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1、第二十一章第二十一章 矿物药类中药材矿物药类中药材n第一节第一节 酷我了中药材概述酷我了中药材概述u矿矿物物(mineral)(mineral)是是由由地地质质作作用用而而形形成成的的天天然然单单质质及及其其化化合合物物，除除少少数数是是自自然然元元素素以以外外，绝绝大大多多数数是是自自然然化化合合物物，大大部部分分是是固固体体，也也有有的的是是液液体体。矿矿物物药药分分为为：原原矿矿物物药药（自自然然界界采采集集的的天天然然药药物物），以以矿矿物物为为原原料料的的加加工工品，动物或动物骨骼的化石等。品，动物或动物骨骼的化石等。12/20/20221（一）矿物与矿物类中药的性质n(1)(1)结
2、结晶晶形形状状 自自然然界界的的绝绝大大部部分分矿矿物物是是由由晶晶体体(crystal)(crystal)组组成成。凡凡是是组组成成物物质质的的质质点点呈呈规规律律排排列列者者为为晶晶体体，反反之之为为非非晶晶体体。由由于于不不同同晶晶系系的的晶晶体体内内部部质质点点排排列列不不同同，故故它它们们所所表表现现出出的的几几何何外外形形特特征征也也不不同同。除除等等轴轴晶晶系系（isometric isometric systemsystem）的的晶晶体体成成为为立立方方体体或或近近于于圆圆形形外外，其其他他6 6个个晶晶系系的的晶晶体体都都是是伸伸长成柱状、针状，或压扁成板状、片状。长成柱状、
3、针状，或压扁成板状、片状。n 矿物除了单体的形态以外，常常是矿物除了单体的形态以外，常常是以许多单体聚集以许多单体聚集而成的集合体出现而成的集合体出现，这种集合体的形态多样，如粒，这种集合体的形态多样，如粒状、晶簇状、放射状、结核体状等状、晶簇状、放射状、结核体状等。12/20/20222结晶习性结晶习性 透明度透明度n(2)(2)结结晶晶习习性性 多多数数固固体体矿矿物物为为结结晶晶体体，其其形形状状各各不不相相同同。其其中中有有些些为为含含水水矿矿物物，如如比比重重小小、硬硬度度低低，大大半半为为外外生生成成因因等等。水水在在矿矿物物中中存存在在的的形形式式可可分分为为两两大大类类：一一是
4、是不不加加入入晶晶格格的的吸吸附附水水或或自自由由水水；一一是是加加入入晶晶格格组组成成的的，包包括括以以水水分分子子（H H2 2O O）形形式式存存在在的的结结晶晶水水和和以以H H+、OHOH等等离离子子形形式式存存在在的的结结晶晶水水。由由于于各各种种矿矿物物含含水水的的存存在在形形式式不不同同，矿矿物物的的失失水水程程度度也也不一样不一样，这种性质可以用来鉴别矿物类中药。，这种性质可以用来鉴别矿物类中药。n(3)(3)透明度透明度 矿物透光能力的大小称为透明度矿物透光能力的大小称为透明度。按矿。按矿物物磨至磨至0.03mm0.03mm标准厚度时比较其透明度，分为透明标准厚度时比较其透
5、明度，分为透明矿物、半透明矿物和不透明矿物矿物、半透明矿物和不透明矿物3 3类。在显微鉴定时，类。在显微鉴定时，通常利用通常利用偏光显微镜偏光显微镜鉴定透明矿物；利用鉴定透明矿物；利用反光偏光反光偏光显微镜显微镜鉴定不透明矿物鉴定不透明矿物。12/20/20223折射率折射率 颜色颜色n（4 4）折折射射率率 当当光光波波由由一一种种介介质质传传到到另另一一种种介介质质时时，在在两两种种介介质质的的分分界界面面上上将将产产生生反反射射和和折折射射。对对折折射射而而言言，第第1 1（入入射射）和和第第2 2（折折射射）介介质质的的特特征征，可可用用光光波波在在该该二二介介质质中中的的传传播播速速
6、度度之之比比相相对对折折射射率率（refractive refractive indexindex）来来表表征征。故故折折射射率率是鉴定透明矿物的可靠常数之一。是鉴定透明矿物的可靠常数之一。n 利利用用偏偏光光显显微微镜镜的的不不同同偏偏光光组组合合（单单偏偏光光、正正交交偏偏光光、正正交交偏偏光光加加聚聚光光）及及附附件件（检检板板等等），观观察察和和测测定定上上述述折折射射率率和和晶晶体体对对称称性性所所表表现现的的光光学学特特征征和和常常数数，可可用用来来鉴鉴定定和和研研究究晶晶质质（crystallinecrystalline）矿物药。矿物药。n（5 5）颜颜色色 矿矿物物的的颜颜色色
7、是是矿矿物物对对光光线线中中不不同同波波长长的的光光波波均均匀匀吸收或选择吸收所表现的性质。吸收或选择吸收所表现的性质。n条痕条痕(streak)(streak)：矿物在白色毛瓷板上划过后所留下的粉末痕迹，矿物在白色毛瓷板上划过后所留下的粉末痕迹，粉末的颜色称为条痕色。粉末的颜色称为条痕色。条痕色比矿物表面的颜色更为固定，条痕色比矿物表面的颜色更为固定，因而具有鉴定意义。因而具有鉴定意义。12/20/20224光泽光泽 相对密度相对密度n（6 6）光光泽泽 光光泽泽(luster)(luster)是是矿矿物物表表面面对对于于投投射射光光线线的的反反射射能能力力的的强强弱弱，即即光光泽泽的的强强
8、度度。矿矿物物单单体体的的光光滑滑平平面面的的光光泽泽由由强强至至弱弱分分为为：金金属属光光泽泽（如如自自然然铜铜等等）、半半金金属属光光泽泽（如如磁磁石石等等），金金刚刚光光泽泽（如如朱朱砂砂等等）、玻玻璃璃光光泽泽（如如硼硼砂砂等等）。如如果果矿矿物物的的断断口口(fracture)(fracture)或或集集合合体体表表面面不不平平滑滑，并并有有细细微微的的裂裂缝缝、小小孔孔等等，使使一一部部分分反反射射光光发发生生散散射射或或相相互互干干扰扰，则则可可形形成成一一些些特特殊殊的的光光泽泽。主主要要有有油油脂脂光光泽泽（如如硫硫黄黄等等）、绢绢丝丝光光泽泽（如如石石膏膏等等）、珍珍珠珠光
9、光泽泽（如如云云母母等等）、土土状状光光泽泽（如如软滑石，即高岭石）等。软滑石，即高岭石）等。n（7 7）相相对对密密度度 相相对对密密度度是是指指矿矿物物与与44时时同同体体积积水水的的重重量量比，是鉴定矿物重要的物理常数。比，是鉴定矿物重要的物理常数。12/20/20225硬度硬度 解理解理 断口断口n（8 8）硬硬度度 硬硬度度系系指指矿矿物物抵抵抗抗外外来来机机械械作作用用（如如刻刻划划、压压力力、研研磨磨）的的能能力力。不不同同矿矿物物有有不不同同的的硬硬度度。一一般般采采用用莫莫氏氏硬硬度度计计来确定矿物的相对硬度。来确定矿物的相对硬度。精精密密测测定定矿矿物物的的硬硬度度，可可用
10、用测测硬硬仪仪和和显显微微硬硬度度计计等等。测测定定硬硬度时，必须在矿物单体和新解理面上试验。度时，必须在矿物单体和新解理面上试验。n（9 9）解解理理 矿矿物物受受力力后后沿沿一一定定结结晶晶方方向向裂裂开开成成光光滑滑平平面面的的性性能能称称为为解解理理，所所裂裂成成的的平平面面称称为为解解理理面面。解解理理是是结结晶晶物物质质特特有有的的性性质质，其其形形成成和和晶晶体体构构造造的的类类型型有有关关，所所以以是是矿矿物物的的主主要要鉴鉴定定特特征征。如如云云母母可可极极完完全全解解理理，方方解解石石可可完完全全解解理理，而而石石英英实实际际上没有解理。上没有解理。n（1010）断口）断口
11、 矿物受力后不是沿一定结晶方向断裂，矿物受力后不是沿一定结晶方向断裂，断裂面是断裂面是不规则和不平整的不规则和不平整的，这种断裂面称为断口。非晶质矿物也可产，这种断裂面称为断口。非晶质矿物也可产生断口。断口面的形态有下列几种：平坦状断口、贝壳状断口、生断口。断口面的形态有下列几种：平坦状断口、贝壳状断口、参差状断口、锯齿状断口等参差状断口、锯齿状断口等。12/20/20226延展性延展性 脆性脆性 弹性和挠性弹性和挠性 磁性磁性 气味气味 吸湿性吸湿性n（1111）延延展展性性和和脆脆性性 当当矿矿物物受受到到外外力力拉拉引引时时，能能发发生生形形变变而而变变成成细细丝丝或或在在受受外外力力锤
12、锤击击时时能能形形成成薄薄片片的的性性质质称称为为延延展展性性，金金属属矿矿物物均均具具有有延延展展性性。当当矿矿物物受受到到锤锤击击时时，其其边边缘缘不不呈呈扁扁平平状状，而而破破碎碎呈呈粉粉末末状状的的性性质质，称称为为脆脆性性，非非金金属属矿矿物物药药大大多具体有这种性质。多具体有这种性质。n（1212）弹弹性性和和挠挠性性 弹弹性性是是指指片片状状矿矿物物药药受受到到外外力力能能弯弯曲曲而而不不断断裂裂，外外力力解解除除后后，又又恢恢复复原原状状的的性性质质。如如外外力力解解除除后后，不能恢复原状的性质称挠性。不能恢复原状的性质称挠性。n（1313）磁磁性性 指指矿矿物物可可以以被被磁
13、磁铁铁或或电电磁磁铁铁吸吸引引或或其其本本身身能能够够吸引物体的性质。吸引物体的性质。n（1414）气气味味 有有些些矿矿物物具具有有特特殊殊的的气气味味，尤尤其其是是矿矿物物受受锤锤击击、加热或湿润时较为明显。加热或湿润时较为明显。n（1515）吸吸湿湿性性 指指矿矿物物药药材材具具有有吸吸水水分分的的能能力力，它它可可以以粘粘吸吸舌头。舌头。12/20/20227（二）矿物类中药的分类（二）矿物类中药的分类n矿矿物物类类中中药药的的分分类类方方法法主主要要有有根根据据其其阴阴离离子子的的种种类类、阳阳离离子子的的种种类类、化化合合物物或或晶晶系系进进行行分分类类。对对矿矿物物类类中中药药的
14、的鉴鉴定定多多采采用用性性状状鉴鉴别别、理理化化鉴鉴别别和和显显微微鉴鉴别别等方法。等方法。12/20/20228（三）（三）矿物类中药的鉴定矿物类中药的鉴定n1 1、性性状状鉴鉴别别 外外形形特特征征明明显显的的中中药药，首首先先应应根根据据矿矿物物的的一一般般性性质质进进行行鉴鉴定定，注注意意外外形形、颜颜色色、硬硬度度、相相对对密密度度、光光泽泽、解解理理、断断口口、条条痕痕、质质地地，还还应应注注意意其其有有无无磁磁性性及及气气味味等等。粉粉末末状状的的药药材材，应应仔仔细细观观察察样样品品的的颜颜色色、质质地地、气气味味，有有时时亦亦需需要要核核对对矿矿物物标本。标本。n2 2、显微
15、鉴别、显微鉴别 矿物的显微鉴别适用于矿物的磨片、细粒集合体矿物的显微鉴别适用于矿物的磨片、细粒集合体的矿物药以及矿物粉末。透明的矿物利用的矿物药以及矿物粉末。透明的矿物利用透射偏光显微镜透射偏光显微镜（简称（简称偏光显微镜），不透明的矿物利用偏光显微镜），不透明的矿物利用反射偏光显微镜反射偏光显微镜鉴定，主要观鉴定，主要观察其形态、透明度、颜色、光性的正负、折射率和必要的物理常察其形态、透明度、颜色、光性的正负、折射率和必要的物理常数。在单偏光镜下观测的是矿物的某些外表特征，如形态、解理、数。在单偏光镜下观测的是矿物的某些外表特征，如形态、解理、颜色、多色性、贝克线颜色、多色性、贝克线（Bec
16、keBecke line line）、）、突起、糙面等。在正交突起、糙面等。在正交偏光镜下注意观测到消光（视域内矿物呈现黑暗）及消光位、干偏光镜下注意观测到消光（视域内矿物呈现黑暗）及消光位、干涉色及色级、双晶特征等。锥光镜下观测干涉图，利用干涉图测涉色及色级、双晶特征等。锥光镜下观测干涉图，利用干涉图测定矿物药的轴性和光性符号等。定矿物药的轴性和光性符号等。12/20/20229n3.理化鉴别理化鉴别n主主要要对对矿矿物物类类中中药药的的成成分分进进行行定定性性和和定定量量，特特别别是是对对外外形形及及粉粉末末无无明明显显特特征征或或剧剧毒毒的的中中药药尤尤为为必必要要。对对矿矿物物药药鉴鉴
17、定定采采用用的的新新技技术术主主要要有有：热热分分析析法法、X射射线线衍衍射射法法、红红外外光光谱谱法法、发发射射光光谱谱分分析析、原原子子吸吸收收光光谱谱法法等等，对对很很细细小小和和胶胶态态矿矿物物还还可可用用电电子子显显微微镜镜进行观察。进行观察。12/20/202210朱砂朱砂 Cinnabarisn为为硫硫化化合合物物类类矿矿物物辰辰砂砂族族辰辰砂砂的的矿矿石石。辰辰 砂砂 属属 于于 三三 方方 晶晶 系系（trigonal system），硬硬度度2.02.5，相相对对密密度度8.05。产产地地：湖湖南南、贵贵州州、四四川川、广广西、云南等地。西、云南等地。n化学成分：硫化汞（化
18、学成分：硫化汞（HgS）等。等。n药药材材呈呈大大小小不不一一的的块块片片状状、颗颗粒粒状状或或粉粉末末状状。全全体体呈呈鲜鲜红红或或暗暗红红色色，有有光光泽泽。条条痕痕为为红红色色，有有金金刚刚光光泽泽，半半透透明。质重而脆。明。质重而脆。n光学特征：在透射偏光镜下薄片呈红光学特征：在透射偏光镜下薄片呈红色；锥光镜下一轴晶，正光性；折射色；锥光镜下一轴晶，正光性；折射率：率：Ne=3.272，No=2.913。12/20/202211理化鉴别n化化学学定定性性：本本品品细细粉粉用用盐盐酸酸湿湿润润，置置光光洁洁的的铜铜片片上上擦擦之之，铜铜片片表表面面呈呈银银白白色色光光泽泽，加加热热烘烘烤
19、烤，银银白白色色即即消消失失。本本品品粉粉末末加加盐盐酸酸-硝硝酸酸（3 1）的的混混合合溶溶液液溶溶解解，蒸蒸干干，加加水水溶溶解解滤滤液液加加适适量量氢氢氧氧化化钠钠试试液液，有有黄黄色色沉沉淀淀；或或取取滤滤液液的的中中性性溶溶液液，加加碘碘化化钾钾试试液液，生生成成猩猩红红色色沉沉淀淀，能能在在过过量量的的碘碘化化钾钾液中溶解；再以氢氧化钠试液碱化，加铵盐即生成红棕色沉淀。液中溶解；再以氢氧化钠试液碱化，加铵盐即生成红棕色沉淀。nX射射线线衍衍射射曲曲线线特特征征：3.61（1）、3.38（10）、3.18（2）、2.88（10）、2.38（1）。）。n硫化汞的含量测定：用硫氰酸铵液滴
20、硫化汞的含量测定：用硫氰酸铵液滴n定。定。每每1 mL 0.1mol/L硫氰酸铵液相当硫氰酸铵液相当n于于11.63mg的硫化汞。本品含硫化汞的硫化汞。本品含硫化汞n（HgS）不得少于不得少于96.0%。12/20/202212附：n（1）人工朱砂 含硫化汞在99%以上。多为大小不等的碎块，全体暗红色，条痕朱红色，断面呈纤维柱状，习称“马牙柱”，具有宝石样或金属光泽，质松脆，易沿解理面裂开。n （2）银朱 为细粒、疏散土状的深红色粉末。质重，具强光泽。吸湿易结块，捻之极细而染指。12/20/202213赭石赭石 Haematitumn为为氧氧化化物物类类矿矿物物刚刚玉玉族族赤赤铁铁矿矿的的矿矿
21、石石。赤赤铁铁矿矿（Haematitum）属属于于三三方方晶晶系系（trigonal system）。条条痕痕红红色色，半半金金属属光光泽泽，不不透透明明，硬硬度度5.56.0，相相对对密度密度5.05.3，土状者显著降低。，土状者显著降低。n产地：河北、山西、山东等地。产地：河北、山西、山东等地。n药药材材多多呈呈不不规规则则扁扁平平状状，大大小小不不一一。全全体体棕棕红红色色或或铁铁青青色色，表表面面附附有有少少量量棕棕红红色色粉粉末末，有有的的有有金金属属光光泽泽。一一面面有有圆圆形形乳乳头头状状的的“钉钉头头”，另另一一面面与与突突起起的的相相对对应应处处有有同同样样大大小小的的凹凹窝
22、窝。质质坚坚硬硬，不不易易砸砸碎碎，砸砸碎碎面面显显层层叠叠状状，常有红棕色粉末粘手。条痕樱桃红色常有红棕色粉末粘手。条痕樱桃红色。12/20/202214n化化学学成成分分：三三氧氧化化二二铁铁（Fe2O3），含含铁铁量量一一般般为为40%60%。n光光学学特特征征：反反射射偏偏光光镜镜下下呈呈钢钢灰灰色色至至铁铁黑黑色色，金金属属光光泽泽，无无解解理理。一一轴轴晶晶，负负光光性性。折折射射率率：No=2.988,Ne=2.759。n化化学学定定性性：本本品品浓浓盐盐酸酸溶溶液液加加硫硫氰氰酸酸铵铵液液，溶溶液液即即显显红红色色；加加亚亚铁铁氰氰化化钾钾试试液液立立即即生生成成绿绿蓝蓝色色沉
23、沉淀，再加淀，再加25%氢氧化钠溶液，沉淀变成棕色。氢氧化钠溶液，沉淀变成棕色。n功效：性寒，味甘、淡。镇逆，止血，平肝。功效：性寒，味甘、淡。镇逆，止血，平肝。12/20/202215石膏 Gypsum Fibrosumn为硫酸盐类矿物硬石膏族石膏的为硫酸盐类矿物硬石膏族石膏的 矿矿 石石。属属 于于 单单 斜斜 晶晶 系系（monoclinic system）。）。n产地：主产于湖北等地。产地：主产于湖北等地。n药药材材为为纤纤维维状状的的集集合合体体。全全体体类类白白色色，常常附附有有青青灰灰色色或或灰灰黄黄色色片片状状杂杂质质，有有的的半半透透明明。体体重重，手手捻捻能能碎碎。易易纵纵
24、向向断断裂裂，纵纵断断面面具具纤纤维维状状纹纹理理，并并显显绢绢丝丝样样光光泽泽，指甲可刻划成痕。指甲可刻划成痕。12/20/202216n化学成分：含水硫酸钙（化学成分：含水硫酸钙（CaSO42H2O），其中），其中CaO32.0%，SO346.6%，H2O20.9%。n光学特征：偏光镜下薄片无色透明，晶形柱状或纤光学特征：偏光镜下薄片无色透明，晶形柱状或纤维状，负突起低，糙面不显著，一组解理明显，正维状，负突起低，糙面不显著，一组解理明显，正交偏光镜下干涉色为一级灰白色。负延性符号。锥交偏光镜下干涉色为一级灰白色。负延性符号。锥光镜下二轴晶，正光性；折射率光镜下二轴晶，正光性；折射率Np=1.521，Nm=1.523，Ng=1.530。n功效：性大寒，味甘、淡。生石膏清热泻火，除烦功效：性大寒，味甘、淡。生石膏清热泻火，除烦止渴；煅石膏收湿，生肌，敛疮止血。止渴；煅石膏收湿，生肌，敛疮止血。12/20/202217