(12.3.1)--12.3主族元素——P区.pdf

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1、主族元素P区 主族元素P区 主族元素P区 外层电子构型ns2np1-6 既可得电子也可失电子 电负性较大 主族元素P区 最高氧化态稳定性:同周期从左到右递减 4-3-2-4444SiOPOSOClO同主族第四周期不稳定 56-5566-444AsCl SeF BrPClSbClSFTeO FClOIO非金属性增强;电负性增大;电子数增加;原子半径减小。原子半径增大 电子层数增加 电负性减小 金属性增强 P区元素的二次周期性 主族元素P区 s2p1-6 s2d10p1-6 s2f14d10p1-6 P区元素的二次周期性 主族元素P区 p区同族元素性质递变的规律性被称为二次周期性。1915年,Bi

2、ron提出这一概念。考虑元素性质的时候,不仅要考虑价层电子,还要考虑内层电子排布的影响,d和f电子层的出现不可能不影响元素的性质。第二周期元素具有反常性 第四周期元素表现出异样性 后三个元素性质呈缓慢递变 第五、六周期元素性质相似 P区元素的二次周期性 主族元素P区 第二周期元素具有反常性 高有效核电荷,高电离能,高电负性小原子半径,无d轨道。第二周期元素只有2s、2p轨道,形成配合物时,配位数最多不超过4;第二周期元素单键键能小于第三周期元素单键键能(kJ/mol-1)E(N-N)=159 E(O-O)=142 E(F-F)=141 E(P-P)=209 E(S-S)=264 E(Cl-Cl

3、)=199 P区元素的二次周期性 主族元素P区 第四周期元素表现出异样性 d区插入;有效核电荷显著增大;半径显著减小 VA族元素中,AsCl5并不存在,而PCl5和SbCl5可以形成。溴酸、高溴酸氧化性均比其他卤酸、高卤酸强。V209.1)/IIO(V513.1)/BrBrO(V458.1)/ClClO(232323EEEV60.1)/IOIOH(V763.1)/BrOBrO(V226.1)/ClOClO(3653434EEEP区元素的二次周期性 主族元素P区 P区元素的二次周期性 主族元素P区 后三个元素性质缓慢递变。d,f电子层插入 第五、六周期元素性质相似。镧系收缩 P区元素的二次周期性

4、 主族元素P区 B C N O F r/pm 81 77 74 74 72 Al Si P S Cl r/pm 125 117 110 104 99 Ga Ge As Se Br r/pm 125 124 121 117 114 In Sn Sb Te I r/pm 142 142 139 137 133 Tl Pb Bi Po At r/pm 148 147 146 146 145 主族元素P区 对角线关系(第2周期第3周期)第二周期元素与其在第三周期对角线位置的元素存在很多物理化学性质上的相似,这一现象被称为“对角线关系”主族元素P区 惰性电子对效应(IIIAVA)例 B、Al、Ga的主要氧化值是3,而Tl是1价较稳定;稳定性 Sn()Sn()Pb()Pb()不稳定 很稳定 较稳定 不稳定 电子构型 Ne3s2 Ne Xe6s2 Xe 相对论效应(relativistic effect)根本 原因

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