《GB∕T 18115.4-2021 稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法 第4部分：钕中镧、铈、镨、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇量的测定.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《GB∕T 18115.4-2021 稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法 第4部分：钕中镧、铈、镨、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇量的测定.pdf（27页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、书 书 书犐 犆犛 犆犆犛犎?犌犅犜?犌犅犜?：?、?、?、?、?、?、?、?、?、?、?、?、?犆犺 犲犿 犻 犮 犪 犾犪 狀 犪 犾 狔 狊 犻 狊犿犲 狋 犺 狅 犱 狊狅 犳狉 犪 狉 犲犲 犪 狉 狋 犺犻 犿狆 狌 狉 犻 狋 犻 犲 狊犻 狀狉 犪 狉 犲犲 犪 狉 狋 犺犿犲 狋 犪 犾 狊犪 狀 犱狋 犺 犲 犻 狉狅 狓 犻 犱 犲 狊犘 犪 狉 狋：犇犲 狋 犲 狉犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犾 犪 狀 狋 犺 犪 狀 狌犿，犮 犲 狉 犻 狌犿，狆 狉 犪 狊 犲 狅 犱 狔犿 犻 狌犿，狊 犪犿犪 狉 犻 狌犿，犲 狌 狉 狅 狆 犻 狌犿，犵 犪 犱 狅
2、犾 犻 狀 犻 狌犿，狋 犲 狉 犫 犻 狌犿，犱 狔 狊 狆 狉 狅 狊 犻 狌犿，犺 狅 犾 犿 犻 狌犿，犲 狉 犫 犻 狌犿，狋 犺 狌 犾 犻 狌犿，狔 狋 狋 犲 狉 犫 犻 狌犿，犾 狌 狋 犲 狋 犻 狌犿犪 狀 犱狔 狋 狋 狉 犻 狌犿犮 狅 狀 狋 犲 狀 狋 狊犻 狀狀 犲 狅 犱 狔犿 犻 狌犿犿犲 狋 犪 犾犪 狀 犱狅 狓 犻 犱 犲?书 书 书前言本文件按照 标准化工作导则第部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件是 稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法的第部分。已经发布了以下部分：第部分：镧中铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇
3、量的测定；第部分：铈中镧、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇量的测定；第部分：镨中镧、铈、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇量的测定；第部分：钕中镧、铈、镨、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇量的测定；第部分：钐中镧、铈、镨、钕、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇量的测定；第部分：铕中镧、铈、镨、钕、钐、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇量的测定；第部分：钆中镧、铈、镨、钕、钐、铕、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇量的测定；第部分：铽中镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇量的测定；第部分：镝中镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、钬、铒、铥、镱
4、、镥和钇量的测定；第 部分：钬中镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、铒、铥、镱、镥和钇量的测定；第 部分：铒中镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铥、镱、镥和钇量的测定；第 部分：钇中镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥量的测定；第 部分：铥中镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、镱、镥和钇量的测定；第 部分：镱中镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镥和钇量的测定；第 部分：镥中镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铥、铒、镱和钇量的测定。本文件代替 稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法 钕中镧、铈、镨、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇量
5、的测定，与 相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：）更改了电感耦合等离子体发射光谱法（，方法）部分稀土氧化物的测定范围，氧化镨的测定范围由“”更改为“”；氧化铕的测定范围由“”更改为“”（见表，年版的表）；）更改了电感耦合等离子体质谱法（，方法）的测定范围，氧化镧、氧化铈、氧化钆测定范围由“”更改为“”；氧化镨、氧化钐、氧化铕、氧化铒、氧化铥、氧化镱、氧化镥、氧化钇测定范围由“”更改为“”；氧化铽、氧化镝、氧化钬测定范围由“”更改为“”（见表，年版的表）；）增加了“规范性引用文件”“术语和定义”两章（见第章、第章）；）增加了对分析中试剂和用水的说明（见、）；）更改了方法和方法试样的
6、预处理条件，由“灼烧”更改为“烘”（见 、，年版的、）；）更改了方法试样的称取量，其中氧化物试料由 更改为 （见 ，年版的 ），金属试料由 更改为 （见 ，年版的 ）；）增加了方法中的空白试验及空白试验的系列标准溶液的配制（见 、）；）更改了方法的参考谱线，铒（）的谱线由 更改为 、（见犌犅犜 表，年版的表）；）更改了精密度的部分表述，将允许差更改为再现性（见 、，年版的、）；）更改了方法和方法的仪器要求（见、，年版的、）；）增加了方法测定所需试剂，包括氯化铊、盐酸（）、盐酸（）、铊内标溶液、铯和铊混合内标溶液（见 、）；）更改了方法分析中的内标元素（见 、，年版的 、）；）更改了方法盐酸淋洗
7、液浓度，将 更改为 （见 ，年版的 ）；）更改了方法的试样的稀土杂质含量与试样量分析称取（见表，年版的表）；）更改了方法的洗脱液管路流速，将“（）”更改为“（）”；更改了淋洗时间，将 更改为 ；更改了收集分离液的体积，将“比色管”更改为“或 比色管”（见 、，年版的 、）；）增加了方法的内标加入方式的备注说明（见 、）；）增加了方法测定中的负载基体分离后测定分析试液的制备（见 ）；）删除了质量保证和控制（见 年版的第章、第 章）；）增加了方法电感耦合等离子体串联质谱法（，方法）（见第章、第章）。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由全国稀土标准化技术
8、委员会（）提出并归口。本文件起草单位：江西理工大学、中色南方稀土（新丰）有限公司、包头稀土研究院、国家钨与稀土产品质量监督检验中心、中国科学院海西研究院厦门稀土材料研究所、虔东稀土集团股份有限公司、江苏金石稀土有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、包头华美稀土高科有限公司、中国工程物理研究院化工材料研究所、内蒙古自治区稀土产品质量监督检验研究院、湖南稀土金属材料研究院、赣州有色冶金研究院、江阴加华新材料资源有限公司、乐山有研稀土新材料有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、福建省长汀金龙稀土有限公司。本文件主要起草人：吴伟明、宋伟新、高励珍、刘和连、张秀艳、陈读青、于亚辉、李建亭、黄智
9、敏、梁志杰、赵静、王振江、徐娜、宋立军、温斌、刘志勇、鲍叶琳、曹俊杰、王玲、袁晓红、江媛、吴英、张鑫、李淑萍、张衍、刘燕霞、刘荣丽、杨峰、倪菊华、肖银、张征莲、王宝华、杨相庚、张其凯、姚南红、张玉龙、蔡华强、高亚利、王贵超、黄霞、王金凤、高亮、何亭、解一鸣。本文件于 年首次发布，年第一次修订，本次为第二次修订。犌犅犜 引言在稀土产品化学成分分析领域，我国已经建立了针对稀土总量、非稀土杂质、稀土杂质等检测的较为全面的标准体系。本系列标准 稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法以原标准 和 为基础，合并了其他相关标准后形成了对（除钪、钷外）种稀土金属及其氧化物中稀土杂质的综合分析方法。该系列标准
10、涵盖了 种稀土元素基体，每个元素基体对 种稀土杂质，分别采用电感耦合等离子光谱法（）、电感耦合等离子质谱法（）进行测定。由于稀土本身的特性，稀土基体和相邻元素的干扰、高纯稀土中痕量稀土杂质元素的分析一直是分析化学领域比较棘手的问题。该系列标准通过一系列的科学试验，在大量试验、验证的基础上，优选了最佳的分离技术，探索最佳的测试手段。尤其在本次修订中增加了电感耦合等离子体串联质谱法（），解决了高纯稀土中痕量稀土杂质元素的分析的难题，满足新材料和装备的生产制造的需要，增强了标准的适用性。犌犅犜 稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法第部分：钕中镧、铈、镨、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇
11、量的测定范围本文件规定了钕中镧、铈、镨、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇量的测定方法。本文件适用于金属钕中镧、铈、镨、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇量的测定。本文件也适用于氧化钕中氧化镧、氧化铈、氧化镨、氧化钐、氧化铕、氧化钆、氧化铽、氧化镝、氧化钬、氧化铒、氧化铥、氧化镱、氧化镥和氧化钇含量的测定。本文件共包含个方法：电感耦合等离子体发射光谱法（，方法），电感耦合等离子体质谱法（，方法），电感耦合等离子体串联质谱法（，方法）。方法的测定范围见表，方法、方法的测定范围见表。当三个方法的分析范围出现重叠时，首选方法作为仲裁方法。表电感耦合等离子体发射光谱法（犐 犆犘 犗犈犛
12、，方法）测定范围测定元素质量分数测定元素质量分数氧化镧 氧化镝 氧化铈 氧化钬 氧化镨 氧化铒 氧化钐 氧化铥 氧化铕 氧化镱 氧化钆 氧化镥 氧化铽 氧化钇 注：稀土金属中稀土杂质的含量范围的质量分数与稀土氧化物中稀土氧化物杂质的含量范围的质量分数相同，稀土金属中稀土杂质以元素计。表电感耦合等离子体质谱法（犐 犆犘 犕犛，方法）、电感耦合等离子体串联质谱法（犐 犆犘 犕犛 犕犛，方法）测定范围测定元素质量分数测定元素质量分数氧化镧 氧化镝 氧化铈 氧化钬 氧化镨 氧化铒 氧化钐 氧化铥 氧化铕 氧化镱 氧化钆 氧化镥 氧化铽 氧化钇 注：稀土金属中稀土杂质的含量范围的质量分数与稀土氧化物中稀
13、土氧化物杂质的含量范围的质量分数相同，稀土金属中稀土杂质以元素计。犌犅犜 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。发射光谱仪检定规程 四级杆电感耦合等离子体质谱仪校准规范术语和定义下列术语和定义适用于本文件。电感耦合等离子体串联质谱仪犻 狀 犱 狌 犮 狋 犻 狏 犲 犾 狔犮 狅 狌 狆 犾 犲 犱狆 犾 犪 狊犿犪狋 犪 狀 犱 犲犿犿犪 狊 狊狊 狆 犲 犮 狋 狉 狅犿犲 狋 犲 狉；犐 犆犘 犕犛 犕犛在传统单四极杆电感耦合等离
14、子体质谱仪的碰撞反应池前增加一组四极杆质量分析器作为一个独立的质量分析器，与碰撞反应池后的另外一组四极质量分析器配合，对待测离子进行质量筛选检测的仪器。碰撞反应气犮 狅 犾 犾 犻 狊 犻 狅 狀狉 犲 犪 犮 狋 犻 狅 狀犵 犪 狊碰撞反应池所使用的气体。注：包括氢气、氧气、氦气、氨气、甲烷以及其他气体等。氧气质量转移模式狅 狓 狔 犵 犲 狀犿犪 狊 狊狊 犺 犻 犳 狋犿狅 犱 犲采用氧气作为碰撞反应气，目标离子为待测元素与氧气生成的产物离子质量数。注：该模式下，电感耦合等离子体串联质谱仪的第一级质谱和第二级质谱检测的离子质量数不相同。氨气质量转移模式犪犿犿狅 狀 犻 犪犿犪 狊 狊狊
15、 犺 犻 犳 狋犿狅 犱 犲采用氨气作为碰撞反应气，目标离子为待测元素与氨气生成的产物离子质量数。注：该模式下，电感耦合等离子体第一级质谱和第二级质谱检测的离子质量数不相同。氧气质量原位模式狅 狓 狔 犵 犲 狀 狅 狀 犿犪 狊 狊犿狅 犱 犲采用氧气作为碰撞反应气，目标离子仍为待测离子本身质量数。注：该模式下，电感耦合等离子体第一级质谱和第二级质谱检测的离子质量数相同。电感耦合等离子体原子发射光谱法（方法）方法提要试料以盐酸溶解，在稀盐酸介质中，直接以氩等离子体光源激发，进行光谱测定，以基体匹配法校正基体对测定的影响。试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相
16、当纯度的水。犌犅犜 过氧化氢（）。盐酸（）。盐酸（）。硝酸（）。氧化钕基体溶液：称取 经 灼烧的氧化钕狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含 氧化钕。氧化镨标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化镨狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，移取 至 容量瓶中，用盐酸（）稀释至刻度，混匀。此溶液含 氧化镨。氧化镧标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化镧狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中，用水
17、稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镧。氧化铈标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化铈狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），过氧化氢（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铈。氧化钐标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化钐狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化钐。氧化铕标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化铕狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铕。氧化钆标准贮存溶液：称取 经
18、灼烧的氧化钆狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化钆。氧化铽标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化铽狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铽。氧化镝标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化镝狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镝。氧化钬标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化钬狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，
19、冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化钬。氧化铒标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化铒狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铒。氧化铥标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化铥狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铥。氧化镱标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化镱狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，犌犅犜 冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镱。氧化
20、镥标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化镥狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镥。氧化钇标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化钇狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化钇。混合稀土标准溶液：分别移取 各稀土氧化物标准贮存溶液（）置于 容量瓶中，用盐酸（）稀释至刻度，混匀，此溶液含镧、铈、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇各单一稀土氧化物分别为。混合稀土标准溶液：准确移取 上述混合稀土标准溶液（）于 容量瓶中，用盐酸（
21、）稀释至刻度，混匀。此溶液含镧、铈、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇各单一稀土氧化物分别为。氩气（体积分数 ）。仪器设备电感耦合等离子体原子发射光谱仪。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：分辨率 （），波长范围 ；应符合 中要求的发射光谱仪检定规程和技术指标；各元素分析线的选择见表。表分析谱线波长单位为纳米元素分析线元素分析线 ，样品 将氧化物样品置于烘箱内 烘，置于干燥器中，冷却至室温，立即称量。金属样品去掉表面氧化层，取样后，立即称量。试验步骤 试料 氧化物试料称取氧化物样品（），精确至 。犌犅犜 金属试料称取金属样品（），精确至 。平行试验平行做两份试验。空白试验
22、随同试料做空白试验。系列标准溶液的配制 基体匹配法系列标准溶液的配制按表准确移取相应的氧化钕基体溶液（）、氧化镨标准贮存溶液（）、混合稀土标准溶液（）和混合稀土标准溶液（）于个 容量瓶中，用盐酸（）稀释至刻度，混匀，待用。系列标准溶液浓度见表。表移取标准溶液体积单位为毫升标液标号氧化钕基体溶液氧化镨标准贮存溶液混合稀土标准溶液混合稀土标准溶液 表系列标准溶液浓度单位为微克每毫升标液标号各单一稀土（以氧化物计）质量浓度氧化钕氧化镧氧化铈氧化镨氧化钐氧化铕氧化钆氧化铽 犌犅犜 表系列标准溶液浓度（续）单位为微克每毫升标液标号各单一稀土（以氧化物计）质量浓度氧化镝氧化钬氧化铒氧化铥氧化镱氧化镥氧化钇
23、 空白试验的系列标准溶液的配制将各稀土氧化物标准溶液（）按表分别移入个 容量瓶中，用盐酸（）稀释至刻度，混匀，待用。系列标准溶液浓度见表。表空白试验系列标准溶液浓度单位为微克每毫升标液标号各单一稀土（以氧化物计）质量浓度氧化镧氧化铈氧化镨氧化钕氧化钐氧化铕氧化钆氧化铽 标液标号各稀土（以氧化物计）质量浓度氧化镝氧化钬氧化铒氧化铥氧化镱氧化镥氧化钇 分析试液的配制将试料（）置于 烧杯中，加入 水，加入 盐酸（），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 容量瓶中用水稀释至刻度，混匀，待用。测定 基体匹配法的标准曲线的绘制待电感耦合等离子体发射光谱仪运行稳定后，在选定的仪器工作条件下，依次测定基体匹配
24、的系列犌犅犜 标准溶液（）中待测元素的发射强度，进行标准化或校准标准曲线，各元素标准曲线相关系数应在 以上，否则需重新进行标准化或重新配制标准溶液进行标准化。分析试液的测定在基体匹配法的标准曲线（）符合测定的要求后，立即测定分析试液（）中测定元素的发射强度，仪器根据标准曲线（），自动进行数据处理，计算并输出各元素含量。空白试验的标准曲线的绘制待电感耦合等离子体发射光谱仪运行稳定后，在选定的仪器工作条件下，依次测定空白试验液的系列标溶液（）中待测元素的发射强度，进行标准化或校准标准曲线，各元素标准曲线相关系数应在 以上，否则需重新进行标准化或重新配制标准溶液进行标准化。空白试验液的测定在空白试验
25、的标准曲线（）符合测定的要求后，立即测定空白试验液中测定元素的发射强度，仪器根据标准曲线（），自动进行数据处理，计算并输出各元素含量。试验数据处理待测元素犡以质量分数狑计，按公式（）计算：狑犡犽（）犞 犿 （）式中：狑 待测元素犡的质量分数；犽 各元素单质与其氧化物的换算系数，见表，计算氧化物的质量分数时，犽值为；分析试液（）中待测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（）；空白试验（）溶液中待测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（）；犞 试液总体积，单位为毫升（）；犿 试料的质量，单位为克（）。表金属与氧化物换算系数元素犽元素犽 精密度 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表给出的
26、平均值范围内，这两个测试结果犌犅犜 的绝对差值不超过重复性限（狉），超过重复性限（狉）的情况不超过，重复性限（狉）按表数据采用线性内插法求得。表重复性限被测元素质量分数重复性限（狉）被测元素质量分数重复性限（狉）氧化镧 氧化镝 氧化铈 氧化钬 氧化镨 氧化铒 氧化钐 氧化铥 氧化铕 氧化镱 氧化钆 氧化镥 氧化铽 氧化钇 注：重复性限（狉）为 犛狉，犛狉为重复性标准差。犌犅犜 再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（犚），超过再现性限（犚）的情况不超过，再现性限（犚）按表数据采用线性内插法求得。表再现性限被测元素质量分数再现性限（犚）被测元素质量分数再现性限（犚）氧
27、化镧 氧化镝 氧化铈 氧化钬 氧化镨 氧化铒 氧化钐 氧化铥 氧化铕 氧化镱 氧化钆 氧化镥 氧化铽 氧化钇 注：再现性限（犚）为 犛犚，犛犚为再现性标准差。犌犅犜 电感耦合等离子体质谱法（方法）方法提要试样以硝酸或盐酸溶解，在稀酸介质中，以氩等离子体为离子化源，用质谱法直接测定除铽、镝、钬以外的稀土杂质元素，选铯为内标元素；铽、镝、钬经 微型柱或分离钕基体后，进行质谱测定，选铊为内标元素。测定时以相应内标元素进行校正。试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和相当纯度的水。无水碳酸钠，基准物质。氯化铯。氯化铊。过氧化氢（）。盐酸（）。硝酸（）。硝酸（）。硝酸（）。硝酸（）。盐酸（）
28、：移取 盐酸（）于 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。盐酸标准溶液犮（）：）配制：移取 盐酸（）置于 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。）标定：称取份 ，预先在 灼烧并于干燥器中冷却至室温的无水碳酸钠（），分别置于个 锥形瓶中，各加入 水、甲基红溴甲酚绿指示剂（），用盐酸标准溶液（）滴定至溶液由绿色变为酒红色，加热煮沸驱除二氧化碳，冷却，继续滴定至酒红色即为终点，取体积的平均值。平行标定所消耗盐酸标准溶液（）体积的极差不应超过 。标定时随同做空白试验。按公式（）计算盐酸标准溶液（）的浓度：犮犿 （犞犞）（）式中：犮 盐酸标准溶液（）的浓度，单位为摩尔每升（）；犿 碳酸钠的质量，单位为克（）；与 盐
29、酸相当的碳酸钠的摩尔质量，单位为克每毫摩尔（）；犞 滴定碳酸钠消耗盐酸标准溶液（）的体积，单位为毫升（）；犞 滴定空白溶液消耗盐酸标准溶液（）的体积，单位为毫升（）；盐酸（）：以盐酸标准溶液（）稀释配制。盐酸淋洗液（）：以盐酸标准溶液（）稀释配制。盐酸洗脱液（）：以盐酸标准溶液（）稀释配制。氧化镧标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化镧狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镧。氧化铈标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化铈狑（），犌犅犜 狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），加过氧化氢（），低温加热至溶解完全，取
30、下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铈。氧化镨标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化镨狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镨。氧化钕标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化钕狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化钕。氧化钐标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化钐狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化钐。氧化
31、铕标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化铕狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铕。氧化钆标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化钆狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化钆。氧化铽标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化铽狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），过氧化氢（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铽。氧化镝标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化镝狑（），狑（），置于
32、烧杯中，加入 硝酸（），过氧化氢（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镝。氧化钬标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化钬狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），过氧化氢（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化钬。氧化铒标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化铒狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铒。氧化铥标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化铥狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），低温加热至溶解完全，
33、取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铥。氧化镱标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化镱狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镱。氧化镥标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化镥狑（），狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镥。氧化钇标准贮存溶液：称取 经 灼烧氧化钇狑（），犌犅犜 狑（），置于 烧杯中，加入 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧
34、化钇。混合稀土标准溶液：分别准确移取 各稀土氧化物标准贮存溶液（）于 容量瓶中，加入 硝酸（），以水稀释至刻度，混匀。此溶液含各单一稀土氧化物分别为。混合稀土标准溶液：准确移取 混合稀土标准溶液（）于 容量瓶中，加入 硝酸（），以水稀释至刻度，混匀。此溶液含各单一稀土氧化物分别为。混合稀土标准溶液：准确移取 混合稀土标准溶液（）于 容量瓶中，加入 硝酸（），以水稀释至刻度，混匀。此溶液含各单一稀土氧化物分别为 。铯内标溶液：称取 氯化铯（），加入 水，溶解完全，加 硝酸（），移入 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含铯。铊内标溶液：准确称取 氯化铊（）溶于 硝酸（）中，移入 容量瓶中，以水
35、稀释至刻度，混匀。此溶液含铊。铯和铊混合内标溶液：将铯内标溶液（）和铊内标溶液（）以硝酸（）逐步稀释成含铯和铊。甲基红溴甲酚绿指示剂：一份甲基红乙醇溶液（）和三份溴甲酚绿乙醇溶液（）。负载硅藻土：硅藻土经去离子水洗次，无水乙醇洗次，置于烘箱中 烘干，冷却备用。于三角瓶中加入 制备好的硅藻土，再加入 与丙酮（：）的混合物，加塞震荡，转移至 烧杯，每 搅拌一次，搅拌 次 次，待丙酮挥发近干后，置于烘箱中，于 烘干，备用。氩气（体积分数 ）。仪器设备 电感耦合等离子体质谱仪。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：应符合 中要求的四级杆等离子体质谱仪校准项目和技术指标；测量元素同位素质量数
36、见表。表 测量元素同位素质量数元素质量数元素质量数 注：带的元素为分离钕基体后测定的元素。元素为分离基体后用于监测淋洗液中残留的钕。犌犅犜 微柱分离装置：柱床（，）；填料为含 的负载硅球（）；将 微型分离柱用内径 聚四氟乙烯管连接在流路中，用只旋转阀切换阀位，顺序完成平衡、进样、淋洗（分离基体）、洗脱、收集待测杂质元素、再生过程。流路见图。标引序号说明：试液管路；，蠕动泵（两通道，可调速）；，旋转阀；微型分离柱；返回；淋洗液管路；取样管；洗脱液管路；收集液；废液；，阀位。平衡 ；进样 ；淋洗（分离基体）；洗脱 ；收集待测组分 ；平衡（再生）。图微型柱分离富集装置流路图 基体分离装置：取处理好的
37、负载硅藻土（），以硝酸（）湿法装柱，色谱柱（内径）的有效高度为，装好后上加脱脂棉固定，以硝酸（）淋洗分离柱至无氯离子（用硝酸银检验）。基体分离装置见图。图犜犗犇犌犃基体分离装置图 样品 将氧化物样品置于烘箱内 烘，置于干燥器中，冷却至室温，立即称量。金属样品去掉表面氧化层，取样后，立即称量。试验步骤 试料按表 称取样品（），精确至 。犌犅犜 Pl r-寸H o 且SL一=l E Fl F2 wW wR 蜡动泵/.-飞飞、f、.f/?入j飞.、J/J，一，/、.F3 W C rr W CL 表 称样量被测元素质量分数试样量 平行试验平行做两份试验。空白试验随同试料做空白试验。系列标准溶液的配制准
38、确移取、混合稀土标准溶液（）、混合稀土标准溶液（）于事先加入铯和铊混合内标溶液（）的个 容量瓶中，加入硝酸（），以水稀释至刻度，混匀，待测。此系列标准溶液含单一稀土氧化物分别为、。注：使用具有在线加入铯和铊混合内标溶液（）装置的仪器，在系列标准溶液配制时不加入内标溶液。分析试液的制备 试料的溶解将试料（）置于 烧杯中，加入少量水和 硝酸（）或盐酸（），低温加热至溶解完全，蒸干后，立即取下，稍冷，以少量盐酸淋洗液（）溶解盐类，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，以盐酸淋洗液（）稀释至刻度，混匀。直接测定分析试液的制备准确移取 上述试液（）于事先加入 铯和铊混合内标溶液（）的 比色管中，加入 硝酸（）
39、，以水稀释至刻度，混匀，待测。注：使用具有在线加入铯和铊混合内标溶液装置的仪器，在分析试液的制备时不加入内标溶液。微柱分离后（铽、镝和钬）测定用分析试液的制备 分离柱的准备将微型分离柱（）充水去气，预先以盐酸洗脱液（）洗涤 ，再以盐酸淋洗液（）平衡后，备用。将微型分离柱用内径为 的聚四氟乙烯管按图连接在分离装置流路上，选择合适的泵管，调节试液管路流速为 ，洗脱液管路流速均为（），淋洗管路流速为（）。注：分离柱使用若干次后，柱内如有明显的气泡，重复上述准备步骤去气后再使用。基体的分离将淋洗液管路和洗脱液管路分别插入淋洗液（）和洗脱液（）中，用淋洗液（）平衡分离柱，将试液管路插入试液（）中，待试液
40、（）充满管路后，切换旋转阀，准确采集 试液（）。将阀 切换至原位，用淋洗液（）淋洗分离柱 ，将基体钕洗出，排 犌犅犜 至废液中。切换旋转阀，用洗脱液（）洗脱 后，切换旋转阀，继续用洗脱液（）洗脱一定时间，将富集在分离柱上的铽、镝和钬洗脱出来，根据铽、镝和钬含量，收集分离液于事先加入 铯和铊混合内标溶液（）的 或 比色管中，（或 后，阀 切换至原位。后，将阀 切换至原位。）以水稀释至刻度，混匀，待测。注：可根据所使用的微柱的实际柱效，调整以上分离条件。使用具有在线加入铯和铊混合内标溶液（）装置的仪器，在分析试液的制备时不加入内标溶液。犜犗犇犌犃分离基体后（铽、镝、钬）测定用分析试液的制备 分离柱
41、的准备将微型分离柱以硝酸（）平衡后，备用。基体的分离将试料（）置于 烧杯中，加入少量水和 硝酸（），低温加热至溶解完全，冷却，移入 容量瓶中，并以水稀释至刻度，混匀。准确移取 分析试液，加入分离柱，然后用 盐酸（）淋洗分离柱（流速不大于 ），分离基体，排至废液杯中，直至淋洗液中钕的含量小于。然后用盐酸（）反洗，前 反洗液排至废液杯中，继续用盐酸（）洗脱待测元素，收集分离液于事先加入 铯和铊混合内标溶液（）的 比色管中，以水稀释至刻度，混匀，待测。注：使用具有在线加入铯和铊混合内标溶液（）装置的仪器，在分析试液的制备时不加入内标溶液。测定 标准曲线的绘制待电感耦合等离子体质谱仪运行稳定后，在选定
42、的仪器工作条件下，于待测元素和内标元素质量数处，依次测定系列标准溶液（）中待测元素和内标元素的离子流信号强度。以标准溶液中待测元素的质量浓度为横坐标，待测元素与内标元素的离子流信号强度比值为纵坐标，绘制标准曲线。各元素标准曲线相关系数应在 以上，否则需重新进行标准化或重新配制标准溶液进行标准化。分析试液和空白试验液的测定在标准曲线（）符合测定的要求后，立即测定分析试液和空白试验液中测定元素的发射强度，仪器根据标准曲线（），自动进行数据处理，计算并输出各元素含量。注：使用具有在线加入混合内标溶液（）装置的仪器，应根据装置的加入比率，控制在线测定溶液的混合内标溶液各元素浓度为 。试验数据处理待测元
43、素以质量分数狑犡计，其中（犡）指不同的稀土元素，按公式（）计算：狑犡犽（）犞犞 犿犞 （）式中：狑犡 待测元素犡的质量分数；犽 各元素单质与其氧化物的换算系数，见表，计算氧化物的质量分数时，犽值为；分析试液（）、（）（）中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升（）；空白试验（）溶液中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升（）；犞 分析试液（）、（）或（）的体积，单位为毫升（）；犞 试液总体积，单位为毫升（）；犿 试料的质量，单位为克（）；犌犅犜 犞 分取试液体积，单位为毫升（）。精密度 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表 给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复
44、性限（狉），超过重复性限（狉）的情况不超过，重复性限（狉）按表 数据采用线性内插法求得。表 重复性限被测元素质量分数重复性限（狉）被测元素质量分数重复性限（狉）氧化钇氧化镧氧化铈氧化镨氧化钐 氧化铽氧化镝氧化钬氧化铒氧化铥氧化镱氧化镥 氧化铕 氧化钆 注：重复性限（狉）为 犛狉，犛狉为重复性标准差。犌犅犜 再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过再现性限（犚），超过再现性限（犚）的情况不超过，再现性限（犚）按表 数据采用线性内插法求得。表 再现性限被测元素质量分数再现性限（犚）被测元素质量分数再现性限（犚）氧化钇氧化镧氧化铈氧化镨氧化钐 氧化铽氧化镝氧化钬氧化铒氧化铥氧化镱氧
45、化镥 氧化铕 氧化钆 注：再现性限（犚）为 犛犚，犛犚为再现性标准差。犌犅犜 电感耦合等离子体串联质谱法（方法）方法提要试料以硝酸溶解，在稀硝酸介质中，以氩等离子体为离子化源，使用串联质谱法氧气质量转移模式测定镧、铈、镨、钐、钆、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇，氧气质量原位模式测定铕，氨气质量转移模式测定铽。测定时均以内标元素进行校正。试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和超纯水或相当纯度的水。氯化铯。高铼酸钾。氯化铊。过氧化氢（）。硝酸（）。硝酸（）。氧化镧标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化镧狑（），狑（），置于 烧杯中，加 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入 容量瓶中，
46、用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镧。氧化铈标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化铈狑（），狑（），置于 烧杯中，加 硝酸（），过氧化氢（），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铈。氧化镨标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化镨狑（），狑（），置于 烧杯中，加 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镨。氧化钐标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化钐狑（），狑（），置于 烧杯中，加 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化钐。氧化铕标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧
47、化铕狑（），狑（），置于 烧杯中，加 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铕。氧化钆标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化钆狑（），狑（），置于 烧杯中，加 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化钆。氧化铽标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化铽狑（），狑（），置于 烧杯中，加 硝酸（），加过氧化氢（），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铽。氧化镝标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化镝狑（），狑（），置于 烧杯中，加 硝酸（），加过氧化氢（），低温
48、加热至溶解完全，取下冷却，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镝。犌犅犜 氧化钬标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化钬狑（），狑（犚犈犗），置于 烧杯中，加 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化钬。氧化铒标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化铒狑（），狑（）置于 烧杯中，加 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铒。氧化铥标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化铥狑（），狑（），置于 烧杯中，加 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化铥
49、。氧化镱标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化镱狑（），狑（），置于 烧杯中，加 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镱。氧化镥标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化镥狑（），狑（），置于 烧杯中，加 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化镥。氧化钇标准贮存溶液：称取 经 灼烧的氧化钇狑（），狑（），置于 烧杯中，加 硝酸（），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含氧化钇。混合稀土标准溶液：分别移取 各稀土氧化物标准贮存溶液（）置于 容量瓶中，加 硝酸（），用
50、水稀释至刻度，混匀，此溶液含各单一稀土氧化物分别为。再将此溶液用硝酸（）稀释成含各单一稀土氧化物分别为的标准溶液。混合稀土标准溶液：移取 混合稀土标准溶液（）于 容量瓶中，加 硝酸（），用水稀释至刻度，混匀。此溶液含各单一稀土氧化物分别为 。铯内标溶液：称取 氯化铯（），加 水，溶解完全，加 硝酸（），移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含铯。铼内标溶液：称取 高铼酸钾（），加 水，溶解完全，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含铼。铊内标溶液：称取 氯化铊（），加 水，溶解完全，加 硝酸（），移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含铊。混合内标溶液：分别移取铯、铼和铊标