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1、工业催化导论本科课程讲义sfsong第二章第二章 催化作用原理催化作用原理2.12.1催化剂组成及结构催化剂组成及结构催化剂组成及结构催化剂组成及结构1.固体催化剂组成固体催化剂组成(1)活性组分活性组分(主催化剂主催化剂)：起催化作用的组分，如合成氨中的起催化作用的组分，如合成氨中的-Fe(2)助助催催化化剂剂(助助剂剂)：本本身身常常无无催催化化活活性性或或低低催催化化活活性性，但但可可以以改改善善催催化化剂剂性性能能，如如提提高高主主催催化化剂剂的的活活性性、选选择择性性和和寿寿命命。例例如如合合成成氨氨中中的的Al2O3与与K2O助剂分类助剂分类：结构型助剂结构型助剂(惰性助剂惰性助剂
2、)：可分散活性组分，使活性组分晶粒变小，表可分散活性组分，使活性组分晶粒变小，表面积增大，避免活性组分迁移、烧结，提高热稳定性。面积增大，避免活性组分迁移、烧结，提高热稳定性。判断标准：判断标准：加入后，催化剂比表面积不发生明显变化；加入后，催化剂比表面积不发生明显变化；不改变反应不改变反应活化能。活化能。应具备的条件：应具备的条件：不与活性组分反应生成共融体；不与活性组分反应生成共融体；颗粒较小，具有较颗粒较小，具有较高分散性；高分散性；具有较高熔点。具有较高熔点。工业催化导论本科课程讲义sfsong调变型助剂调变型助剂改变化学性质，而结构性助剂本质在于改变物理性质。改变化学性质，而结构性助
3、剂本质在于改变物理性质。电子助剂电子助剂助剂是电子供体，占用活性组分空轨道，提高活性组分活性。助剂是电子供体，占用活性组分空轨道，提高活性组分活性。例例：合合成成氨氨催催化化剂剂Fe-Al2O3-K2O，其其中中K2O是是电电子子供供体体，进进入入Fe的的d空轨道。空轨道。晶格缺陷助剂晶格缺陷助剂使活性物质晶面原子排列无序化，增大晶格缺陷浓度，提高活性。使活性物质晶面原子排列无序化，增大晶格缺陷浓度，提高活性。工业催化导论本科课程讲义sfsong工业催化导论本科课程讲义sfsong扩散型助剂（致孔剂）扩散型助剂（致孔剂）改善催化剂孔结构（提高比表面积与孔隙率），提高更大反应场所改善催化剂孔结构
4、（提高比表面积与孔隙率），提高更大反应场所与孔道。如木屑、纤维素、矿物油等与孔道。如木屑、纤维素、矿物油等毒化型助剂毒化型助剂利用一些强吸附组分与催化剂中有害的活性中心作用，改善催化剂利用一些强吸附组分与催化剂中有害的活性中心作用，改善催化剂选择性，减少副反应。选择性，减少副反应。工业催化导论本科课程讲义sfsong工业催化导论本科课程讲义sfsong(3)载体，载体，用来负载活性组分和助剂的物质，由具有一定物理结构，用来负载活性组分和助剂的物质，由具有一定物理结构，如孔结构，比表面，宏观外形，机械强度的固体物质组成。如孔结构，比表面，宏观外形，机械强度的固体物质组成。增加有效表面、提供合适的
5、孔结构增加有效表面、提供合适的孔结构改善催化剂的机械性能改善催化剂的机械性能 提高催化剂的热稳定性提高催化剂的热稳定性提供活性中性提供活性中性与活性组分作用形成新化合物与活性组分作用形成新化合物增加催化剂的抗毒性能增加催化剂的抗毒性能 节省活性组分用量，降低成本节省活性组分用量，降低成本载载体体可可以以是是天天然然物物质质(如如浮浮石石、硅硅藻藻土土、白白土土等等)，也也可可以以是是人人工工合成物质合成物质(如硅胶、活性氧化铝等如硅胶、活性氧化铝等)载体的作用载体的作用载体的作用载体的作用:工业催化导论本科课程讲义sfsong2液体催化剂液体催化剂催化剂自身为液体或催化剂溶解到液体中形成催化液
6、。催化剂自身为液体或催化剂溶解到液体中形成催化液。液体催化剂作用：液体催化剂作用：溶液作用溶液作用活性组分作用活性组分作用助催化剂作用助催化剂作用添加剂作用添加剂作用引发剂：引发剂：如醋酸钴催化烃类氧化时，添加醛、酮作引发剂如醋酸钴催化烃类氧化时，添加醛、酮作引发剂配位基添加剂：配位基添加剂：可以保证配位催化系统中形成所需要的配合物可以保证配位催化系统中形成所需要的配合物酸碱性调节剂：酸碱性调节剂：可用无机酸、碱调节可用无机酸、碱调节稳定剂：稳定剂：对某些非均相系统，可以保证相结构的稳定性，对某些非均相系统，可以保证相结构的稳定性，工业催化导论本科课程讲义sfsong3.催化剂命名催化剂命名以
7、活性组分命名，如催化重整的铂催化剂以活性组分命名，如催化重整的铂催化剂催化剂符号表示：活性组分催化剂符号表示：活性组分/载体：载体：Pt/Al2O3表表 1-10 工工业业催化催化剂剂的的组组成成名名 称称符符 号号功功 能能氧化氧化铝铝催化催化剂剂Al2O3脱水脱水铂铂（网）催化（网）催化剂剂Pt氧化氧化钯钯分子分子筛筛催化催化剂剂Pd/分子分子筛筛异构、加异构、加氢氢硫化硫化钴钴-硫化硫化钼钼-氧化氧化铝铝催化催化剂剂Co-Mo/Al2O3(硫化型硫化型)加加氢氢脱硫脱硫磷磷钼钼酸酸铋铋-氧化硅催化氧化硅催化剂剂Bi-Mo-P-Si-O氧化氧化硅酸硅酸铝铝催化催化剂剂SiO2-Al2O3裂
8、化裂化亚铬亚铬酸酸铜铜催化催化剂剂Cu-Cr-O加加氢氢铂铂-氧化氧化铝铝催化催化剂剂Pt/Al2O3或或Pt-Al2O3重整重整工业催化导论本科课程讲义sfsong4.固体催化剂的结构层次固体催化剂的结构层次固体催化剂的构造与催化功能有密切关系，分为宏观构造和微观构造。固体催化剂的构造与催化功能有密切关系，分为宏观构造和微观构造。工业催化导论本科课程讲义sfsong(1)分散度分散度(颗粒构造颗粒构造)初级粒子：初级粒子：埃（埃（）级）级(10-10m)，内部具有紧密结合的原始粒子；，内部具有紧密结合的原始粒子；次级粒子：次级粒子：微米级微米级(10-6m)，由初级粒子以较弱的附着力聚集而成
9、。，由初级粒子以较弱的附着力聚集而成。催化剂颗粒：催化剂颗粒：由次级粒子聚集成。催化剂的孔隙大小和形状则取决于这些细粒子由次级粒子聚集成。催化剂的孔隙大小和形状则取决于这些细粒子（包括初、次级粒子）的大小和聚集方式。（包括初、次级粒子）的大小和聚集方式。初级粒子聚集时在颗粒中造成细孔，而次级粒子聚集时则造成粗孔。初级粒子聚集时在颗粒中造成细孔，而次级粒子聚集时则造成粗孔。(2)化合状态化合状态金属态：金属原子、金属合金金属态：金属原子、金属合金(金属固溶体、金属化合物金属固溶体、金属化合物)化合物态：化合物态：金属氧化物、硫化物或盐。金属氧化物、硫化物或盐。初级粒子由这些金属原子、化合物分子结
10、合而成初级粒子由这些金属原子、化合物分子结合而成(3)物相物相 非晶态物质（无定形相），晶态物质（晶相）非晶态物质（无定形相），晶态物质（晶相）物相影响催化剂结构、表面积与催化活性物相影响催化剂结构、表面积与催化活性工业催化导论本科课程讲义sfsong(4)均匀度均匀度化学组成与物相组成的均匀度化学组成与物相组成的均匀度通常希望整个物系具有均匀的组成，由于制造方法和物质固有特性，常可能出现通常希望整个物系具有均匀的组成，由于制造方法和物质固有特性，常可能出现组成不一致的现象组成不一致的现象(表面或局部富集现象表面或局部富集现象)，如，如Cu-Ni合金表面合金表面Cu浓度高浓度高(5)晶体缺陷晶
11、体缺陷晶体在催化剂中虽然是高分散状态，一般仍为多晶，并存在晶体缺陷（包括点缺晶体在催化剂中虽然是高分散状态，一般仍为多晶，并存在晶体缺陷（包括点缺陷、线缺陷、面缺陷）。点缺陷可能是晶格上的原子（离子）缺位或者是由于晶陷、线缺陷、面缺陷）。点缺陷可能是晶格上的原子（离子）缺位或者是由于晶格间有间隙原子。位错可能造成线缺陷和面缺陷，由于在缺陷部分能量集中，所格间有间隙原子。位错可能造成线缺陷和面缺陷，由于在缺陷部分能量集中，所以催化效应往往发生在有位错的部分。以催化效应往往发生在有位错的部分。工业催化导论本科课程讲义sfsong1 催化作用中的活性中心理论催化作用中的活性中心理论u活活性性中中心心
12、（Active center）：Taylor指指出出在在反反应应条条件件下下，固固体体催催化化剂剂是是不不均均匀匀的的，其其物物理理化化学学性性质质随随着着表表面面位位置置发发生生变变化化。固固体体表表面面晶晶格格缺缺陷陷、微微晶晶的的棱棱和和角角与平面上的原子不同，该部位的化学价处于不饱和状态，是催化活性中心。与平面上的原子不同，该部位的化学价处于不饱和状态，是催化活性中心。u同一催化剂，会有不同性质的活性中心，这是催化剂具有选择性的原因。同一催化剂，会有不同性质的活性中心，这是催化剂具有选择性的原因。u活活性性中中心心的的数数目目：典典型型金金属属的的表表面面原原子子数数为为1015原原子
13、子/m2，酸酸性性催催化化剂剂活活性性中中心心1011位位/m2。u酶的活性中心：酶的活性中心：酶分子中直接与底物结合，并催化底物发生化学反应的部位酶分子中直接与底物结合，并催化底物发生化学反应的部位u周转率周转率(转换数，转化数转换数，转化数)：指单位时间内每个活性中心上反应了的分子数目指单位时间内每个活性中心上反应了的分子数目酶的转化数远大于非酶催化剂的转化数酶的转化数远大于非酶催化剂的转化数2.2 催化剂活性中心理论与催化循环催化剂活性中心理论与催化循环工业催化导论本科课程讲义sfsong2 催化作用理论的发展催化作用理论的发展 u中间化合物理论：中间化合物理论：反应物与催化剂生成中间化
14、合物，再变为产物反应物与催化剂生成中间化合物，再变为产物 u过渡态理论：过渡态理论：反应物分子与催化剂表面活性中心吸附形成吸附活化配合物，再反应物分子与催化剂表面活性中心吸附形成吸附活化配合物，再反应转化为产物。反应转化为产物。不足：不足：忽略了表面物理结构的影响，无法解释催化剂制备工艺和杂质对催化活忽略了表面物理结构的影响，无法解释催化剂制备工艺和杂质对催化活性的影响。活性中心理论只从能量观点出发，忽略了化学作用，不能解释催性的影响。活性中心理论只从能量观点出发，忽略了化学作用，不能解释催化剂的选择性化剂的选择性 u多位理论：多位理论：几何对应和能量对应几何对应和能量对应几何对应几何对应反应
15、物与催化剂之间必须在短距离内（几个反应物与催化剂之间必须在短距离内（几个）以一定的几何方）以一定的几何方位与尺寸大小互相对应才能起作用位与尺寸大小互相对应才能起作用能量对应能量对应根据分子内的和分子与催化剂之间的键能计算能量必须对应，根据分子内的和分子与催化剂之间的键能计算能量必须对应，即吸附不能太弱（反应物分子得不到充分活化）；也不能吸附太强（不利于即吸附不能太弱（反应物分子得不到充分活化）；也不能吸附太强（不利于进一步转化为产物）进一步转化为产物）工业催化导论本科课程讲义sfsong多位理论对双位催化剂提出了模型，并认为最重要的能量因素是反应热（多位理论对双位催化剂提出了模型，并认为最重要
16、的能量因素是反应热（）和）和活化能（活化能（），两者都可从键能求得），两者都可从键能求得 吸附后生成表面活化吸附后生成表面活化络络合物，放出能量合物，放出能量多位多位络络合物合物进进一步分解一步分解为产为产物，放出能最物，放出能最（放热为正）（放热为正）工业催化导论本科课程讲义sfsong令反应物和产物的键能和为令反应物和产物的键能和为:反应所放出的热量反应所放出的热量:催化剂的吸附热为催化剂的吸附热为:比比较较和和反反应进应进行得最快，催化行得最快，催化剂剂的活性最适宜。的活性最适宜。负值大的步骤就是速度控制步骤，当负值大的步骤就是速度控制步骤，当 时，速率相近时，速率相近工业催化导论本科课
17、程讲义sfsong图图1-10 反应热和吸附热之间的关系反应热和吸附热之间的关系最佳条件：最佳条件：工业催化导论本科课程讲义sfsong3.活性中心概念的深化活性中心概念的深化 活性表面的不均匀性活性表面的不均匀性活性位的电子环境差异：活性位的电子环境差异：化学键，配位与极化程度差异导致活性、选择性差异化学键，配位与极化程度差异导致活性、选择性差异活性的固体表面结构上不均一性活性的固体表面结构上不均一性(2)表面组成与体相组成的差异：表面组成与体相组成的差异：由多种（两种以上）原子构成的固体催化剂，由多种（两种以上）原子构成的固体催化剂，是难以做到内部的化学组成及原子排列与表面完全相同是难以做
18、到内部的化学组成及原子排列与表面完全相同(3)构敏反应与非构敏反应：构敏反应与非构敏反应：在金属和合金催化中，反应速率与金属微晶的大小，形状及物理特性无关，只正在金属和合金催化中，反应速率与金属微晶的大小，形状及物理特性无关，只正比于表面原子的总数目，比于表面原子的总数目，称为非构敏反应；称为非构敏反应；反应速率随表面精细结构而变的反应称为反应速率随表面精细结构而变的反应称为构敏反应构敏反应 工业催化导论本科课程讲义sfsong4.金属簇金属簇 催化剂表面两种或两种以上金属原子间相互键合，形成极细小的微粒络合物催化剂表面两种或两种以上金属原子间相互键合，形成极细小的微粒络合物(金金属簇属簇)，
19、获得特殊的催化功能。，获得特殊的催化功能。工业催化导论本科课程讲义sfsong5 催化循环催化循环催化反应过程中一方面催化剂促使反应物分子活化，另一方面又保证催化剂的再催化反应过程中一方面催化剂促使反应物分子活化，另一方面又保证催化剂的再生，此循环过程称为催化循环，这是催化反应的必要条件。生，此循环过程称为催化循环，这是催化反应的必要条件。Rideal-Eley机理机理(R-E)Langmuir-Hinshelwood机理机理(L-H)乙烯在乙烯在Ni催化剂上加氢：催化剂上加氢：C2H4+H2C2H6 工业催化导论本科课程讲义sfsong(1)缔合活化催化循环缔合活化催化循环 反应物与催化剂配
20、位形成活化络合物，或形成吸附态中间物种，系统中不存在第反应物与催化剂配位形成活化络合物，或形成吸附态中间物种，系统中不存在第二种价态的催化剂物种，这种过程称为缔合活化二种价态的催化剂物种，这种过程称为缔合活化 烯烃多相催化加氢反应烯烃多相催化加氢反应 按按R-E机理进行，循环反应机理模式机理进行，循环反应机理模式:工业催化导论本科课程讲义sfsong烯烃均相催化加氢烯烃均相催化加氢 循环模式循环模式:工业催化导论本科课程讲义sfsong酸碱型催化剂上烯烃的双键位置异构化酸碱型催化剂上烯烃的双键位置异构化 酸催化剂上按正碳离子机理进行，在碱催化剂上按负碳离子机理进行反应酸催化剂上按正碳离子机理进
21、行，在碱催化剂上按负碳离子机理进行反应循环模式循环模式：工业催化导论本科课程讲义sfsong(2)非缔合活化催化循非缔合活化催化循反应物的活化存在催化剂与反应物之间明确的电子转移过程，在活化过程中，催反应物的活化存在催化剂与反应物之间明确的电子转移过程，在活化过程中，催化剂有价态变化化剂有价态变化 三氧化硫的制备三氧化硫的制备 循环模式：循环模式：工业催化导论本科课程讲义sfsong共催化循环共催化循环 循环模式：循环模式：工业催化导论本科课程讲义sfsong2.3吸附与催化吸附与催化 1 多相催化中的吸附作用多相催化中的吸附作用(1)表面吸附作用表面吸附作用吸附定义：吸附定义：当反应物分子和
22、某催化剂表面相接触，固体表面的力把吸附质分子当反应物分子和某催化剂表面相接触，固体表面的力把吸附质分子拉向表面附近，表面浓度比气相浓度大，这种作用即为吸附作用拉向表面附近，表面浓度比气相浓度大，这种作用即为吸附作用 物理吸附物理吸附作用力作用力：分子间力分子间力范德华力：同电荷斥力、异电荷引力、万有引力范德华力：同电荷斥力、异电荷引力、万有引力反作用力反作用力：分子的热运动分子的热运动特特征征：无无选选择择性性、多多层层吸吸附附、吸吸附附热热及及活活化化能能小小、容容易易平平衡衡，低低温温时时物物理吸附为主理吸附为主化学吸附化学吸附作用力：作用力：化学键力化学键力反作用力：反作用力：分子热运动
23、分子热运动特征：特征：选择性、单层、吸附热大、活化能大、吸附温度高。选择性、单层、吸附热大、活化能大、吸附温度高。结论：结论：只有先发生化学吸附，才能进行催化反应只有先发生化学吸附，才能进行催化反应工业催化导论本科课程讲义sfsong(2)物理吸附与化学吸附的鉴别物理吸附与化学吸附的鉴别工业催化导论本科课程讲义sfsong(3)定位吸附与非定位吸附定位吸附与非定位吸附定位吸附：定位吸附：吸附分子被束缚在一个特定的部位上，不能克服吸附势能阱，自由移吸附分子被束缚在一个特定的部位上，不能克服吸附势能阱，自由移动。化学吸附多属此类动。化学吸附多属此类非定位吸附：非定位吸附：如果分隔吸附部位的势垒低，
24、或者与吸附质分子的平均热能相比可如果分隔吸附部位的势垒低，或者与吸附质分子的平均热能相比可以忽略不计，以忽略不计，被吸附分子可能自由移动。物理吸附多属此类被吸附分子可能自由移动。物理吸附多属此类定位或非定位吸附与吸附体系的表面势能有关，是相对的，都与吸附温度有关。定位或非定位吸附与吸附体系的表面势能有关，是相对的，都与吸附温度有关。吸附质的可动性将随温度的提高而增大。吸附质的可动性将随温度的提高而增大。(4)吸附位能曲线吸附位能曲线吸附位能曲线：吸附位能曲线：吸附过程能量随位置变化的曲线吸附过程能量随位置变化的曲线工业催化导论本科课程讲义sfsong图图2-1 氢在镍上的吸附位能曲线氢在镍上的
25、吸附位能曲线 曲曲线线P物理吸附，物理吸附，物理吸附物理吸附热热QP曲线曲线C化学吸附，化学吸附，H2分子解离化学吸附，吸附热分子解离化学吸附，吸附热QC解离能：解离能：DHH从始态到化学吸附完成体系合计放出能量：从始态到化学吸附完成体系合计放出能量：DHHQC物理吸附存在下的化学吸附能：物理吸附存在下的化学吸附能：Ea+QP脱附活化能：脱附活化能：Ed 工业催化导论本科课程讲义sfsong(5)吸附态吸附态 吸附态：吸附态：指化学吸附的原子或分子的化学状态、电子结构和几何构型指化学吸附的原子或分子的化学状态、电子结构和几何构型解离吸附：解离吸附：反应物吸附时键发生断裂，与表面吸附中心形成离子
26、键或共价键反应物吸附时键发生断裂，与表面吸附中心形成离子键或共价键 缔合吸附：缔合吸附：反应物吸附时键不断裂，形成共价键反应物吸附时键不断裂，形成共价键工业催化导论本科课程讲义sfsong(6)吸附与催化的关系吸附与催化的关系 吸附在多相催化研究中占有非常重要的地吸附在多相催化研究中占有非常重要的地位，表面物理吸附作用使反应物分子，易位，表面物理吸附作用使反应物分子，易于接近催化剂，化学吸附是活化反应物分于接近催化剂，化学吸附是活化反应物分子的必要条件子的必要条件化学吸附与多相催化的关系：化学吸附与多相催化的关系：至少有一个反应物在固体表面上进行化至少有一个反应物在固体表面上进行化学吸附，并在
27、表面被活化学吸附，并在表面被活化 为了具有良好的活性，固体表面对反应为了具有良好的活性，固体表面对反应物分子的吸附应适中。吸附太弱，反应速物分子的吸附应适中。吸附太弱，反应速率低，吸附太强，脱附困难，不利于后续率低，吸附太强，脱附困难，不利于后续反应。反应。图图2-2 火火山山形形曲曲线线-催催化化活活性性与与吸吸附附强强度的关系度的关系吸吸附附强强度度与与催催化化活活性性之之间间呈呈现现“火火山山型型”Volcano）曲线关系）曲线关系 工业催化导论本科课程讲义sfsong2 吸附热吸附热(1)吸附热与表面覆盖度吸附热与表面覆盖度 伴随吸附过程所产生的热效应叫做伴随吸附过程所产生的热效应叫做
28、吸附热吸附热，它是吸附强弱的量度，反映了吸附作，它是吸附强弱的量度，反映了吸附作用的性质、吸附键类型、表面均匀性及吸附分子之间的相互作用情况，是物理吸用的性质、吸附键类型、表面均匀性及吸附分子之间的相互作用情况，是物理吸附和化学吸附最重要的判据，吸附通常是放热的。附和化学吸附最重要的判据，吸附通常是放热的。微分吸附热和积分吸附热微分吸附热和积分吸附热 微分吸附热微分吸附热等于在吸附剂上增加极少量的吸附气体后平均吸附等于在吸附剂上增加极少量的吸附气体后平均吸附1mol气体所放出气体所放出的热量，是吸附分率的函数。的热量，是吸附分率的函数。=0时时的的微分吸附热叫起始吸附热微分吸附热叫起始吸附热
29、吸附平衡时，平均吸附吸附平衡时，平均吸附1mol气体所放出的热量叫做积分吸附热气体所放出的热量叫做积分吸附热 工业催化导论本科课程讲义sfsong吸附吸附热热随表面覆盖度随表面覆盖度 的变化形式的变化形式 类类型型I：理理想想吸吸附附(Langmuir)：吸吸附附热热不随表面覆盖度不随表面覆盖度变变化化类类型型II：Freundlich吸吸附附：吸吸附附热热随随表表面面覆盖度的增加而呈对数下降覆盖度的增加而呈对数下降 类类型型II：Tmkin 吸吸附附：吸吸附附热热随随表表面面覆覆盖度增加而线性下降盖度增加而线性下降图图2-4 吸附吸附热热随表面覆盖度随表面覆盖度变变化的三种化的三种类类型型工
30、业催化导论本科课程讲义sfsong3 吸附等温方程吸附等温方程(1)吸附等温线吸附等温线 对对于于一一个个给给定定的的体体系系(即即一一定定的的吸吸附附剂剂与与一一定定的的吸吸附附质质)，达达到到平平衡衡时时的的吸吸附附量量是温度、压力的函数是温度、压力的函数图图2-8 典型的吸附等温典型的吸附等温线线工业催化导论本科课程讲义sfsong(2)朗格缪尔（朗格缪尔（Langmuir）吸附等温方程）吸附等温方程 气体分子与表面空部位碰撞而发生定位吸附；气体分子与表面空部位碰撞而发生定位吸附；每个吸附中心只能容纳一个吸附粒子，吸附是单分子层的；每个吸附中心只能容纳一个吸附粒子，吸附是单分子层的；表表
31、面面吸吸附附中中心心的的吸吸附附能能相相等等，即即吸吸附附剂剂表表面面在在能能量量上上是是均均匀匀的的；另另外外，发发生生吸附时与邻近吸附粒子是否存在无关，即吸附分子间无相互作用；吸附时与邻近吸附粒子是否存在无关，即吸附分子间无相互作用；在一定条件下，吸附与脱附之间达成动态平衡。在一定条件下，吸附与脱附之间达成动态平衡。多种物质竞争吸附（非解离）的一般表达式为多种物质竞争吸附（非解离）的一般表达式为 一种吸附物被吸附，吸附时不解离一种吸附物被吸附，吸附时不解离 双原子分子解离吸附时双原子分子解离吸附时 工业催化导论本科课程讲义sfsong(3)焦姆金焦姆金(Tmkin)吸附等温方程吸附等温方程(4)佛朗德利希（佛朗德利希（Freundlich）吸附等温方程）吸附等温方程 名名 称称基基 本本 假假 定定方方 程程 形形 式式适适 用用 范范 围围LangmuirQ Q与与无关，理想吸附无关，理想吸附化学吸附及物理化学吸附及物理吸附吸附TmkinQ Q随随增加而增加而线线性下降性下降化学吸附化学吸附FreundlichQ Q随随增加而增加而对对数下降数下降化学吸附及物理化学吸附及物理吸附吸附吸附等温方程式一览表吸附等温方程式一览表