液变变 ：以以此此可可鉴鉴别别乙乙酸酸与与其其他他类类 含氧衍生物。含氧衍生物。C C2 2H H4 4O O2 2CHCH3 3COOHCOOH羧基（羧基（COOHCOOH）CHCH3 3COOH CHCOOH CH3 3COOCOO-+H+H+红红b.b.与活泼金属反应放出与活泼金属反应放出H H2 2Zn+Zn+CHCH3 3COOH COOH （比（比ZnZn跟盐酸反应缓慢）跟盐酸反应缓慢）c.c.与新制与新制CuCu（OHOH）2 2悬浊液发生中和反应悬浊

11、液发生中和反应CuCu（OHOH）2 2+CHCH3 3COOH COOH 。酯化反应酯化反应酯化反应：酯化反应：。CHCH3 3COOH+CHCOOH+CH3 3CHCH2 2OH OH 。2 2（CHCH3 3COOCOO）2 2Zn+HZn+H2 22 2 （CHCH3 3COOCOO）2Cu+2Cu+2H2H2 2O O（蓝色溶液）（蓝色溶液）CHCH3 3COOCCOOC2 2H H5 5+H+H2 2O O酸和醇作用生成酯和水的反应酸和醇作用生成酯和水的反应思考：思考：请请设设计计一一个个简简单单的的一一次次性性完完成成的的实实验验装装置置，验验证证乙乙酸、碳酸和苯酚溶液的酸性强弱

12、。酸、碳酸和苯酚溶液的酸性强弱。将将一一个个盛盛乙乙酸酸的的分分液液漏漏斗斗中中的的乙乙酸酸滴滴入入盛盛饱饱和和碳碳酸酸氢氢钠钠溶溶液液的的广广口口瓶瓶，将将产产生生的的气气体体通通入入盛盛苯苯酚酚钠钠的的试试管管中中，观观察察到到广广口口瓶瓶中中有有气气泡泡产产生生，气气体体通通入入苯苯酚酚钠钠溶溶液液变变浑浑浊浊，说说明明酸酸性性：乙乙酸酸 碳碳酸酸 苯酚。苯酚。提示提示三、酯的结构和性质三、酯的结构和性质自我诊断自我诊断4.4.下列是有机化合物下列是有机化合物A A的转化过程：的转化过程：（1 1）若）若D D在一定条件可以氧化为在一定条件可以氧化为B B，则，则A A的结构简式的结构简

13、式为为。A A水解的化学方程式水解的化学方程式:CHCH3 3CHCH2 2COOCHCOOCH2 2CHCH2 2CHCH3 3CHCH3 3CHCH2 2COOH+CHCOOH+CH3 3CHCH2 2CHCH2 2OH OH 。（2 2）若有）若有X X、Y Y两物质与两物质与A A是同类物质的同分异构是同类物质的同分异构体，也能发生上述转化。体，也能发生上述转化。若若B B能发生银镜反应，能发生银镜反应，C C不能发生消去反应，则不能发生消去反应，则X X的结构简式：的结构简式：。若若B B、D D均不能发生银镜反应，则均不能发生银镜反应，则Y Y的可能的结构的可能的结构简式简式。HC

14、OOCHHCOOCH2 2C C（CHCH3 3）3 3 CHCH3 3COOCHCOOCH（CHCH3 3）C C2 2H H5 5或或CHCH3 3CHCH2 2COOCH COOCH（CHCH3 3）2 2（3 3）若）若Z Z与与A A为不同类别同分异构体，并且具有下列为不同类别同分异构体，并且具有下列性质：性质：Z Z不能与不能与NaHCONaHCO3 3溶液反应；溶液反应；Z Z不能使溴水褪色；不能使溴水褪色；1 mol Z1 mol Z与足量金属钠反应可以生成与足量金属钠反应可以生成1 mol H1 mol H2 2;ZZ分子的一氯取代产物只有两种（不考虑立体异构分子的一氯取代产

15、物只有两种（不考虑立体异构现象）。则现象）。则Z Z的结构简式为的结构简式为。基础回归基础回归1.1.结构结构羧酸酯的官能团羧酸酯的官能团“”，通式，通式饱和一元羧酸与饱和一元醇所生成酯的通式为饱和一元羧酸与饱和一元醇所生成酯的通式为 。2.2.性质性质 （1 1）物理性质：一般酯的密度比水）物理性质：一般酯的密度比水 ，难溶于水，难溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，低级酯是具有果易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，低级酯是具有果 香气味的液体。香气味的液体。C Cn nH H2 2n nO O2 2（n n22）小小（2 2）化学性质）化学性质水解反应：水解反应：要点一要点一 醛基的检验醛基的检验

16、1.1.检验醛基主要有以下两种方法检验醛基主要有以下两种方法 （1 1）银镜反应）银镜反应 醛醛具具有有较较强强的的还还原原性性，能能和和银银氨氨溶溶液液发发生生反反应应被被氧氧化化为为羧羧酸酸，同同时时得得到到单单质质银银，若若控控制制好好反反应应条条件件，可以得到光亮的银镜，实验时应注意以下几点：可以得到光亮的银镜，实验时应注意以下几点：试管内壁必须洁净；试管内壁必须洁净；必须水浴加热，不可用酒精灯直接加热；必须水浴加热，不可用酒精灯直接加热；加热时不可振荡和摇动试管；加热时不可振荡和摇动试管；须用新配制的银氨溶液；须用新配制的银氨溶液；乙醛用量不宜太多。乙醛用量不宜太多。实验后，银镜可用

17、硝酸浸泡，再用水洗而除去。实验后，银镜可用硝酸浸泡，再用水洗而除去。要点精讲要点精讲（2 2）与新制氢氧化铜悬浊液的反应）与新制氢氧化铜悬浊液的反应醛基也可被弱氧化剂新制的氢氧化铜所氧化，同时醛基也可被弱氧化剂新制的氢氧化铜所氧化，同时氢氧化铜本身被还原成红色的氧化亚铜沉淀，这是氢氧化铜本身被还原成红色的氧化亚铜沉淀，这是检验醛基的另一种方法。该实验注意以下几点：检验醛基的另一种方法。该实验注意以下几点：硫酸铜与碱反应时，碱过量制取氢氧化铜；硫酸铜与碱反应时，碱过量制取氢氧化铜；将混合液加热到沸腾才有明显红色沉淀。将混合液加热到沸腾才有明显红色沉淀。（3 3）能发生银镜反应的有机物）能发生银镜

18、反应的有机物从理论上讲从理论上讲,凡含有凡含有 的有机物，都可以发生的有机物，都可以发生银镜反应也可还原碱性银镜反应也可还原碱性CuCu（OHOH）2 2悬浊液。主悬浊液。主要有醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽要有醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等。醛类一般能发生银镜反应，但能发生银镜反糖等。醛类一般能发生银镜反应，但能发生银镜反应的不一定是醛类。应的不一定是醛类。2.2.使溴水褪色的有机物使溴水褪色的有机物 （1 1）跟跟烯烯烃烃、炔炔烃烃、二二烯烯烃烃等等不不饱饱和和烃烃发发生生加加成成反应而使溴水褪色。反应而使溴水褪色。（2 2）具具有有还还原原性性的的含含醛醛基基的的

19、物物质质等等发发生生氧氧化化还还原原反应而使溴水褪色。反应而使溴水褪色。（3 3）跟苯酚等发生取代反应而使溴水褪色。）跟苯酚等发生取代反应而使溴水褪色。汽汽油油、苯苯、四四氯氯化化碳碳、己己烷烷等等分分别别与与溴溴水水混混合合，则则能能通通过过萃萃取取作作用用使使溴溴水水中中的的溴溴进进入入非非极极性性有有机机溶溶剂剂而而被被萃萃取取，使使水水层层褪褪色色,但但属属于于物物理理变化。变化。注意注意3.3.能使酸性能使酸性KMnOKMnO4 4溶液褪色的有机物溶液褪色的有机物 （1 1）分子中碳原子之间含有）分子中碳原子之间含有 或或 的的不不饱饱和和有有机机化化合合物物，一一般般能能被被酸酸性

20、性KMnOKMnO4 4溶溶液液氧氧化而使酸性化而使酸性KMnOKMnO4 4溶液褪色。溶液褪色。（2 2）苯的同系物能使酸性）苯的同系物能使酸性KMnOKMnO4 4溶液褪色。溶液褪色。（3 3）含含有有羟羟基基、醛醛基基的的物物质质，一一般般也也能能被被酸酸性性KMnOKMnO4 4溶溶液液氧氧化化而而使使溶溶液液褪褪色色，如如酚酚类类、醛醛类类、单单糖糖、二二糖等具有还原性的物质。糖等具有还原性的物质。【典例导析典例导析1 1】某醛的结构简式为：某醛的结构简式为：（CHCH3 3）2 2C CHCHC CHCH2 2CHCH2 2CHOCHO。（1 1）检验分子中醛基的方法是）检验分子中

21、醛基的方法是，化化学学方方程程式为式为。（2 2）检验分子中碳碳双键的方法是）检验分子中碳碳双键的方法是。反反应化学方程式为应化学方程式为。（3 3）实验操作中，哪一个官能团应先检验？）实验操作中，哪一个官能团应先检验？解解析析 本本题题属属实实验验设设计计题题型型，要要求求思思维维严严谨谨，对对于于醛醛基基和和碳碳碳碳双双键键各各自自的的检检验验方方法法，大大家家都都已已非非常常熟熟悉悉，但但由由于于两两者者都都有有还还原原性性，当当两两者者共共存存时时，就就要要考考虑虑先先后后顺顺序序的的问问题题，同同时时要要注注意意反反应应的的条条件件要要适适宜。宜。答答案案 （1 1）加加入入银银氨氨

22、溶溶液液后后，水水浴浴加加热热有有银银镜镜生生成，可证明有醛基成，可证明有醛基（CHCH3 3）2 2C CHCHC CHCH2 2CHCH2 2CHO+2AgCHO+2Ag（NHNH3 3）2 2OH OH 2Ag+3NH 2Ag+3NH3 3+（CHCH3 3）2 2C CHCHC CHCH2 2CHCH2 2COONHCOONH4 4 +H +H2 2O O（2 2）在在加加银银氨氨溶溶液液氧氧化化CHOCHO后后，调调pHpH至至中中性性再再加加入入溴水，看是否褪色溴水，看是否褪色（CHCH3 3）2 2C CHCHC CHCH2 2CHCH2 2COOH+BrCOOH+Br2 2（C

23、HCH3 3）2 2C CCHCHCHCH2 2CHCH2 2COOHCOOH （3 3）由由于于BrBr2 2也也能能氧氧化化CHOCHO，所所以以必必须须先先用用银银氨氨溶溶液液氧氧化化醛醛基基（CHOCHO），又又因因为为氧氧化化后后溶溶液液为为碱碱性性，所以应先酸化后再加溴水检验双键。所以应先酸化后再加溴水检验双键。方方法法归归纳纳 利利用用醛醛基基的的还还原原性性检检验验醛醛基基时时，除除了了不不饱饱和和键键会会干干扰扰外外，酚酚羟羟基基、苯苯环环上上的的侧侧链链也也可可能能会会干扰，在进行相关反应时一定要注意考虑此点。干扰，在进行相关反应时一定要注意考虑此点。迁迁移移应应用用1 1

24、 有有机机物物A A（）是合成高分子化合物是合成高分子化合物HPMAHPMA的中间体。的中间体。（1 1）有机物）有机物A A能够发生的反应有能够发生的反应有（填填字字母母序序号）。号）。a.a.取代反应取代反应 b.b.加成反应加成反应 c.c.消去反应消去反应 d.d.还原反应还原反应e.e.氧化反应氧化反应 f.f.酯化反应酯化反应 g.g.加聚反应加聚反应 h.h.水解反应水解反应 写出实验涉及的化学方程式：写出实验涉及的化学方程式：。（2 2）有有机机物物A A在在CuCu作作催催化化剂剂和和加加热热条条件件下下，与与氧氧气气反反应应生生成成的的有有机机物物B B中中含含有有的的官官

25、能能团团的的名名称称是是 。请请你你设计实验证明设计实验证明B B含氧官能团的存在含氧官能团的存在 ，答案答案 （1 1）acefhacefh （2 2）氯氯原原子子、醛醛基基 取取银银氨氨溶溶液液于于试试管管中中，再再加加入入有有机机物物B,B,水水浴浴加加热热，试试管管壁壁上上出出现现银银镜镜，证证明明B B中中含含有有醛醛基基（或或取取新新制制CuCu（OHOH）2 2悬悬浊浊液液于于试试管管中中，再再加加入入有有机机物物B B用用酒酒精精灯灯加加热热煮煮沸沸，试试管管内内出出现现红红色沉淀，证明色沉淀，证明B B中含有醛基）中含有醛基）要点二要点二 烃的衍生物之间的关系烃的衍生物之间的

26、关系【典典例例导导析析2 2】（20082008天天津津理理综综，2727）某某天天然然有有机机化化合物合物A A仅含仅含C C、H H、O O元素，与元素，与A A相关的反应框图如下：相关的反应框图如下：（1 1）写出下列反应的反应类型：）写出下列反应的反应类型：SASA第第步反应步反应；BDBD；DEDE第第步反应步反应；APAP。（2 2）B B所含官能团的名称是所含官能团的名称是。（3 3）写出）写出A A、P P、E E、S S的结构简式：的结构简式：A A：；P P：；E E：；S S：。（4 4）写出在浓）写出在浓H H2 2SOSO4 4存在并加热的条件下，存在并加热的条件下，

27、F F与足量与足量乙醇反应的化学方程式：乙醇反应的化学方程式：。（5 5）写出与）写出与D D具有相同官能团的具有相同官能团的D D的所有同分异构的所有同分异构体的结构简式：体的结构简式：。解解析析 在在有有机机反反应应中中对对反反应应条条件件要要有有清清楚楚的的认认识识，OHOH-/H/H2 2O O为为水水解解（或或取取代代）反反应应，而而OHOH-/醇醇、为为消消去去反反应应，生生成成不不饱饱和和键键；物物质质B B与与BrBr2 2/CCl/CCl4 4应应发发生生加成反应，因此加成反应，因此B B是氯代有机酸先消去后酸化，是氯代有机酸先消去后酸化，应含有应含有 和和COOHCOOH的

28、官能团；由相对分的官能团；由相对分子子质质量量和和六六元元环环状状化化合合物物及及G G的的化化学学式式可可知知，碳碳原原子子数数没没有有变变化化。S S和和A A、P P、E E中中碳碳原原子子数数都都为为4 4，先先确确定定A A的的结结构构式式，由由相相对对分分子子质质量量为为134134，可可确确定定O O的的个个数数为为5 5个个，即即C C4 4H Hx xO O5 5，得得出出C C4 4H H6 6O O5 5，则则结结构构简简式式为为HOOCCHCHHOOCCHCH2 2COOHCOOH，再用逆推和正推法分别，再用逆推和正推法分别得到得到S S和和P P的结构简式分别为的结构

29、简式分别为E E为：为：HOOCCCCOOHHOOCCCCOOH，有了结构简式再判断出官，有了结构简式再判断出官能团，可以得出能团，可以得出F F是是CHCH2 2COOH,COOH,即可写出即可写出CHCH2 2COOHCOOH与与2 mol C2 mol C2 2H H5 5OHOH的酯化反应方程式。由的酯化反应方程式。由B B得出得出D D为为HOOCHOOCCHCHCHCHCOOHCOOH，分别得出，分别得出D D的同分异构体。的同分异构体。C1C1答案答案 （1 1）取代（或水解）反应）取代（或水解）反应 加成反应加成反应 消去反应消去反应酯化（或取代）反应酯化（或取代）反应（2 2

30、）碳碳双键、羧基）碳碳双键、羧基（3 3）A A：HOOCCHCHHOOCCHCH2 2COOHCOOHE E：HOOCCCCOOH SHOOCCCCOOH S：HOOCCHCHHOOCCHCH2 2COOHCOOH 迁迁移移应应用用2 2（20082008全全国国,29,29）A A、B B、C C、D D、E E、F F、G G、H H、I I、J J均均为为有有机机化化合合物物。根根据据以以下下框框图图，回答问题：回答问题：（1 1）B B和和C C均均为为有有支支链链的的有有机机化化合合物物，B B的的结结构构简简式式为为；C C在在浓浓硫硫酸酸作作用用下下加加热热反反应应只只能能生生

31、成成一种烯烃一种烯烃D D，D D的结构简式为的结构简式为。（2 2）G G能能发发生生银银镜镜反反应应，也也能能使使溴溴的的四四氯氯化化碳碳溶溶液液褪色，则褪色，则G G的结构简式为的结构简式为。（3 3）的化学反应方程式是的化学反应方程式是；的化学反应方程式是的化学反应方程式是。（4 4）的反应类型是的反应类型是，的的反反应应类类型型是是,的反应类型是的反应类型是。（5 5）与与H H具具有有相相同同官官能能团团的的H H的的同同分分异异构构体体的的结结构构简简式为式为。解解析析 （1 1）根根据据框框图图，A A水水解解生生成成羧羧酸酸B B和和醇醇C C，由由于于B B中中有支链，因此

32、有支链，因此B B的结构简式为的结构简式为 而而C C为为丁丁醇醇，又又由由于于C C有有支支链链，且且其其消消去去反反应应生生成成一一种种烯烯烃烃D D，因此，因此C C为为 则则D D的结的结构简式为构简式为（2 2）（D D）在光照条件下和）在光照条件下和ClCl2 2发生发生取代反应取代反应,再结合再结合G G能发生银镜反应能发生银镜反应,可推得可推得E E、F F、G G的结构简式分别为：的结构简式分别为：G G与新制与新制CuCu（OHOH）2 2悬浊液反应生成悬浊液反应生成H H：（3 3）H H和和CHCH3 3OHOH发生酯化反应生成发生酯化反应生成I I：I I再发生加聚反

33、应生成再发生加聚反应生成J J，化学方程式为：，化学方程式为：而反应而反应为在为在NaOHNaOH的水溶液中发生卤代烃的水解反应。的水溶液中发生卤代烃的水解反应。反应方程式为：反应方程式为：（4 4）为为酯酯的的水水解解反反应应；为为烃烃的的取取代代反反应应；为为醛醛的的氧化反应。氧化反应。（5 5）H H的结构简式为：的结构简式为：因此符合因此符合条件的同分异构体有：条件的同分异构体有：CHCH2 2 CHCHCHCH2 2COOHCOOH、CHCH3 3CH CHCOOHCH CHCOOH。答案答案 题组一题组一 醛、酸、酯的性质与推断醛、酸、酯的性质与推断1.11.1，5-5-戊戊二二醛

34、醛（简简称称GAGA）是是一一种种重重要要的的饱饱和和直直链链二二元元醛醛。2%2%的的GAGA溶溶液液具具有有广广谱谱、高高效效、无无刺刺激激、无无腐腐蚀蚀等等特特点点，对对禽禽流流感感、口口蹄蹄疫疫等等疾疾病病有有良良好好的的防防治治作用。根据上述信息，判断下列说法正确的是作用。根据上述信息，判断下列说法正确的是（）A.A.戊二醛的分子式为戊二醛的分子式为C C5 5H H8 8O O2 2，符合此分子式的二，符合此分子式的二 元醛有元醛有5 5种种B.1 molB.1 mol戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得 2 mol2 mol单质银单质银C.C.

35、戊二醛不能使酸性高锰酸钾溶液褪色戊二醛不能使酸性高锰酸钾溶液褪色D.D.戊戊二二醛醛经经催催化化氧氧化化可可以以得得到到的的戊戊二二酸酸有有4 4种种同同分分异异构体构体对点训练对点训练解析解析 1 1，5-5-戊二醛的分子式为戊二醛的分子式为C C5 5H H8 8O O2 2，符合此分子，符合此分子式的二元醛有式的二元醛有4 4种，所以种，所以A A不正确；不正确；1 mol1 mol戊二醛与足戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得量的银氨溶液反应，最多可得4 mol4 mol单质银，所以单质银，所以B B不正确；戊二醛含有醛基有强还原性，能使酸性不正确；戊二醛含有醛基有强还原性，能使酸性K

36、MnOKMnO4 4溶液褪色，所以溶液褪色，所以C C不正确；戊二醛有不正确；戊二醛有4 4种同分种同分异构体，催化氧化得到的戊二酸也有异构体，催化氧化得到的戊二酸也有4 4种同分异构种同分异构体，所以体，所以D D正确。正确。答案答案 D D2.2.一一定定质质量量的的某某有有机机物物和和足足量量钠钠反反应应，可可得得V Va a L L气气体体，等等质质量量的的该该有有机机物物如如果果与与足足量量小小苏苏打打反反应应，同同温温同同压得到压得到V Vb b L L气体，若气体，若V Va a=V Vb b，则该有机物可能是，则该有机物可能是 （）A.HOCHA.HOCH2 2COOHCOOH

37、B.HOB.HOCHCH2 2CHCH2 2CHOCHOC.HOOCC.HOOCCOOHCOOHD.CHD.CH3 3COOHCOOH解解析析 羧羧基基既既能能跟跟钠钠反反应应又又能能跟跟NaHCONaHCO3 3反反应应，放放出出气体，而羟基只能跟钠反应放出气体。气体，而羟基只能跟钠反应放出气体。A3.3.现有下列三种化合物现有下列三种化合物 （1 1）请请写写出出A A经经过过加加聚聚反反应应得得到到的的高高分分子子化化合合物物的的结构简式：结构简式：。（2 2）若由）若由A A制取制取B B，合理的反应流程是：，合理的反应流程是：加成反应加成反应 氧化反应氧化反应（填填相应的字母）。相应

38、的字母）。a.a.消去反应消去反应b.b.水解反应水解反应c.c.酯化反应酯化反应d.d.还原反应还原反应 （3 3）请写出由）请写出由C C生成生成C C7 7H H5 5O O3 3NaNa的化学反应方程式：的化学反应方程式：。（4 4）若）若C+E FC+E F（C C1111H H1212O O4 4）+H+H2 2O O（五元环状化合物）（五元环状化合物）请写出请写出处发生反应的化学方程式：处发生反应的化学方程式：；该反应类型为该反应类型为反应；反应；E E的结构简式为的结构简式为。（5 5）请写出同时符合下列要求的）请写出同时符合下列要求的C C的所有同分异构体的所有同分异构体的结

39、构简式：的结构简式：。含苯环含苯环滴入滴入FeClFeCl3 3溶液，混合液显紫色溶液，混合液显紫色一氯代物有两种一氯代物有两种能发生银镜反应，不能发生水解反应能发生银镜反应，不能发生水解反应解析解析 （2 2）由）由A A制取制取B B的反应路线可设计为的反应路线可设计为（4 4）根根据据质质量量守守恒恒可可得得E E的的分分子子式式为为C C4 4H H8 8O O2 2，E E能能发发生生银银镜镜反反应应并并且且产产物物在在浓浓硫硫酸酸作作用用下下可可以以形形成成五五元元环，所以环，所以E E的结构简式为的结构简式为CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHOCHO。（5 5）能能发

40、发生生银银镜镜反反应应，说说明明分分子子中中含含有有醛醛基基，羧羧基基恰恰好好可可以以拆拆分分为为醛醛基基和和羟羟基基，再再结结合合一一氯氯代代物物有有2 2种种的的信信息息可可知知该该同同分分异异构构体体中中含含2 2个个羟羟基基和和1 1个个醛醛基，并且对称，分别为基，并且对称，分别为答案答案4.4.某某有有机机化化合合物物X X（C C7 7H H8 8O O）与与另另一一有有机机化化合合物物Y Y发发生生如下反应生成化合物如下反应生成化合物Z Z（C C1111H H1414O O2 2）：）：X+Y Z+HX+Y Z+H2 2O O （1 1）X X是是下下列列化化合合物物之之一一，

41、已已知知X X不不能能与与FeClFeCl3 3溶溶液发生显色反应，则液发生显色反应，则X X是是(填标号字母填标号字母)。（2 2）Y Y的分子式是的分子式是，可可能能的的结结构简式是构简式是和和。（3 3）Y Y有有多多种种同同分分异异构构体体，其其中中一一种种同同分分异异构构体体E E发发生生银银镜镜反反应应后后,其其产产物物经经酸酸化化可可得得到到F(CF(C4 4H H8 8O O3 3)。F F可发生如下反应：可发生如下反应：该反应的类型是该反应的类型是 ，E E的结构简式是的结构简式是。（4 4）若）若Y Y与与E E具有相同的碳链，则具有相同的碳链，则Z Z的结构简式为：的结构

42、简式为：。解解析析 本本题题为为有有机机推推断断题题,由由X+Y X+Y Z+HZ+H2 2O O知知X X为醇，为醇，Y Y为羧酸，为羧酸，Z Z为酯。由（为酯。由（1 1）推出）推出X X为为D D，再由再由X X和和Z Z的分子式求得的分子式求得Y Y的分子式为的分子式为C C4 4H H8 8O O2 2，羧酸，羧酸C C4 4H H8 8O O2 2的可能结构简式有两种：的可能结构简式有两种：CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2COOHCOOH和和 由由Y Y（C C4 4H H8 8O O2 2）的一种同分异）的一种同分异构体构体E E发生银镜反应，可得发生银镜反应，可得E

43、E为羟基醛，结构简式为为羟基醛，结构简式为HOCHHOCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHOCHO。由题意与（。由题意与（3 3）可得酯）可得酯Z Z中羧酸中羧酸Y Y部分为直链，则部分为直链，则Z Z为为答案答案 （1 1）D D（2 2）C C4 4H H8 8O O2 2 CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2COOH CHCOOH CH3 3CHCH（CHCH3 3）COOHCOOH（3 3）酯化反应（或取代反应）酯化反应（或取代反应）CHCH2 2（OHOH）CHCH2 2CHCH2 2CHOCHO题组二题组二 烃的衍生物之间的转化烃的衍生物之间的转化5.5.某含碳、氢、氧

44、的有机物某含碳、氢、氧的有机物A A能发生如图所示的变化能发生如图所示的变化,已知已知A A、C C、D D、E E均能在一定条件下与新制的氢氧均能在一定条件下与新制的氢氧 化铜悬浊液反应生成红色沉淀，则化铜悬浊液反应生成红色沉淀，则A A的同分异构体的同分异构体 是是（）A.A.乙酸乙酸B.B.甲酸乙酯甲酸乙酯C.C.甲酸甲酯甲酸甲酯D.D.乙酸甲酯乙酸甲酯A6.6.乙基香草醛（乙基香草醛（）是食品添加剂的增）是食品添加剂的增 香原料，其香味比香草醛更加浓郁。香原料，其香味比香草醛更加浓郁。（1 1）写写出出乙乙基基香香草草醛醛分分子子中中三三种种含含氧氧官官能能团团的的名名称称：。（2 2

45、）乙基香草醛的同分异构体）乙基香草醛的同分异构体A A是一种有机酸，是一种有机酸，A A 可发生以下变化：可发生以下变化：提示：提示：RCHRCH2 2OH RCHOOH RCHO与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性酸性KMnOKMnO4 4溶液氧化为羧基溶液氧化为羧基（a a）由）由A CA C的反应属于的反应属于（填反应类型）。（填反应类型）。（b b）写出）写出A A的结构简式的结构简式:。（3 3）乙乙基基香香草草醛醛的的另另一一种种同同分分异异构构体体D D（）是一种医药中间体。请）是一种医药中间体。请设计合理方案用茴香醛（

46、设计合理方案用茴香醛（）合成合成D D（其他原料自选，用反应流程图表示，并注明（其他原料自选，用反应流程图表示，并注明必要的反应条件）。例如，必要的反应条件）。例如，解析解析 A A（C C9 9H H1010O O3 3）能够一步氧化为）能够一步氧化为再结合题中信息可知再结合题中信息可知A A为苯环上一元取代物，能够与为苯环上一元取代物，能够与CrOCrO3 3/H/H2 2SOSO4 4反应说明含有反应说明含有CHCH2 2OHOH，即，即A A结构简式为结构简式为 由由ACAC，BrBr原原子子取取代代了了A A中的羟基，中的羟基，而发生取代反应。而发生取代反应。第（第（3 3）小题是一

47、简单的有机合成题目，采用逆推）小题是一简单的有机合成题目，采用逆推法，顺序解答，要制备法，顺序解答，要制备 需要需要而此物质的制备只需将而此物质的制备只需将 进一步氧化即可。进一步氧化即可。答案答案 （1 1）醛基、（酚）羟基、醚键）醛基、（酚）羟基、醚键（2 2）（）（a a）取代反应）取代反应7.7.（20092009宁宁夏夏、辽辽宁宁理理综综，3939）AJAJ均均为为有有机机化化合合物物，它们之间的转化如下图所示：它们之间的转化如下图所示：实验表明：实验表明：D D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气：既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气：核磁共振氢谱表明核磁共振氢谱表明F

48、 F分子中有三种氢，且其峰面积之比分子中有三种氢，且其峰面积之比为为111111；G G能使溴的四氯化碳溶液褪色；能使溴的四氯化碳溶液褪色；1 1 mol mol J J与与足足量量金金属属钠钠反反应应可可放放出出22.4 22.4 L L氢氢气气（标标准准状况）。状况）。请根据以上信息回答下列问题：请根据以上信息回答下列问题：（1 1）A A的结构简式为的结构简式为（不考虑立体结（不考虑立体结构），由构），由A A生成生成B B的反应类型是的反应类型是反应；反应；（2 2）D D的结构简式为的结构简式为;（3 3）由）由E E生成生成F F的化学方程式为的化学方程式为,E E中官能团有中官能

49、团有(填名称填名称),),与与E E具有相同官能团具有相同官能团的的E E的同分异构体还有的同分异构体还有（写出结构简式（写出结构简式,不考虑立体结构）；不考虑立体结构）；（4 4）G G的结构简式为的结构简式为;（5 5）由）由I I生成生成J J的化学方程式为的化学方程式为。解析解析 D D分子中有分子中有2 2个个O O原子，原子，D D既能发生银镜反应，既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出又能与金属钠反应放出H H2 2，说明，说明D D分子中有一个分子中有一个CHOCHO，一个，一个OHOH。D D与银氨溶液反应后再酸化生成与银氨溶液反应后再酸化生成E E，则，则E E中有一个中有

50、一个COOHCOOH，一个，一个OHOH。E E与浓与浓H H2 2SOSO4 4加热生成加热生成F F，核磁共振氢谱表明，核磁共振氢谱表明F F分子中有三种氢，分子中有三种氢，其峰面积之比为其峰面积之比为111,111,说明说明F F分子中的分子中的6 6个氢原子分个氢原子分成三种，每种有成三种，每种有2 2个氢原子，可推知个氢原子，可推知F F的结构简式为的结构简式为逆推法可知：逆推法可知：E E为为HOCHHOCH2 2CHCH2 2CHCH2 2COOHCOOH、D D为为HOCHHOCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHOCHO、C C为为HOCHHOCH2 2CHCH2 2CH