(10.6)--可再生资源为原料的新材料产业——“生态塑料”.pdf

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1、可再生资源为原料的新材料产业 生态塑料”Th e c o mi n g o f“e c o p l a s t i c s”一 a n e w b u l k ma t e r i a l i n d u s t r y b a s e d o n r e n e wa b l e r e s o u r c e s 摘 要:随着传统塑料逐 渐面临原料价格上涨,污染问题 日趋严重等问题,加之 最近来源于可再 生资源的生物材料一 生物降解塑料 的生产技术不断成熟,人们对于生物降解塑料的认 可度提 高和需求 愿望的增加 都为生物 降解塑料 的 发展提供 了良好的契机。生物降解塑料的市场需求量和消费

2、量也在逐年上升。文章重点介绍了完全可生物降解塑 料P L A,P HA等材料的研 究进展和产业化进程。浅析 了生物 降解 塑料 国内外发展现状,面临的 困难与机遇、建议抓住 时机 重视和发展 来源 于可再 生资源的生物材料一 生态塑料,使之成为一个 可持 续发展 的新材料产业、关键词 可再生资源;生物 降解塑料;聚乳酸;聚羟基脂肪酸 酯;P HA:P L A Ab s t r a c t:I n c r e a s i n g c o s t o f p e t r o l e u m r a w ma t e r i als p l u s h o t d e b a t e o n p o

3、 l l u t i o n,c o mb i n e d wi t h t h e r a p i d d e v e l o p me n t o f t h e p r o d u c t i o n t e c h n o l o g y u s i n g r e n e wa b l e r e s o u r c e s f o r ma n g p o l y me r s,h a v e f o r c e d mo r e a n d mo r e p e o p l e t o a c-c e pt b i o de g r a da bl e p l a s t i c

4、 s f r om r e n e wa bl e s ou r c e s De ma n d for e nv i r on m e n t a l l y f r i e n dl y p l a s t i c pa c k a g i ng ma t e r i a l s h a v e he l p e x pa nd t he ma r ke t Th i s r e vi e w f oc us e s on t wo c o m p l e t e l y de gra da bl e pl a s t i c s”Ec o pl a s t i c s”from r e

5、n e wa b l e s ou r c e s n a me ly,p o l y h y d r o x y a l k a n o a t e s(P HA)a n d p o ly l a c t i c a c i d(P L A),t h e i r g l o b a l t r e n d a n d t e c h n o l o gy d e v e l o p me n t、I t i s p r o p o s e d t h a t r e l e v a n t a u t h o ri t i e s a n d r e s e a r c h i n s t

6、i t u t i o n s h o u l d t a k e t h i s n e w c y c l e o f o il c ri s i s t o d e v e l o p a n e w b u l k ma t e r i al i ndu s t r y ba s e d on r e ne wa bl e r e s ou r c e s Ke y wo r d s:Ke n e wa b l e r e s o u r c e;B i o d e gra d a b l e P l a s ti c s;Po l y l a c t i c a c i d,;P o

7、 l y h y d r o x y a l k a n a o t e s;P HA,;P L A 中图分类号:T Q3 2 0 9 文献标识号:B 文章编 号:1 0 0 3 8 9 6 5(2 0 0 6)0 3 0 0 1 2-0 7 1 概述 从 1 9 9 0年到 2 0 2 0年,全球高分子材料产品 将 从 几百 万 吨 增 加 到 两 亿吨 以上(图 1),大 量 地 消 耗 了不可再生的石油资源。我国石油资源短缺、能 源严 重依赖进 口,仅在 2 0 0 4年,我 国就进 口了 1 2 亿 吨原油,还 不包 括 石油 产品。据 刚 刚发 表 的国 家 统计局的数据,今年 1

8、4月,我国就生产了 6 1 7万 吨塑料制品,比去年同期增长 了 9 0。大量的使 用塑料,产生了严重的“白色污染”。所 以,推动“环 境友好塑料”的应用乃至催生一个新的“以可再 生 资源为原料”的新材料产业 已成 为我国新材料发展 的一个 重大 方 向,同时也是 实 现“循 环 经济”的重 要 1 2 环节。“以可再生资源为原料”的新材料的主要用途 是作为环境友好的“生态塑料”来发展 的,所以本文 主要讨论生态塑料。“生态塑料”是 以可再 生资源如淀粉和植物油 等为原料,通过生物和 或化学方法转化为具有可 热加工 的生态材料。同时,这种材料可以被微生物 降解 为二氧化碳和水,纳入 自然界的循

9、环。、由于这 种材料不依赖于石油而且对 自然无害,所以称 为生 态塑料。同时,由于 目前生态塑料的制造成本还 无 法与石油 为原料的塑料竞争,国际上在 2 0 0 3年又 提出了一个“生物基材料”的概念,主要是用生态塑 料与石油基塑料进行共混,一方面提高生态塑料的 性能,另一 方面降低生态塑料的成本,从而提高其 竞争性。维普资讯 http:/ 资 源 节 约 与 综 台 利 用 麓簿 麓 曩 Ye a r 图 1 从 1 9 9 0年 到 2 0 2 0年世界高分子材 料产 品的年消耗 量(Mt a=百万吨 年)国内外在生态塑 料和生物基 塑料 已经进行了 多年的研究和开发。早期的许多工作大多

10、是基于石 油很快就要枯 竭,塑料的供应将成 为问题这种预 测,如 8 0年代 开 发聚 羟基 丁酸 P HB的奥地 利 C h e mi e L i n z A G(后 来的奥地 利 b t f 公司)和开 发 羟基丁酸和羟基 戊酸 共聚 物 P HB V的英 国 l Cl 公 司。由于石油供应没有如预计的出现危机,价格也 没有上涨,所 以这两家公司最后都 无法继续开 发 P H B和 P H B V生态塑料【4,5,6】。随着国内外能源危机的出现,可持续发展的生 态塑料又得到了各国的重视。最近在 日本开幕的世 博会就着力宣传人与 自然的和谐。这次世博会上大 量地使用了用生态塑料制造的餐具、宣

11、传品、路标 和太阳伞等,同时散发和张贴大量宣传资料,鼓励 使用环境友好的生态塑料。日本世博会的宣传,使 世博会参加者认识到 了使用生态塑料与环境和可 持续发展的关系,提高了人们的环境意识。在过去的 2 0年,通过国内外厂家和学术机构 的许多努力,虽然经过了许多坎坎坷坷,但“以可再 生资源为原料”的生态塑料毕竟 日益走 向成熟。在 充满石油危机的时代,生态塑料迎来 了发展的大好 时机。在我国,有关方面正在努力把环境友好的,来 源于可再生资源的生态塑料推进 到 2 0 0 8年的北 京奥运会,2 0 1 0年上海世博会和 2 0 1 0年的广州亚 运会上。这对发展一个“以可再生资源为原料”的新 经

12、济将起到巨大的宣传推动作用。同时,发展“生态 塑料”将在很大程度上推动生物技术和材料产业的 合作,解决我国大量发酵企业“吃不饱”的问题。国内外产业界和学术界预测,在未来 1 0年左 右的时间,生态材料将成长为一个大材料产业,这 个产业的发展壮大速度,将随着技术的发展和原油 价格 的升高而提速。2国内外发展现状与趋势 许多跨国公司研发了生态塑料或环保材料,其 中最 有代 表 性 的是 美 国 N a t u r e Wo r k的聚 乳 酸 P L A,已在美国建成 了 1 4万 屯的生产能力。德国 B AS F公司的 E c o f l e x产品也 有 5万 屯的产量,最 近 美 国 AD

13、M 联 手 美 国 Me t a b o l i x共 同开 发 聚 羟 基脂肪酸 P H A的大规模生产,计划 5万 屯的产量 美国宝洁公司 P G连手 日本 K a n e k a的聚羟基脂 肪酸 P H A N o d a x T M 系歹 0 等。许多跨 国公司也研发和使用上述公司的生态 塑料:如丰 田汽车用 P L A制造 的汽车部件:三井化 学用制造的餐具:松下 电器、索尼、三洋 电器等企业 用生态塑料做为一些电子产品的外壳等。此外,日 本的 U n i t i k a,A s a i K a s a i 等用 P L A制成 的纺织 品等 等。2 0 0 0年悉尼奥运会使用 了意

14、大利 N o v o mo n t 公司 的淀粉生态塑 料来 展示悉尼 对环境 的保 护。2 0 0 5年的日本世博会大量使用了 N a t u r e Wo r k的 聚乳酸 P L A 生态塑料来 展示与 自然 的和谐。从 1 9 9 0年到 2 0 0 3年,全球发表的有关环境友好材料 的论文从 2 0 0篇增加到 1 8 0 0篇,公开和授权的专 利从几十个到 7 0 0多个【图 2】。国内许多大型企业,特别是生物技术企业加入 了生态塑料的研 发 包括 华北制药厂、安徽丰原集 团、华源生命、吉林酒精、鲁抗、星湖集团、江苏南天 集团、浙江海正集团等。江苏的仪征集团已经开发 成 功 了用

15、P L A 制作 各种 纺织 品 的技 术。河 南 的飘 安集团在生态材料 的成型工作也取得不少突破(表 一)。目前国内外产量最大的、来源于可再生资源的 生态塑 料分别 是 聚乳酸 P L A、聚 羟基脂肪 酸 酯 P H A和淀粉塑料。广东三九生物降解塑料有 限公 1 3 维普资讯 http:/。、舞 源 节 约 与 综 台 利 用 表 1 我国已建或拟建的聚乳酸项目【7】企业 建设 阶段 现在产量 或用量 拟建设规模 投 资规模或用途 浙江海正 实验 室装置 3 0 0吨 年 1 0,0 0 0吨 年 未知 上海同济 实验 室规模 未知 1,0 0 0吨 年 未知 河南飘安 实验 室规模

16、未 知 1 0,0 0 0吨 年 无纺布 江苏九鼎 实验 室规模 1 0 0 0吨 年 1 0,0 0 0吨 年 薄膜、包装用 S in o l a和凯能 未知 未知 2 0,0 0 0吨 年 3千 7百 万美元 哈尔滨威 力达 未知 未知 1 0,0 0 0吨 年 5千万 美元 济南新合纤 未知 未知 1 0,0 0 0吨 年 未知 华源 集团 未知 未知 2 0,0 0 0吨 年 用于纤维 秦 皇岛丽华 未知 未知 2 0,0 0 0吨 年 3千万美 元 安徽丰原等 未知 未知 未知 未知 长春应化所 半工业装置 未知 未知 未知 司通过把 P L A与淀粉共混,降低了生态材料 的成 本同

17、时不影响其可降解性,另一 方面,材料的抗 冲 击性能也得到提高。最近,世界最 大的超市连锁店 Wa l Ma r t 宣布 将使用 P L A作为其产品的包装材料。这个决定将 对 包 装 材 料 产 业 产 生 巨大 的影 响(N a t u r e Wo r k C o mmu n i c a t i o n,2 0 0 5)。在 美 国,P L A 的批 发价 已 经可以与 P E T进行竞争(N a t u r e Wo r k C o mmu n _ _ c a t i o n,2 0 0 5)。相信 随着技术的不断进步,以可再 生资源为原料的生态塑料将在生产成本和材料技 术指标上不断

18、挑战以石油为原料的传统塑料。上述 事实已经证明:一个以可再生资源为原料的新材料 产业一“生态塑料”即将诞生。我国生物技术界和材 料产业应该做好准备,迎接这个新材料变革 的到 1 4 Ye a r 图2 从1 9 9 0 Y lJ 2 0 0 3 年世界上发表的 有关环境友好材料 的论 文和专利 来。P L A 的生产一般是通过乳酸菌 的厌 氧发酵得 到乳酸,乳酸进行化学反应聚合得到。其 中关键技 术分别是有高效转化糖类得到高浓度乳酸的菌种,加 上能 进 行可 控 聚合 的聚 合工艺。N a t u r e W o r k由 于掌握 了这两项技术 所以能够成功地把生产工艺 一次性放大到 1 4万

19、吨。成为目前全球 P L A产量最 大 的企 业 由于 N a t u r e W o r k的成 功 工 艺 以及 对 未 来 石 油危机的担忧,许多大型材料公司也加入了生态塑 料的生产和应用研发:这有上海化工厂、内蒙蒙西 高科技集 团公司、吉林化 工集团公司、北 京燕山石 油化工股份有限公司、中海油和金发科技和仪征纤 维等、。同时国 内也产生了许 多较小 的用生物技术生 产生态塑料企业:包括天津国韵生物科技公司、宁 波天安生物材料公司、广东联亿生物工程公司和江 苏南天集团等,主要用微生物发酵技术生产聚羟基 脂肪酸酯 P H A,使 中国成为 目前世界生产 P H A品 种最 多,产 量最

20、大的国 家(表 2)。同时,我 国在把 P H A高附加值化,用于生物医学组织工程领域的 工作也做 出了很好的工作【1 O】。P H A生产的关键是获得高产,高转化率的微 生物菌株。同时,这些微生物生产菌必须 能够利用 便宜的碳源如葡萄糖、植物油或淀粉等。具体是:脚 姗啪啪跏啪枷o i:I 维普资讯 http:/ 贫 腺 n 纠 综 百 利 用 懿 P H A的积 累率最好 占细胞干重的 8 0 以上,碳源 转化为 P H A的比例最好在 5 0 以上,P H A的提取 率最好在 9 0 以上,细胞培养密度最好在 1 5 0克 升以上,发酵时间少于 4 8小时。这样生产 出来 的 P H A将

21、具有竞争性。国内的宁波天安生物材料公 司和江苏南天集团在 P H A生产的各项指标都达到 了国际水平,产量 也是 世 界之 最。通 过采 用现 代基 因工程技术,我国在 P H A生产的上下游都取得了 许多突破【1 1】。P H A 的发酵生产和下游提取,完全 可 以利 用 我 国庞 大 的抗 生 素 发 酵工 业 过 剩 的 生 产 能力来实现,所需的硬件投资可以节省许 多(图 3 和 4)【1 2】。P H A的应用开发工作需要多学科的联 合攻关,国内在这方面进行了长达 2 0年的研究工 作,取得了令人瞩 目的进展,使我国在 P H A生产方 面处于国际领先的地位【1 1,1 3】。如把我

22、国大量过 剩的发酵能力利用起来,可 以大大的降低投资建厂 的费用,以最快的速度把 P H A材料产业推向应用。传统 的环境友好材料公司仍然在谋求新 的发 展,特别是结合 当前 可持续发展 的趋势,例如肇庆 市华芳降解塑料有限公司、三九苏石 降解树脂有限 公司和深圳茂达生化有限公司等。他们通过淀粉与 P L A或 P C L等生态材料的结合找到 了继续发展 的 道路。然而,淀粉的引入带来额一些性能方面的问 题还必须在未来 的开发中不断的解决。首先,在 自然界 中进行菌种 的筛选,得到能合 成所需 P H A的菌株(见细胞内白色的颗粒)。如果 图3 多学科合作研究生物新材料 P H A的过程说明

23、1 2】该微 生物合成 P H A的能力强而且合成 的 P H A具 有所需的性能,则对菌株进行工艺开发和放大的工 作。如果菌株合成 P H A不能满足要求,则可通过对 其分子生物学进行研究,确定其合成基因和代谢路 径,通过基因工程得 到合成能力强,所需 P H A结构 合理 的重组微生物。进一步筛选后得到生产菌,再 进行工艺开发和放大,为大规模生产做准备。必须指 出,国内 P L A的发展有一轰而上 的趋 势,许多本来并不从事发酵的产业也投入了 P L A 的研究、开发甚至建厂的过程。我国 目前在乳酸发 酵方面有了一定的规模化经验,但在合成 P L A方 面尚未掌握大规模聚合的技术,在分子量

24、的控制方 面还有需要解决合成工艺的稳定和高分子量 P L A 的合成技术,特别是放大技术等遇到的问题。同时,下游的许多技术被 国外,特别是 日本企业所掌握,这是我们必须考虑的问题。3 我国该领域 的产业化进展 经过 国内学术界 以及国际学术和产业界的多 次讨论和论证,国 内产业界统 一了认识,注意到具 有下列性能的生态塑料最符合发展的需要:最好完 全 生物可降解、最好完全生物合成,即绿色制造工 艺、最好完全基于可再生的生产原料、可热加工性、机械性能可调节性、价格便宜。只有几种材料具有 图4 通过P H A 大规模发酵和后续的提取纯化。所得 到的H A 进行应用开发。包括:包装材料,医用植入材料

25、、农用药物 或生长促进剂的缓释材料以及电子工业用材料等【1 2】。1 5 维普资讯 http:/ 表 2国内外已建或拟建的聚羟基脂肪酸酯 P H A项 9】企业 生产时间 产量 拟建设规模 生产 P H A种 类 奥地利 b t f AG 1 9 8 0-1 9 9 5 1 0 0 h E 年 技 术出售 P HB 德国 B io me r s C h e mie L i n z技术 未知 1 0 0 0 D E 年 P HB 英 国 I CI 1 9 8 1 1 9 9 8年 3 5 0 h E 在 技 术出售 P HB V 美国 Mo n s a n t o 购买 I CI 技术 无生产

26、技 术出售 美国 Me t a b o l i x 1 9 8 0年至今 未知 未知 P(3 HB 一 4 H B)美国 AD M 与 Me t a b o l ix合作 五万h E 年 利 用 ADM 的设备 P(3 HB 一 4 H B)美国 P G 未知 未知 5,0 0 0 h E 年 P H B HH x 日本 K a n e k a 未知 未知 未知 P H BH Hx 巴西 B i o c y c l e 1 9 8 5年至今 1 O O吨 年 未知 P HB 天津北 方食品公司 1 9 9 6 2 0 0 0年 1 0吨 年 未知 P HB 江门生物技术 中心 1 9 9 8

27、2 0 0 2年 1 0吨 年 未知 P H B和 P HB HH x 广东联亿生物公司 2 0 0 0年至今 5吨 年 未知 P HB和 P HB HH x 宁波天安生物材料公司 2 0 0 0年至今 1 0 0 0 h E 年 未知 P H B V 江苏南天集 团 1 9 9 8年至今 1 0吨 年 未知 P H 8 天津国韵生物科技 公司 2 0 0 4年至今 1 0吨 年 未知 P(3 HB 一 4 H B)深圳 奥贝尔科技 公司 2 0 0 4年至今 未知 未知 未知 注:P HB:聚羟基丁酸酯:P HB V:羟基丁酸和羟基 戊酸 共聚物:P HB HH x:羟基 丁酸和羟基 己酸

28、共聚物:P(3 HB 一 4 H B):3 一羟基丁酸和4 一 羟基 丁酸共聚物 上述性能,并 已有少量在市场销售。这包括全淀粉 材料、聚乳酸 P L A、聚羟基脂肪酸酯 P H A、二氧化 碳聚合物 以及上述聚合物的共混物等(表一和 表 二)。这几类材料各有优缺点:如全淀粉材料最便 宜,但可加工性差;聚乳酸 P L A相对便 宜,可加工 性好,有些性能限制 了广泛应用:聚羟基脂肪酸 酯 P H A相对较贵,机械性能多样,可加工性最好:而 二氧化碳聚合物相对便宜,可加工性好,有些性能 限制 了广泛应用,其共聚成份环氧丙烷来源与石油 等。这些材料的共混,可以改善材料 的性能(图 5)【1 5 1

29、。我国在 P H A的产业化 已经 走在世界 的前头,特别是在基因工程 的发酵生产 方面,我国的江苏南 天 基 团和 广 东联 亿 生 物 公 司在 世 界 上 分别 首 次 实 现 了基 因工 程 菌 生 产 P H B 和 P HB H H x。另 一 方 面,国内已经形成 了十万吨 的乳酸生产能力【1 4】,为 P L A的产业化做好 了原料生产的技术和规模 的 准 备。但是,必须看到,生态塑料在规模和性能方面 还未能与石油基塑料竞争,目前 的生态塑料产业还 1 6 处于投入期,未来数年将会看到两种材料 的发展并 行。最后,随着石油资源的不断减少,生态塑料将取 而代 之,成 为一 个支柱

30、 产 业。4前景展望 中东局势 的不稳,石油价格上涨,呼唤 可再 生 原料代替石油。同时经济 的快速发展使我国成为第 2 5 2 0 Z 1 5 1 0 豁 0 5 0 0 PL N P 14 lB14 14x 图 5 P L A 和 P HA 的共 混物极 大 的 发送 了P L A的,lZ g 1 5】维普资讯 http:/ 姿源节约与综合利用 二大石油进 口国,国人认识到可持续发展与环保 的 关系,我 国也提出可循环经济,并 大力鼓励 开发生 态材料。另一方面,2 0 0 8年北京奥运会、2 0 1 0年 上海世博会和 2 0 1 0年广州亚运会给我 国提供 了 一个宣传可循环经济、绿色

31、经济和绿色 G DP的理 想场合。国内越来越多的大公司开始认识到 了生态 塑料的重要性,并愿意开发、生产和使用。国内曾经流 行的生产淀粉一聚 乙烯共混材料 的技术 可很 快地 转化 为完全 降解 材料 如 淀粉 一 P H A或淀粉一 P L A技术等,既降低 了生态塑料的成 本,又不影响其完全生物降解性。塑料产业经过 了一个世纪的不断开发和不断 完善,才成为今天材料产业的支柱。生态塑料完全 可以借助塑料成功的经验,缩短发展时间,尽快达 到辉煌。必须指出,国家在生态塑料的基础研究上进行 了相 当多的投入,国家 自然科学基金、科技部等也 有专项基金支持开发生态塑料 充分显示 了政府对 环境保护和

32、新材料产业 的重视。大型企业如丰原集 团、华药和中海油等 已经建立和正在建设生产设 施,包括其大量 的空 闲生产能力和设备,都可供 生 产生态塑料之用。国外企业为了占领这个新兴的材 料市场,也携带成熟的技术进入中国。可 以看到,E ll 于 石油价格的上涨,大量有实力 的企业 的开始进入这个领域,使生态塑料的大力发 展成为可能。最近也有风险资金表示愿意进入这个 领域。我们认为,以可再生资源为基础的生态塑料 在未来几年将迎来曙光,是发展的大好时机。5 存在问题、对策与发展战略建议 以可再生资源为原料的生态塑料,虽然有很好 的发展前景,但 目前还存在着一 系列的问题,需要 我们具体地解决。其 中最

33、重要的问题是政府没有清 楚的管理规定来鼓励发展生态塑料和应用生态塑 料,所 以,必须推动鼓励绿色包装的政策和立法。虽 然有些城市实行鼓励生态塑料应用的政策,但是未 得到认真执行,这其 中的原因主要是市场的力量,以及没有真正可依据 的法律。目前生态塑料生产成本高于现存的塑料,但随 着石油价格不断上涨,生态塑料的竞争性越来越 强。目前国内没有大的公司象 Wa I t Ma r t 那样致 力于真正的生态塑料的应用,也没有强有力的机构 和组织大力推动生态塑料的发展和应用。国内已经 进行和正在进行 的生态材料研 究,绝大部分都 由政 府以研究经费的方式投入,缺 乏进一步开发的基 金。很少有风险基金的介

34、入。虽然有越来越多的国内企业意识到 了生态塑 料 的重要性,但 E ll 于研发力量和资源的限制,这些 企业能够进行的工作大都是重复文献上或专利上 的工作,很难产生有创新性的成果。在这一 方面,产、学、研和 官的结合 尤 为重要。国内外生态塑料的发展经验证 明,应用推广将 是一个长期的工作,而这其中,赢得各级政府 的支 持,实现可持续发展和绿色 G DP的目标,是生态材 料 目前发展的重要任务。建议生态塑料生产商和大 型生态塑料使用公司携起手来共同倡导使用来 自 可再生资源的、完全环境友好的生态塑料。参考文献 1 Ch i e l l i n i E(2 0 0 4)S t a t e o f

35、 t h e Ar t a n d F u t u r e P e r s p e c t iv e s o f E DPs:A Gl o b a l Vi s i o n I CSUNI D0 Se m i n a r o n“Us e o f E c o p la s t i c s i n Ch i n a,De v e l o p me n t a n d P r o mo t i o n o f t h e J oi n t GR E E N OL Y MP P r o j e c t”T s i n g h u a Un i v e r s i t y B e i j i n g

36、C h i n a 2 国家统计局,主要工业产 品产量(2 0 0 5年 4 月)网 址:h t t p:www s t a t s g o v c n wa s 4 0 d e t a i l?r e c o r d=2&c h a n n e l i d=9 4 01&p r e s e a r c h wor d=CB DC C1 C F+3 D o i Y E d (2 0 0 3)P r o c e e d i n g o f I n t e r n a t i o n a l C o n f e r en c e f o r Bi o B a s e d P o l y me r

37、s (I C BP 2 0 0 3)N o v e mb e r 1 1 1 5 T o k y o J a p a n 4 H a n g g i U J(1 9 9 0)P i l o t s c a l e p r o d u c t i o n o f PHB wi t h Al c a l i g e n e s l a t u s I n:No v e l B i o d e g r a d a b l e Mi c r o b i a l P o l y me r s (E D D a we s e d),K l u we r A c a d e mi c P u b l i s

38、 h e r s,N e t h e r la n d s,p p 6 5 7 0 1 7 维普资讯 http:/ 赞 豚 r|纠 综 茸 利 用 5 H r a b a k,O(1 9 9 2)1 n d u s t r i a l p r o d u c t i o n o f p o ly一 7一h y d r 0 x y b u t y r a t eF E M S M i c r o b i o 1 R e v 1 0 3:2 5 1 2 5 6 6 B y r o m D(1 9 9 2)P r o d u c t io n o f p o l y 一 一 7 h y d r o

39、x y b u t y r a t e a n d p o ly -h y d r o x y v a l e r a t e c o p o ly me r s F EMS Mi c r o b i o 1 Re v 1 0 3:2 4 7 2 5 0 7 甄光明(2 0 0 5)生物降解塑料和聚乳酸在 中国的未来发展。中国生物降解材料协会年会。北 京 2 0 0 5年 5月 2 4 2 5日 8 陈昌平(2 0 0 5)“加速开发生态塑料,促进北 京绿色奥运“研讨会。北京 2 0 0 5年 3月 3日 9 陈国强(2 0 0 5)绿色奥运给生态塑料发展 带来 的契机。中国生物降解材料协会年

40、会。北 京 2 0 0 5年 5月 2 4 2 5日 1 0 C h e n GQ a n d W u Q(2 0 0 5)Ap p l i c a t i o n s o f P 0fy h y d r 0 y a f k a n 0 a t e s a s T i s s u e En g i n e e r i n g Ma t e r ia l s B io ma t e r ia l s(i n P r e s s)1 8 1 1 C h e n G Q(2 0 0 3)P r o d u c t i o n a n d Ap p l i c a t ion o f M i c r

41、o b ia l P oly h y d r o x y a I k a n o a t e si n B io d e g r a d a b l e P o l y me r s a n d P l a s t i c s (E d Ch i e l l i n i E a n d S o l a r o R)W k a p P u b l i s h e r p p l 5 5-1 6 6 1 2 Ch e n GQ(2 0 0 5)生物材料研究进展。中 国科学院高科技发展报告。中科院出版。p p 7 5 8 3 1 3Qi u YZ,Ou y a n g SP,W u Q,Ch e n

42、 GQ(2 0 0 4)Me t a b o l i c E n g i n e e r i n g f o r P r o d u c t i o n o f C o p o l y e s t e r s Co n s i s t i n g o f 3一Hy d r 0 x y b u t y r a t e a n d 3 一H y d r 0 x y h e x a n 0 a t e b y Re c o mb i n a n t Ae r omo n a s h y d r o p h i l a Ha r b or i n g p h b A a n d p h b B Ge

43、n e s M a c r o mo l e c u la r Bi o s c i 4:2 5 5 2 6 1 1 4 李十忠(2 0 0 5)“加速开发生态塑 料,促进 北京绿色奥运”研讨会。北京 2 0 0 5年 3月 3日 1 5 N o d a f(2 0 0 4)P r o c e e d i n g o f t h e f n t e r n a t ion a l S y mp o s i u m on Bio l o g i c a l P o l y e s t e r s (I S B P 2 0 0 4)T s i n g h u a Un i v e r s i t

44、y,B e ij i n g C h i n a 嘲嘲铲 YoTo 节能建筑外墙涂料用擦洗石英砂 优质工程源白优质材料,作为干混砂浆集料之一石英砂它有河砂不可取代的优点:1、形状椭圆,有极好的流动性,粘结力强 2、舍泥低,因为它的用途是幽机械铸造要 求 标准而定,舍泥不超0,4 ,能增强水泥标号。3、它的干砂含水不超05,能延长产 品保质期 4、生产过程每小时:需要1 2 0 吨清水,经过两遍擦洗,两避脱泥,达到无粉状 物体s;0 2 含遂9 0 7,能增加产品强度。在京津两地用户中,外强外保温工程竣工检质验 收结论为:兰无两高即无开裂无皱纹无脱落,材料强度高。抗冲击强度高 我公司生产的擦洗石

45、英砂,颗粒级配分别为3 O 一 5 O 目、4 0 7 O 目,5 0 一 1 0 0目、7 0 1 4 0目 包装标准每袋5 0 E-二层包装防潮,该产品广泛用于机械铸造、建筑、玻璃、涂料等行 业n欢迎优秀企业与优质产品供应商承德宇通铸造材料有限公司洽谈 我公司可以向用户提供千混砂浆的生产技术配方。承德宇通铸造材料有限公司 河北滦平县 南瓦房路东3 5 3 号 邮编:0 6 8 2 5 0 电话:0 3 1 4 7 8 2 5 1 8 2 传真:0 3 1 4-7 8 2 5 1 8 2 手机:1 3 8 0 3 1 4 2 1 3 0 t P c (经理)h t t p:w w w c d y o t o c o m 北京城建科技会监 督电话:0 1 0-6 3 9 5 I 1 6 6 8 0 4 9 维普资讯 http:/

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