天然药物的化学成分.ppt

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1、天然药物的化学成分天然药物的化学成分植物代谢及其代谢产物植物代谢及其代谢产物n n(一)一次代谢及其代谢产物一次代谢及其代谢产物一次代谢及其代谢产物一次代谢及其代谢产物 l l 1.1.一次代谢一次代谢一次代谢一次代谢 l l 维持植物机体生命活动的代谢过程叫一次代维持植物机体生命活动的代谢过程叫一次代谢。谢。l l 2.2.一次代谢产物一次代谢产物一次代谢产物一次代谢产物 (primary metabolites)(primary metabolites)l l 糖类糖类 蛋白质蛋白质 脂质脂质 核酸核酸 l l 3.3.一次代谢产物的作用一次代谢产物的作用一次代谢产物的作用一次代谢产物的作

2、用 l l 1 1）植物的营养物质）植物的营养物质 l l 2 2）人类赖以生存的物质基础）人类赖以生存的物质基础二、植物代谢及其代谢产物二、植物代谢及其代谢产物n n(二二)二次代谢及其代谢产物二次代谢及其代谢产物二次代谢及其代谢产物二次代谢及其代谢产物 n n 1.1.二次代谢二次代谢二次代谢二次代谢 n n 以一次代谢产生的代谢产物为原料以一次代谢产生的代谢产物为原料（或前体），经不同途径进一步合成的过程（或前体），经不同途径进一步合成的过程叫二次代谢。叫二次代谢。n n 2.2.二次代谢产物二次代谢产物二次代谢产物二次代谢产物 (secondary(secondary metaboli

3、tes)metabolites)n n 3.3.二次代谢产物的作用二次代谢产物的作用二次代谢产物的作用二次代谢产物的作用 n n 1 1）维持植物的特性与特征）维持植物的特性与特征 n n 2 2）重要的药物资源）重要的药物资源植植 物物 化化 学学成成分分一次代谢产物一次代谢产物二次代谢产物二次代谢产物植物生物化学植物生物化学中草药成分化学中草药成分化学 天然药物化学天然药物化学 植物药品化学植物药品化学与农、与农、工、工、林、牧有关林、牧有关（国计民生）（国计民生）与医药有关与医药有关（生物活性成分）（生物活性成分）生药的化学成份分类表生药的化学成份分类表化学成分类型化学成分类型药物举例药

4、物举例含蒽苷类生药含蒽苷类生药大黄、虎杖、紫草、丹参、何首乌、番泻叶、决明子、芦荟大黄、虎杖、紫草、丹参、何首乌、番泻叶、决明子、芦荟含黄酮类生药含黄酮类生药葛根、黄芩、槲寄生、桑白皮、银杏叶、槐米、红花、石苇、淫葛根、黄芩、槲寄生、桑白皮、银杏叶、槐米、红花、石苇、淫羊藿、蒲黄羊藿、蒲黄含强心苷类生药含强心苷类生药洋地黄叶、黄花夹竹桃、香加皮洋地黄叶、黄花夹竹桃、香加皮含香豆素类生药含香豆素类生药白芷、防风、南沙参、北沙参、菊花、秦皮、青蒿、茵陈、蛇床子白芷、防风、南沙参、北沙参、菊花、秦皮、青蒿、茵陈、蛇床子含环烯醚萜类生药含环烯醚萜类生药龙胆、地黄、玄参、秦皮、栀子龙胆、地黄、玄参、秦皮

5、、栀子含木质素类生药含木质素类生药 厚朴、杜仲、五味子、连翘厚朴、杜仲、五味子、连翘含挥发油类生药含挥发油类生药当归、川芎、苍术、石菖蒲、莪术、郁金、姜黄、木香、白术、香附、沉香、肉桂、当归、川芎、苍术、石菖蒲、莪术、郁金、姜黄、木香、白术、香附、沉香、肉桂、丁香、辛夷、陈皮、小茴香、砂仁、枳壳、豆蔻、薄荷、细辛、紫苏、广藿香、藿丁香、辛夷、陈皮、小茴香、砂仁、枳壳、豆蔻、薄荷、细辛、紫苏、广藿香、藿香、荆芥、海金沙香、荆芥、海金沙含生物碱类生药含生物碱类生药麻黄、益母草、山豆根、苦参、龙胆、秦艽、槟榔、白鲜皮、黄麻黄、益母草、山豆根、苦参、龙胆、秦艽、槟榔、白鲜皮、黄连、防己、延胡索、黄柏、

6、勾藤、吴茱萸、马钱子、洋金花、颠连、防己、延胡索、黄柏、勾藤、吴茱萸、马钱子、洋金花、颠茄草、川贝、浙贝、川乌、附子、百部茄草、川贝、浙贝、川乌、附子、百部含鞣质、多元酚含鞣质、多元酚绵马贯众、柯子、山茱萸、五倍子、儿茶绵马贯众、柯子、山茱萸、五倍子、儿茶含有机酸类生药含有机酸类生药升麻、关木通、金银花、山楂、马兜铃、木瓜、地龙、蜂蜜升麻、关木通、金银花、山楂、马兜铃、木瓜、地龙、蜂蜜D-D-木糖木糖 D-D-葡萄糖葡萄糖 甘露糖甘露糖 半乳糖半乳糖D-D-果糖果糖 -鼠李糖鼠李糖 D-D-洋地黄毒糖洋地黄毒糖一、糖类一、糖类单糖、低聚糖、多聚糖单糖、低聚糖、多聚糖2-2-氨基氨基-2-2-去

7、氧去氧-D-D葡萄糖葡萄糖 D-D-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸 山梨醇山梨醇 甘露醇甘露醇鉴别方法：鉴别方法：1、Fehling试验：试验：Fehling试液（碱性酒石酸酮试液试液（碱性酒石酸酮试液甲、乙，临用时等量混合）；产生砖红色沉淀；检测甲、乙，临用时等量混合）；产生砖红色沉淀；检测化合物类型：还原性糖类，非还原性多糖需水解后呈化合物类型：还原性糖类，非还原性多糖需水解后呈阳性反应。阳性反应。2、Molish试验：试验：a-萘酚试液，沿管壁滴加浓硫酸；二萘酚试液，沿管壁滴加浓硫酸；二液层交界处成紫色环；检测化合物类型：所有糖类、液层交界处成紫色环；检测化合物类型：所有糖类、苷类。苷类。3、色谱

8、法：纸色谱、薄层色谱；展开剂：正丁醇、色谱法：纸色谱、薄层色谱；展开剂：正丁醇-醋醋酸酸-水（水（4：1：5 上层）；多种显色剂黑色斑点。上层）；多种显色剂黑色斑点。4、GC、GC-MS分析：糖类化合物可以制成甲醚、乙分析：糖类化合物可以制成甲醚、乙酰化、三甲基硅烷化衍生物，采用酰化、三甲基硅烷化衍生物，采用 GC、GC-MS方法，方法，进行定性、定量分析。进行定性、定量分析。低聚糖类低聚糖类由由29个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖称为低聚糖支糖链的聚糖称为低聚糖(oligosaccharide)。水水苏苏属某些植物属某些植物果糖，葡萄糖，果糖，

9、葡萄糖，2 2分子半乳糖分子半乳糖水水苏苏糖糖(stachyose)(stachyose)四糖四糖龙龙胆属某些植物胆属某些植物棉籽棉籽鼠李属某些植物鼠李属某些植物果糖，果糖，2 2分子葡萄糖分子葡萄糖半乳糖，葡萄糖、果糖半乳糖，葡萄糖、果糖乳糖，乳糖，2 2分子鼠李糖分子鼠李糖龙龙胆三糖胆三糖(gentianose)(gentianose)棉子糖棉子糖(raffinose)(raffinose)(manneotriose)(manneotriose)鼠李三糖鼠李三糖(rhamninose)(rhamninose)三糖三糖甜菜、甘蔗甜菜、甘蔗淀粉淀粉经经酶酶水解水解补补乳乳动动物乳汁物乳汁麦角、

10、酵母等真菌麦角、酵母等真菌葡萄糖，果糖葡萄糖，果糖2 2分子葡萄糖分子葡萄糖葡萄糖，半乳糖葡萄糖，半乳糖2 2分子葡萄糖分子葡萄糖蔗糖蔗糖(sucrose)(sucrose)麦芽糖麦芽糖(maltose)(maltose)乳糖乳糖(lactose)(lactose)海藻糖海藻糖(trehalose)(trehalose)双糖双糖主要分布主要分布单单糖糖组组成成名称名称类类型型常见的低聚糖常见的低聚糖多聚糖类多聚糖类动物多糖动物多糖（1）肝素肝素(heparin)肝素是分子量约肝素是分子量约500015000的高度硫酸酯化的的高度硫酸酯化的右旋酸性粘多糖。由右旋酸性粘多糖。由A、B两种二糖单元组

11、成。此外肝素的糖链上常两种二糖单元组成。此外肝素的糖链上常接有丝氨酸或小分子肽。肝素具有很强的抗凝血作用，临床用于预防接有丝氨酸或小分子肽。肝素具有很强的抗凝血作用，临床用于预防和治疗血栓的形成。和治疗血栓的形成。A B 硫酸软骨素 （chondroitin sulfate)（2）硫酸软骨素）硫酸软骨素(chondroitin sulfate)硫酸软骨素是保硫酸软骨素是保持动物组织水分和弹性的一类酸性粘多糖，是鱼类和哺乳持动物组织水分和弹性的一类酸性粘多糖，是鱼类和哺乳动物软骨的主要成分，主要有软骨素动物软骨的主要成分，主要有软骨素A、B、C等数种。硫等数种。硫酸软骨素酸软骨素C是由是由D-葡

12、萄糖醛酸葡萄糖醛酸1b3和和D-半乳糖半乳糖1b4相相间连接而成的直链分子，在半乳糖羟基的间连接而成的直链分子，在半乳糖羟基的C6-羟基上有硫羟基上有硫酸酯化。一般在生物体内与蛋白质结合成粘多糖酸酯化。一般在生物体内与蛋白质结合成粘多糖-蛋白复蛋白复合体合体(proteoglycan)而存在。硫酸软骨素临床上用于治疗而存在。硫酸软骨素临床上用于治疗神经痛、风湿痛，并具有降低血脂，改善动脉粥样硬化症神经痛、风湿痛，并具有降低血脂，改善动脉粥样硬化症状的作用。状的作用。（3）甲壳素）甲壳素(chitin)甲壳素主要存在于昆虫、甲壳类甲壳素主要存在于昆虫、甲壳类动物的外壳和大多数真菌的细胞壁中。由动

13、物的外壳和大多数真菌的细胞壁中。由N-乙酰葡萄糖胺乙酰葡萄糖胺以以1b4反向连接的直链结构多糖。甲壳素对酸、碱稳定。反向连接的直链结构多糖。甲壳素对酸、碱稳定。甲壳素的水解产物葡萄糖胺是重要的合成原料。甲壳素的水解产物葡萄糖胺是重要的合成原料。（4）透明质酸）透明质酸(hyaluronic acid)为一类存在于动物结合为一类存在于动物结合组织、眼球和皮肤的酸性粘多糖，具有润滑剂和防止微生组织、眼球和皮肤的酸性粘多糖，具有润滑剂和防止微生物侵害作用。由物侵害作用。由D-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸1b3连接连接N-乙酰氨基葡萄乙酰氨基葡萄糖形成的重复二糖单位，每一个重复二糖单位彼此以糖形成的重复二糖单

14、位，每一个重复二糖单位彼此以1b4键结合而成。现在作为化妆品的基质使用。键结合而成。现在作为化妆品的基质使用。植物多糖植物多糖淀粉（starch）纤维素(cellulose)果聚糖(fmctans)半纤维素（hemicellulose)树胶(gum)粘液质(mucilage)和粘胶质(pecticsubstance)人参、黄芪、枸杞、刺五加、当归、猕猴桃、灵芝、银耳、茯苓、猴头菌、裂褶菌、褐藻等中含有的多糖有抗肿瘤、增强免疫、降血脂、降血糖、抗肝炎、抗衰老等广泛的生物活性。它们中既有均多糖，也有杂多糖，结构各异。苷的结构和分类苷的结构和分类苷的含义苷的含义配糖体配糖体，糖和糖的衍生物（氨，糖和

15、糖的衍生物（氨基糖、糖醛酸等）与另一非糖物质通过糖的基糖、糖醛酸等）与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的一类化合物。以葡萄端基碳原子连结而成的一类化合物。以葡萄糖为例。糖为例。苷键原子苷键原子 苷元苷元 苷键苷键端基碳原子端基碳原子D葡萄糖苷葡萄糖苷 苷的结构分类苷的结构分类按苷键原子分类：按苷键原子分类：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。1、氧苷依苷元羟基的类型分为、氧苷依苷元羟基的类型分为：醇苷醇苷 通过苷元上醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩通过苷元上醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物称醇苷。酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物称醇苷。

16、红景天苷红景天苷 酚苷酚苷 通过苷元上酚羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮通过苷元上酚羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物称醇苷。羟基脱一分子水缩合而成的化合物称醇苷。天麻苷、白藜芦醇天麻苷、白藜芦醇苷苷 酯苷酯苷 通过苷元上的羧基与糖或糖的衍生物的半缩醛通过苷元上的羧基与糖或糖的衍生物的半缩醛(半缩酮半缩酮)羟基脱一羟基脱一分子水缩合而成的化合物称酯苷或酰苷。分子水缩合而成的化合物称酯苷或酰苷。山慈姑苷山慈姑苷A、B 氰苷氰苷 具有具有-羟基腈的苷类。有毒，苦杏仁苷羟基腈的苷类。有毒，苦杏仁苷 吲哚苷吲哚苷 苷元吲哚醇中的羟基和糖缩和而成的苷。靛苷苷元吲哚醇中

17、的羟基和糖缩和而成的苷。靛苷 红景天苷红景天苷 天麻苷天麻苷 毛茛苷毛茛苷 （rhodioloside)(gastrodin)(ranunculin)苦杏仁苷苦杏仁苷 山慈姑苷山慈姑苷A 巴豆苷巴豆苷 牡荆素牡荆素 异芒果苷异芒果苷 芥子苷通式芥子苷通式1含义存在于植物界的一类结构复杂的苷类化合物。它的水溶液易引起肥皂样泡沫，多数具有溶血等特性。2分布（1）甾体皂苷：百合科、薯蓣科、玄参科、石蒜科。（2）三萜皂苷：伞形科、五加科、豆科、桔梗科、远志科、毛茛科。二、皂苷类二、皂苷类防治心脑血管疾病防治心脑血管疾病抗肿瘤抗肿瘤降血糖降血糖免疫调节等作用。免疫调节等作用。皂苷的生物活性多样：皂苷的生

18、物活性多样：（一）三萜皂苷（一）三萜皂苷1、五环三萜皂苷、五环三萜皂苷齐墩果烷齐墩果烷 乌苏烷乌苏烷羽扇豆烷羽扇豆烷 木栓烷木栓烷2、四环三萜皂苷、四环三萜皂苷达玛烷 羊毛脂烷 甘遂烷环阿屯烷 葫芦烷 楝烷3、甾体皂苷、甾体皂苷螺甾烷 螺甾烷醇 异螺甾烷醇呋甾烷醇 变形螺甾烷醇Liebermann反应：皂苷在无水条件下与反应：皂苷在无水条件下与leweis酸作用产生酸作用产生颜色变化或荧光。颜色变化或荧光。生药的生药的70%乙醇提取液，加浓硫酸乙醇提取液，加浓硫酸-醋酐（醋酐（1：20），三萜皂苷），三萜皂苷产生黄产生黄-红红-紫紫-兰等颜色变化；甾体皂苷最后呈绿色。兰等颜色变化；甾体皂苷最后

19、呈绿色。取取1g中药粉末，加水中药粉末，加水10ml，煮沸，煮沸10min后过滤，取滤液振后过滤，取滤液振摇，产生持久性的泡沫（摇，产生持久性的泡沫（15min以上）呈阳性。含蛋白质和以上）呈阳性。含蛋白质和粘液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，很快消失，粘液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，很快消失，以此可区别二者。以此可区别二者。甾体皂苷和三萜皂苷的鉴别甾体皂苷和三萜皂苷的鉴别（2）取）取2支试管，分别加入支试管，分别加入0.1mol/L HCl和和0.1mol/L NaOH各各5ml，再各滴加，再各滴加3滴中药水提取液，振摇滴中药水提取液，振摇1min，如两管形，如两管形成泡沫持

20、久相同，说明该中药含三萜皂苷；如碱液管的泡沫成泡沫持久相同，说明该中药含三萜皂苷；如碱液管的泡沫较酸液管泡沫保持时间长几倍，则证明含有甾体皂苷。较酸液管泡沫保持时间长几倍，则证明含有甾体皂苷。皂苷的鉴别皂苷的鉴别 强心苷类是生药中具有强心作用的甾体苷类化合物。强心苷类是生药中具有强心作用的甾体苷类化合物。地高辛、西地兰、毛地黄毒苷等化合物的制剂已广泛应用于临床，地高辛、西地兰、毛地黄毒苷等化合物的制剂已广泛应用于临床，于用于治疗充血型心力衰竭及节律障碍等心脏病。于用于治疗充血型心力衰竭及节律障碍等心脏病。该类化合物主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、十字花科、毛茛科、该类化合物主要分布于夹竹桃

21、科、玄参科、百合科、十字花科、毛茛科、萝摩科、卫茅科等植物中。萝摩科、卫茅科等植物中。甲型（强心甾型）乙型（海葱甾型）三、强心苷类三、强心苷类苷中的苷中的2，6-二去氧糖，二去氧糖，2，6-二去氧糖甲醚，其他糖类二去氧糖甲醚，其他糖类有六碳醛糖、有六碳醛糖、6-去氧糖、去氧糖、6-去氧糖甲醚。去氧糖甲醚。L-夹竹桃糖竹桃糖R=H D-地支糖地支糖R=H D-毛地黄毒糖毛地黄毒糖 R=H D-鸡纳糖糖L-黄花黄花夹竹桃唐竹桃唐R=OH D-毛地黄糖毛地黄糖R=OH D-加拿大麻塘加拿大麻塘R=CH3强心苷结合的糖类强心苷结合的糖类四、生四、生 物物 碱碱生物碱（生物碱（alkaloids）是一类

22、存在于天然生物界中含氮原子的碱性是一类存在于天然生物界中含氮原子的碱性有机化合物。有机化合物。生物碱广泛分布于植物界约生物碱广泛分布于植物界约100余科的植物中，如粗榧科、毛茛余科的植物中，如粗榧科、毛茛科、小檗科、防己科、罂粟科、豆科、马钱科、夹竹桃科、茄科、科、小檗科、防己科、罂粟科、豆科、马钱科、夹竹桃科、茄科、菊科、百合科和石蒜科等植物多含有大量的生物碱。菊科、百合科和石蒜科等植物多含有大量的生物碱。生物碱在生物体中的存在形式，根据分子中氮原子所处的状态分生物碱在生物体中的存在形式，根据分子中氮原子所处的状态分为六类：游离碱、盐类、酰胺类、为六类：游离碱、盐类、酰胺类、N-氧化物、氮杂

23、缩醛类和其他氧化物、氮杂缩醛类和其他类（亚胺、烯胺等）。类（亚胺、烯胺等）。大多数生物碱一般与有机酸（草酸、柠檬酸、苹果酸、枸橼酸、大多数生物碱一般与有机酸（草酸、柠檬酸、苹果酸、枸橼酸、酒石酸等）结合成盐的形式存在于液泡中，有的结合成苷。酒石酸等）结合成盐的形式存在于液泡中，有的结合成苷。在生物体内，除以酰胺形式存在的生物碱外，仅少数碱性极弱的在生物体内，除以酰胺形式存在的生物碱外，仅少数碱性极弱的生物碱以游离状态存在，如秋水仙碱、咖啡碱生物碱以游离状态存在，如秋水仙碱、咖啡碱(caffeine)和那可和那可丁丁(narcotine)。生物碱是生药中一类重要的有效成分，已有生物碱是生药中一类

24、重要的有效成分，已有80余种用于余种用于临床。临床。如麻黄中的麻黄碱（如麻黄中的麻黄碱（ephedrine）具有松弛支气管平滑）具有松弛支气管平滑肌，收缩血管，兴奋中枢神经作用，临床用于治疗哮喘肌，收缩血管，兴奋中枢神经作用，临床用于治疗哮喘小檗碱（小檗碱（berberine）分布于黄连、黄柏和十大功劳、）分布于黄连、黄柏和十大功劳、三棵针中，具有抗菌、消炎作用，用于治疗肠道感染、三棵针中，具有抗菌、消炎作用，用于治疗肠道感染、菌痢、眼结膜炎、化脓性中耳炎等。菌痢、眼结膜炎、化脓性中耳炎等。丽江山慈姑中的秋水仙碱丽江山慈姑中的秋水仙碱(colchicine)临床用于抗肿瘤、临床用于抗肿瘤、抗痛

25、风。抗痛风。夹竹桃科植物长春花的长春碱夹竹桃科植物长春花的长春碱(vinblastine)、长春新、长春新碱碱(vincristine)具有抗肿瘤作用。具有抗肿瘤作用。芸香科植物毛果芸香中的毛果芸香碱芸香科植物毛果芸香中的毛果芸香碱(pilocapine)具有具有兴奋胆碱反应系统、缩瞳、收缩平滑肌作用，用于青光兴奋胆碱反应系统、缩瞳、收缩平滑肌作用，用于青光眼的治疗。眼的治疗。来源来源生物碱生物碱类类型型生物碱生物碱来源来源于氨于氨基酸基酸鸟鸟氨酸氨酸1.吡咯吡咯类类(pyrrolinespyrrolines)2.吡咯里西吡咯里西啶类啶类(pyrrolizidinespyrrolizidine

26、s)3.托品托品类类(tropanestropanes)千里光碱、千里光碱、红红古豆碱古豆碱野百合碱野百合碱莨菪碱、山莨菪碱、莨菪碱、山莨菪碱、东东莨菪碱莨菪碱赖赖氨酸氨酸4.哌啶类哌啶类(piperidines)(piperidines)5.5.吲哚吲哚里西里西啶类啶类(indolizidines)(indolizidines)6.6.喹诺喹诺里西里西啶类啶类(quinolizidines)(quinolizidines)胡椒碱、胡椒碱、loberineloberine一叶秋碱一叶秋碱苦参碱、石松碱、金雀花碱苦参碱、石松碱、金雀花碱邻邻氨基氨基苯甲酸苯甲酸7.喹喹啉啉类类(quinoline

27、s)(quinolines)8.8.吖啶吖啶酮类酮类(acridone)(acridone)奎宁、喜奎宁、喜树树碱碱冉特可林冉特可林酮酮苯丙氨苯丙氨酸酸/酪酪氨酸氨酸9.苯丙胺苯丙胺类类(phenylalkylamines)(phenylalkylamines)1010四四氢氢异异喹喹啉啉类类(tetrahydroisoquinolines)(tetrahydroisoquinolines)1111苄苄基四基四氢氢异异喹喹啉啉类类（benzyltetrahydroi benzyltetrahydroi soquinolinessoquinolines）1212苯乙基四苯乙基四氢氢异异喹喹啉啉类

28、类phenethyltetra phenethyltetra hydroisoquinolines)hydroisoquinolines)1313苄苄基苯乙胺基苯乙胺类类(benzylphenethylamines)(benzylphenethylamines)1414吐根碱吐根碱类类(emetines)(emetines)麻黄碱、麻黄碱、为为麻黄碱麻黄碱哌劳哌劳亭、小檗碱亭、小檗碱去甲去甲乌药乌药碱、碱、罂罂粟碱粟碱秋水仙碱、三尖杉秋水仙碱、三尖杉酯酯碱碱石蒜碱石蒜碱l-l-吐根碱吐根碱色氨酸色氨酸1515简单吲哚类简单吲哚类(simple indoles)(simple indoles)1

29、616简单简单-咔咔波啉波啉类类(simple(simple carbo carbo lines)lines)1717半半萜吲哚萜吲哚碱碱类类(semiterpenoid indoles)(semiterpenoid indoles)1818单萜吲哚单萜吲哚碱碱类类(monotepenoid indoles)(monotepenoid indoles)蟾酥碱、蟾酥碱、5-5-羟羟色胺色胺harmanineharmanine麦角新碱、麦角胺麦角新碱、麦角胺士的宁、士的宁、长长春新碱、利血平春新碱、利血平来来源源于于异异戊戊烯烯来来源源于于萜萜类类19单萜单萜生物碱生物碱(monoterpenoi

30、d alkaloids)20倍半倍半萜萜生物碱生物碱(sesqueteerpenoid alkaloids)21二二萜萜生物碱生物碱(ditepenoid alkaloids)22三三萜萜生物碱生物碱(triterpenoid alkaloids)秦艽甲碱、秦艽甲碱、猕猕猴桃猴桃碱碱石斛碱、萍蓬定石斛碱、萍蓬定乌头乌头碱、粗茎碱、粗茎乌乌甲甲碱碱交交让让木碱木碱来来源源于于甾甾体体23孕甾孕甾烷烷（C21）生物）生物碱碱(alkaloids with the C21-carbon skeleton of pregnane)24环环孕甾孕甾烷烷（C24）生）生物碱物碱(alkaloids wit

31、h cyclopregnane skeleton)25胆甾胆甾烷烷（C27）生物）生物碱碱(alkaloids with the C27-carbon skeleton of cholestane)康斯生康斯生环环氧黄氧黄杨杨木己碱木己碱茄定碱、浙茄定碱、浙贝贝甲素甲素 红红古豆碱古豆碱 野百合碱野百合碱 东东莨菪碱莨菪碱 胡椒碱胡椒碱 一叶萩碱一叶萩碱 苦参碱苦参碱 奎宁奎宁 冉特可林冉特可林酮酮 麻黄碱麻黄碱 哌劳哌劳亭亭 去甲去甲乌药乌药碱碱 小檗碱小檗碱 三尖杉三尖杉酯酯碱碱 石蒜碱石蒜碱 l-吐根碱吐根碱 蟾酥碱蟾酥碱 麦角新碱麦角新碱 长长春新碱春新碱 秦艽甲碱秦艽甲碱 石斛碱石斛

32、碱 乌头乌头碱碱 环环氧黄氧黄杨杨木己碱木己碱 浙浙贝贝甲素甲素生物碱的定性鉴别主要利用生物碱的沉淀反应和显生物碱的定性鉴别主要利用生物碱的沉淀反应和显色反应。色反应。沉淀反应是生物碱在酸性条件下与沉淀试剂生成弱沉淀反应是生物碱在酸性条件下与沉淀试剂生成弱酸不溶性盐或络合物沉淀。常用的沉淀试剂有碘化酸不溶性盐或络合物沉淀。常用的沉淀试剂有碘化铋钾试剂铋钾试剂(Dragedorffs reagent)(Dragedorffs reagent)、改良碘化铋钾、改良碘化铋钾试剂、碘试剂、碘碘化钾试剂碘化钾试剂(Wangeers reagent)(Wangeers reagent)、碘、碘化汞钾试剂化

33、汞钾试剂(Mayers reagent)(Mayers reagent)等。等。薄层色谱最常用的显色剂是改良的碘化铋钾试剂。薄层色谱最常用的显色剂是改良的碘化铋钾试剂。生物碱的鉴别生物碱的鉴别五、醌类化合物五、醌类化合物醌类化合物主主要包括:苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌四种类型基本母核。2，6-甲氧基苯醌（对苯醌）甲氧基苯醌（对苯醌）分为对苯醌和邻苯醌,以对苯醌常见邻苯醌（不稳定）邻苯醌（不稳定）1.苯醌苯醌:2,6-二甲氧基苯醌 信筒子醌 辅酶Q10胡桃醌（胡桃醌（-萘醌）萘醌）2.萘醌类-萘醌萘醌amphi-萘醌萘醌3.菲醌类 天然菲醌(Phenanthraquinone)分为邻菲醌及对菲醌两种

34、类型。邻菲醌 对菲醌从中药丹参根中分离得到的多种菲醌衍生物，具有抗菌和扩张冠状动脉作用，均属于邻菲醌类（丹参醌）和对菲醌类（丹参新醌甲、乙、丙）化合物。丹参醌A R=CH3 丹参醌B R=CH2OH 丹参新醌甲R=丹参新醌乙R=丹参新醌丙R=CH34.蒽醌类蒽蒽醌醌 蒽蒽酮酮 蒽酚蒽酚 氧化蒽酚氧化蒽酚番泻叶苷A（反式）番泻叶苷C（反式）番泻叶苷B（顺式）番泻叶苷D（顺式）（三）蒽醌类化合物的生物活性1泻下作用 番泻叶、生大黄等常作为泻药应用于临床，泻下作用的主要活性成分是蒽醌类，经研究分析大黄中各种蒽醌成分的泻下作用，具有二蒽酮结构的番泻苷类泻下作用最强。2抗菌作用 蒽酮类成分大多有抗菌活性

35、，且苷元作用大于蒽醌苷类。在常见苷元中，大黄酸的抗菌作用最强。3抗肿瘤作用 蒽醌类化合物有一定的抗肿瘤活性。鉴别鉴别1、Borntragers 反应反应 取生药粉末约取生药粉末约0.1g，加，加10%硫酸水溶液硫酸水溶液5ml，置水浴上加热置水浴上加热2-10分钟，冷却后加分钟，冷却后加2ml乙醚振摇，静置后分取乙醚溶液，乙醚振摇，静置后分取乙醚溶液，加入加入1ml5%氢氧化钠水溶液，振摇。如有羟基蒽醌存在，醚层由黄色褪氢氧化钠水溶液，振摇。如有羟基蒽醌存在，醚层由黄色褪为无色，水层显红色。为无色，水层显红色。a-羟基蒽醌 红色 b-羟基蒽醌 红色该反应主要鉴别羟基蒽醌及具有游离羟基的蒽醌苷类

36、化合物，而蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需要氧化成羟基蒽醌后才能呈色。2与金属离子的反应与金属离子的反应蒽醌类化合物如果含有a-酚羟基或邻位二酚羟基结构时，可与Pb+、Mg2+等金属离子形成络合物与Pb+形成的络合物在一定的pH值下可析出沉淀，可用于精制该类化合物。如果母核上有1个a-羟基或1个b-羟基，或二个OH不在同环时，显橙黄-橙色；如已有1个a-OH，并有另一个OH在邻位时，显蓝色-蓝紫色，若在间位时显橙红-红色，在对位时则显紫红色-紫色。试验时可将羟基蒽醌衍生物的醇溶液滴在滤纸上，干燥后喷以0.5%的醋酸镁甲醇溶液，90加热5分钟即可显色。六、香 豆 素 类香豆素类香豆素类化合物是苯丙素

37、类化合物的一种衍生物，由苯丙酸化合物是苯丙素类化合物的一种衍生物，由苯丙酸经氧化、环合生成。经氧化、环合生成。母核结构有母核结构有:简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类三种类型，后两种有直线型和角型构造化合物。三种类型，后两种有直线型和角型构造化合物。香香 豆豆 素素 简单香豆素简单香豆素 呋喃香豆素呋喃香豆素 吡喃香豆素吡喃香豆素 其他香豆素其他香豆素 苯骈苯骈吡喃酮环上有无取代吡喃酮环上有无取代7羟基与羟基与6、8异戊烯基成环情况异戊烯基成环情况环合、降解环合、降解 环合、不降解环合、不降解 香豆素类主要分布在伞形科、豆科、菊科、芸香科、香豆素类

38、主要分布在伞形科、豆科、菊科、芸香科、茄科、瑞香科、兰科等植物中。茄科、瑞香科、兰科等植物中。如补骨脂内酯如补骨脂内酯(psolalen)具有光敏活性作用，用于具有光敏活性作用，用于治疗白斑病。治疗白斑病。奥斯脑奥斯脑(osthole)来源于蛇床子和毛当归具有抑制乙来源于蛇床子和毛当归具有抑制乙型肝炎表面抗原型肝炎表面抗原(HBsAg)的药理活性。的药理活性。海棠果内酯海棠果内酯(callophylloide)具有很强的抗凝血作具有很强的抗凝血作用。用。滨蒿内酯滨蒿内酯(scoparon)是生药茵陈蒿平肝利胆、松弛是生药茵陈蒿平肝利胆、松弛平滑肌的主要活性成分。平滑肌的主要活性成分。奥斯脑 补

39、骨脂内酯 海棠果内酯 香豆素类的鉴别香豆素类的鉴别 取生药的乙醇提取液（取生药的乙醇提取液（0.2g 5 ml），置于紫外灯下观察），置于紫外灯下观察(365nm)，溶液呈兰，溶液呈兰兰紫色荧光兰紫色荧光。七、黄酮类化合物七、黄酮类化合物l黄黄酮类酮类化合物指具有化合物指具有2-苯基色原苯基色原酮酮（2-phenyl-chromone）结结构的化合物。构的化合物。l目前此目前此类类化合物已化合物已远远远远超超过这过这个范个范围围，主要是指两个苯，主要是指两个苯环环中央通中央通过过三碳三碳链连链连接形成接形成C6-C3-C6基本骨架的一基本骨架的一类类化合物的化合物的总总称。称。色原酮 2-苯基

40、色原酮 C6-C3-C6根据中央三碳链的氧化程度，根据中央三碳链的氧化程度，B-环连接位置（环连接位置（2-或或3-位）以及三碳链是否构位）以及三碳链是否构成环状等特点，将主要的天然黄酮类化合物分类如下：成环状等特点，将主要的天然黄酮类化合物分类如下：黄酮类 黄酮醇类 二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 花色素类 双苯吡酮类(flavones)(flavonol)(flavanones)(flavanonols)(anthocyanidins)(xanthones)黄烷-3-醇类 异黄酮类 二氢异黄酮 查耳酮类 二氢查耳酮 橙酮类(flavan-3-ols)(isoflavones)(isoflavan

41、ones)(chalcones)(dihydrochalcones)(aurones)黄酮、黄酮醇及其苷类呈灰黄黄酮、黄酮醇及其苷类呈灰黄黄色，查耳酮为黄黄色，查耳酮为黄橙黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类因不存橙黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类因不存在共轭体系或共轭很少而不显色。在共轭体系或共轭很少而不显色。黄酮类化合物主要分布于高等植物的水龙骨科、银黄酮类化合物主要分布于高等植物的水龙骨科、银杏科、小檗科、豆科、芸香科、唇形科、菊科和鸢杏科、小檗科、豆科、芸香科、唇形科、菊科和鸢尾科等植物中，在菌类、藻类、地衣类等低等植物尾科等植物中，在菌类、藻类、地衣类等低等植物中少见。中少见。许

42、多黄酮类化合物具有极强的生物活性。银杏双黄许多黄酮类化合物具有极强的生物活性。银杏双黄酮酮(ginkgetin)、槲皮素、葛根黄素、槲皮素、葛根黄素(puerarin)、等均具有扩张血管作用，用于治疗冠心病。等均具有扩张血管作用，用于治疗冠心病。芦丁、橙皮苷芦丁、橙皮苷(hesperidin)具有维生素具有维生素P样作用，样作用，能降低血管脆性，用于防治高血压、脑血管破裂和能降低血管脆性，用于防治高血压、脑血管破裂和动脉硬化的辅助治疗剂。动脉硬化的辅助治疗剂。山楂黄酮、山奈酚山楂黄酮、山奈酚(kaempferol)等具有降低血脂及等具有降低血脂及胆固醇作用。异甘草苷元胆固醇作用。异甘草苷元(i

43、soliquiritigenin)及大及大豆素（豆素（daidzein）具有解除平滑肌痉挛作用。）具有解除平滑肌痉挛作用。黄芩苷黄芩苷(baicalin)、水飞蓟素、水飞蓟素(silybin)有很强的保有很强的保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。毒性肝损伤。芦丁芦丁 水飞蓟素水飞蓟素黄酮类化合物的鉴别：黄酮类化合物的鉴别：1.1.盐酸盐酸-镁粉还原反应镁粉还原反应 取生药粉末少许置于试管中，用乙醇或甲醇数毫升温浸，滤液加镁粉少许取生药粉末少许置于试管中，用乙醇或甲醇数毫升温浸，滤液加镁粉少许振摇，滴加数滴浓盐酸。黄酮类、二氢黄酮

44、类、黄酮醇、二氢黄酮醇类振摇，滴加数滴浓盐酸。黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇、二氢黄酮醇类显红显红紫红色，异黄酮类、查耳酮类、花色素类及部分橙酮不显色。本紫红色，异黄酮类、查耳酮类、花色素类及部分橙酮不显色。本反应机理为生成阳碳离子所致反应机理为生成阳碳离子所致。2 2金属盐类试剂的络合反应金属盐类试剂的络合反应 具有下列结构单元的黄酮类化合物与铝盐、镁盐、铅盐、锆盐等试剂反应，具有下列结构单元的黄酮类化合物与铝盐、镁盐、铅盐、锆盐等试剂反应，生成有色络合物。生成有色络合物。常用的试剂有三氯化铝、醋酸铅、醋酸镁、二氯氧化锆等。常用的试剂有三氯化铝、醋酸铅、醋酸镁、二氯氧化锆等。八、萜类和挥发油八、

45、萜类和挥发油（一）萜类（一）萜类萜类化合物萜类化合物(terpenoids)是以异戊二烯是以异戊二烯(isoprene)为基本单位的聚合体及其衍为基本单位的聚合体及其衍生物。凡是由甲戊二羟酸生物。凡是由甲戊二羟酸(mevalonic acid)作为前体物生合成的，分子式的通式作为前体物生合成的，分子式的通式为为(C5H8)n的衍生物均称为萜类化合物。萜类化合物种类繁多，自然界已经发现的衍生物均称为萜类化合物。萜类化合物种类繁多，自然界已经发现约约22000种。种。分分类类碳原子数碳原子数通式（通式（C C5 5HH8 8）n n分布分布半半萜萜单萜单萜倍半倍半萜萜二二萜萜二倍半二倍半萜萜三三萜

46、萜四四萜萜5 5101015152020252530304040n=1n=1n=2n=2n=3n=3n=4n=4n=5n=5n=6n=6n=8n=8植物叶植物叶挥发挥发油油挥发挥发油油树树脂、苦味脂、苦味质质、植物醇、植物醇海海绵绵、植物病毒、昆虫、植物病毒、昆虫代代谢谢物物皂苷、皂苷、树树脂、植物乳汁脂、植物乳汁植物胡植物胡箩箩卜素卜素香茅醇 香叶醛 l-薄荷醇 薄荷酮 樟脑 l-龙脑 斑毛素龙脑生药称为冰片，具有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀等龙脑生药称为冰片，具有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀等作用，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗作用，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合

47、丸治疗心绞痛、冠心病。心绞痛、冠心病。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症、跌樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症、跌打损伤的擦剂和强心剂。打损伤的擦剂和强心剂。斑蝥素可作为皮肤发赤、发泡和生发剂，其半合成产物斑蝥素可作为皮肤发赤、发泡和生发剂，其半合成产物N-羟羟基斑蝥胺基斑蝥胺(N-hydroxycantharidimide)具有抗癌活性。具有抗癌活性。青蒿素 双氢青蒿素 a-山道年从黄花蒿从黄花蒿Artemisia annua L.中分离到的青蒿素中分离到的青蒿素(qinghaosu,arteannin,artemisinin)具有很强的抗疟原虫具有很强的抗疟原虫

48、的生物活性，临床上用于治疗恶性疟疾。的生物活性，临床上用于治疗恶性疟疾。其经结构改造的半合成衍生物双氢青蒿素其经结构改造的半合成衍生物双氢青蒿素(dihydroqinghaosu)、蒿甲醚、蒿甲醚(artemether)、青蒿琥珀酸单、青蒿琥珀酸单酯酯(artesunate)等具有抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低等具有抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等特点，现已制成多种制剂应用于临床。毒等特点，现已制成多种制剂应用于临床。从菊科植物茴蒿从菊科植物茴蒿Artemisia cina Berg.分离到的分离到的-山道年山道年(-santonin)具有强力驱蛔虫作用，但服用过量可产生黄具有强力驱蛔虫

49、作用，但服用过量可产生黄视疟毒性，已被临床淘汰。视疟毒性，已被临床淘汰。紫杉醇紫杉醇 银银杏内杏内酯酯A紫杉醇紫杉醇(taxol)是从红豆杉等植物中分离到的是从红豆杉等植物中分离到的抗肿瘤化合物，临床上用于治疗卵巢癌、乳抗肿瘤化合物，临床上用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌。腺癌和肺癌。银杏内酯类化合物具有抑制血小板活化因子银杏内酯类化合物具有抑制血小板活化因子的药理作用。的药理作用。（二）挥发油类（二）挥发油类挥发油挥发油(volatile oils)又称精油又称精油(essential oils)，是一种常温下具有挥发性、可随水蒸气，是一种常温下具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体

50、。大多数挥发蒸馏、与水不相混溶的油状液体。大多数挥发油具有芳香气味。油具有芳香气味。挥发油主要分布于松科、柏科、马兜铃科、木挥发油主要分布于松科、柏科、马兜铃科、木兰科、樟科、芸香科、蔷薇科、瑞香科、桃金兰科、樟科、芸香科、蔷薇科、瑞香科、桃金娘科、伞形科、唇形科、菊科、姜科等植物中。娘科、伞形科、唇形科、菊科、姜科等植物中。存在于腺毛、油室、油细胞或油管中。存在于腺毛、油室、油细胞或油管中。挥发油所含成分复杂，主要由萜类（单萜、倍挥发油所含成分复杂，主要由萜类（单萜、倍半萜）、芳香族化合物、脂肪族化合物等组成。半萜）、芳香族化合物、脂肪族化合物等组成。挥发油具有发散解表、芳香开窍、理气止痛、