(2.7.1)--2.7大气中重要自由基的来源.pdf

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1、大气环境化学大气环境化学大气中重要自由基的来源大气中重要自由基的来源自由基在其电子壳层的外层有一个不成对的电子,因而有很高的活性,具有强氧化作用。大气中存在的重要自由基有HO、HO2、R(烷基)、RO(烷氧基)和RO2(过氧烷基)等。其中以 HO和 HO2 更为重要。1、HO 和HO2 浓度分布2、HO 和HO2 来源3、R、RO、RO2 来源1、HO和HO2浓度分布2)夏天多于冬天,白天多于夜间时空分布规律:1)低空大于高空,低纬大于高纬,南半球多于北半球2、HO和HO2来源1)HO 来源 清洁大气:O3 的光解是清洁大气中HO 的重要来源O3+hv O+O2O+H2O 2HO 污染大气:H

2、NO2和H2O2的光解HNO2+hv HO+NOH2O2+hv 2HOHNO2 的光离解是大气中HO 的重要来源2)HO2 来源 主要来自醛类的光解,尤其是甲醛的光解HCHO+hvH+H COH+O2+MHO2+MHCO+O2CO+HO2实际上,大气中总是存在氧分子的,因此只要能够生成H 或H CO的反应,都可能是HO2 的来源。亚硝酸酯和 H2O2 光解CH3ONO+hv CH3O +NOCH3O+O2 HO2+H2COH2O2+hv 2HOHO+H2O2 H2O+HO2 若有CO存在,则:HO+CO CO2+H H +O2 HO2 3、R 、RO 、RO2 来源1)R 来源:大气中存在最多的烷基是甲基,它的主要来源是乙醛和丙酮的光解。CH3CHO+hv CH3+H COCH3COCH3+hv CH3+CH3 COO 和 HO 与烃类发生 H 摘除反应,也可生成烷基自由基。RH+O R+HO RH+HO R+H2O2)RO 来源:甲基亚硝酸酯和甲基硝酸酯光解。CH3ONO+hv CH3O+NOCH3ONO2+hv CH3O+NO23)RO2 来源:烷基与 O2结合。R+O2 RO2Thank You!Thank You!

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