《(3.15.1)--有机化学第3章不饱和烃3.3.4.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《(3.15.1)--有机化学第3章不饱和烃3.3.4.pdf（12页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、B版 3.3 3.3 二烯烃二烯烃 3.3.1 二烯烃的分类和命名 3.3.2 1，3-丁二烯的结构 3.3.3 共轭二烯烃的化学性质 3.3.4 共振论 3.3 二烯烃（Dienes）价键理论的要点：共价键是由两个自旋相反的电子配对形成的,价电子定域在两个原子之间 价键理论的缺陷：分子为共轭体系，有离域电子时其结构无法用一个结构式表示，如 共振论：（1）价键理论的延伸和发展；（2）有的共振式不是真实存在的；（3）分子的真实结构是可能的极限结构的叠加，是经典结构的共振杂化体。共振论 CH2CHCHCH2CH2CHCHCH2代表极限结构之间的共振，即共同组成共振杂化体。双双箭箭头头CH2CHCH
2、CH3CH2CHCHCH3当一个分子、离子或自由基按价键理论可以写成两个或以上的路易斯结构式时，其真实的结构就是这些共振结构的杂化体。书写共振(极限)结构式的规则 1)共振式中原子的排列完全相同，不同的仅是电子排列。书写共振书写共振(极限极限)结构式的规则结构式的规则 电子或未共用电子对移动 2)共振式中成对电子数或未成对电子数应相等 CH2=CHCH2CH2CH=CH2CH2CHCH2CH3CCH3OCH3CCH2OH1)2)CH3CCHCOC2H5O-OCH3COCHCOC2H5O-3）符合书写经典结构式的规则。讨论 指出下列各对化合物或离子是否互为极限结构。共振结构对杂化体的影响共振结构
3、对杂化体的影响 共振结构对杂化体的影响 1)具有相同稳定性的共振结构参与形成的共振杂化体特别稳定 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 2)参与共振的极限结构多，共振杂化体稳定 CH2=CHCH=CH2H+4 3 2 1CH2=CHCHCH3+CH2CHCHCH3+CH2=CHCH=CH24 3 2 1H+CH2=CHCH2CH2+3)越是稳定的共振结构，对杂化体贡献越大。如何判断共振结构的稳定性？1)满足八隅体的共振结构比未满足的稳定 CH2=OH+CH2OH+CH3CHCl+CH3CHCl+贡贡献献较较大大 贡贡献献较较小小 贡贡献献较较小小 贡贡献献较较大大 （较较稳稳定定）（较较稳稳定
4、定）如何判断共振结构的稳定性？如何判断共振结构的稳定性？CH2=CH-CH=CH2CH2-CH-CH=CH2CH2=CH-CH-CH2CH2-CH-CH=CH2CH2=CH-CH-CH2CH2-CH=CH-CH2CH2-CH=CH-CH2(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)+_ 2）没有正负电荷分离的共振式比电荷分离的稳定;两个异号电荷 相隔较远或两个同号相隔较近的共振结构稳定性差。稳定性：(1)(2)(5)(6)(7)3）共价键数目多的共振结构较稳定 CH2=CHCHCH2 CH2CHCHCH2+_CH2=CHClCH2CHCl+_ 4）在满足八隅体电子结构,但有电荷分离的共振式中,电负性 大的原子带负电荷,电负性小的原子带正电荷的共振结构较 稳定。CH2CCH3O_CH2CHCH3O_较较稳稳定定5)键角和键长变形小的稳定。较稳定 更稳定更稳定（负电荷在电负性较大的氧上）（负电荷在电负性较大的氧上）更稳定（不带电荷）更稳定（不带电荷）更稳定更稳定（碳没有完整的价电子层）（碳没有完整的价电子层）A.B.C.CH2=CH-CH=CH2CH2-CH-CH=CH2CH2=CH-CH-CH2CH2-CH-CH=CH2CH2=CH-CH-CH2CH2-CH=CH-CH2CH2-CH=CH-CH2(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)+_稳定性：(1)(2)(5)(6)(7)