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1、精选优质文档-倾情为你奉上物理化学模拟题(一)一、单项选择题(每小题2分,共20分)1、下列公式中,( )只能适用于可逆过程。A、S=(H-G)/T B、rHm0 = Qp C、u= W ( Q = 0的过程) D、W= nRT ln (V1/V2)2、已知下列反应的平衡常数:H2(g) + S(s) = H2S(g)K1 S(s) + O2(g) = SO2(g)K2 则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常数为( )A、K1 + K2 B、K1 - K2 C、K1K2 D、K1/K2 3、在一定的温度和压力下,反应 N2 (g) + 3H2 (g)
2、= 2NH3 (g) 处于平衡状态.在此等温等压条件下,当向系统加入惰性气体后,反应的平衡转化率将( )A、增大 B、减小 C、不变 D、无法确定 4、熵增加原理能判断( )系统的物理或化学变化的方向A封闭 B. 隔离 C. 敞开 D. 任意 5、质量数为210的钚同位素进行放射,经14天后,同位素活性降低6.85。此同位素的半衰期为 ( )A、3.6 天 B、270.8 天 C、7.2 天 D、135.9 天6、1000C及标准压力下,水变成水蒸汽,系统的S是( )A、等于零 B、大于零 C、小于零 D、无法确定 7、溶胶电动现象主要决定于( )A、热力学电位 B、电动电位 C、分散层电位
3、D、紧密层电位8、对于反应 2A B,反应速率r可以表示为( )A、dCAdt B、-dCAdt C、1/2(dCAdt) D、- 1/2(dCAdt)9、若液体能够润湿固体,则接触角为( )A、 900 B、0 G0 B、S0 G0C、S0 D、S0 G 0,W 0,U 0 B、Q = 0,W = 0,U 0 C、Q = 0,W = 0,U = 0 D、Q 0,U 0二、判断正误题(每小题2分,共20分)1、为了计算绝热不可逆过程的熵变,可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。( )2、单分子层吸附只能是化学吸附,多分子层吸附只能是物理吸附。( )3、凡是温度升高的过程体系一定吸热;而恒
4、温过程体系不吸热也不放热。( )4、二元液系中,若A组分对拉乌尔定律产生正偏差,那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。 ( )5、一个已达平衡的化学反应,只有当标准平衡常数改变时,平衡才会移动。( )6、卡诺循环是可逆循环,当系统经一个卡诺循环后,不仅系统复原了,环境也会复原。( )7、由于系统经循环过程后回到始态,S = 0,所以一定是一个可逆循环过程。( )8、某化学反应的 rGm若大于零,则K一定小于1。( )9、能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶。( )10、零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。( )三、计算题(每小题20分,共60分)1、在空气中有一真空绝热箱,体积为V0,今在
5、箱上刺一个小孔,空气流入箱内,设空气为理想气体(Cp,m = 3.5R)。巳知空气温度是298K,箱内气体温度是多少?若V0 = 10dm3,求该过程的Q、W、U、H各为多少?2、银可能受到H2S(g) 的腐蚀而发生反应:H2S(g) + 2Ag(s) = Ag2S(s) + H2(g),今在298K、p下,将Ag放在等体积比的H2与H2S混合气体中,问:(1) 银能否发生腐蚀?(2) 在混合气体中,H2S(g) 的百分数小于多少时才不会发生腐蚀。巳知298K时,Ag2S(s) 和 H2S(g) 的分别为 -40.26、-33.02 kJmol-1 。3、已知400K时,反应AB+C的半衰期为
6、500秒,且与反应物A的起始浓度无关。试求:(1)此反应的级数和速率常数k;(2)反应经800秒后A的转化率;(3)若A的初始浓度为cA,0=2.00moldm-3,反应经900秒后,A的浓度cA和转化率xA分别为多少?物理化学模拟题(四)一、单项选择题(每小题2分,共20分)1、非理想气体的节流膨胀过程中,下列哪一种描述是正确的( )A、Q = 0,H = 0,p 0 B、Q = 0,H 0,p 0,H = 0,p 0 D、Q 0,H = 0,p 0,H 0 B、S 0,H 0C、S 0 D、S 0,H 08、气相反应2NO + O2 2NO2 在27时的Kp与Kc之比值约为( )A、410
7、-4 B、410-3 C、2.5103 D、2.51029、溶胶的基本特性之一是( )A、热力学上和动力学上皆属于稳定体系 B、热力学上和动力学上皆属不稳定体系C、热力学上不稳定而动力学上稳定体系 D、热力学上稳定而动力学上不稳定体系10、某电池在标准状况下,放电过程中,当Qr = -200 J 时,其焓变H为( )A、H = -200 J B、H -200 J二、判断正误题(每小题2分,共20分)1、某体系处于不同的状态,可以具有相同的熵值。( )2、根据二元液系的px图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合物。( )3、由于系统经循环过程后回到始态,S = 0,所以一定是一个可逆循环
8、过程。( )4、恒温、恒压下,G 0的反应不能自发进行。( )5、表面活性物质是指那些加人到溶液中,可以降低溶液表面张力的物质。( )6、实际气体在恒温膨胀时所做的功等于所吸收的热。( )7、绝热可逆过程的S = 0,绝热不可逆膨胀过程的S 0,绝热不可逆压缩过程的S 0。( )8、因为= -RTlnK,所以是平衡状态时的吉布斯函数变化。( )9、二元液系中,若A组分对拉乌尔定律产生正偏差,那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。( ) 10、在相平衡系统中,当物质B在其中一相达到饱和时,则其在所有相中都达到饱和。( )三、计算题(每小题20分,共60分)1、以1mol双原子分子理想气体()为介
9、质形成以下循环:AB等温可逆过程;BC等容过程;CA绝热可逆过程。已知TA = 1000 K ,VA = 1 dm3,VB = 20 dm3。(1) 画出此循环的pV图 ; (2) 求A,B,C各状态的T、p、V ;(3) 求出此循环过程的U,H,Q,W 。2、NaHCO3 的分解反应:2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g),实验测定的分解压力在30时为0.0082p,110时为1.6481p。若反应热与温度无关,试求: 平衡常数K与T的关系式; NaHCO3在常压下的分解温度; 反应的rHm ; 恒压下通入惰性气体对平衡有何影响?3、偶氮甲烷在287
10、0C时分解反应如下:CH3N=NCH3(g) N2 (g)+ C2H6(g)若反应在恒容反应器内发生,开始时反应物偶氮甲烷的压力为p0=21.33 kpa, 经过16.67分钟后反应器内总压力为22.73 kpa。已知反应的半衰期与反应物的起始浓度无关。(1).试确定此反应的级数;(2).计算反应在2870C时的速率系数k和半衰期t1/2(3). 计算反应在2870C时, 经过25分分钟后反应器内偶氮甲烷的压力为多少kpa?物理化学模拟题(五)一、选择题(每题2分,共20分)1. 0.001molKg-1K3Fe(CN)6水溶液的离子强度为(molkg1): (A)A6.010-3 B5.01
11、0-3 C410-3 D3.010-32. 通常,就MgCl2溶液而言,正确的表述是: (C)ALm(MgCl2)=Lm(MgCl2) BLm(MgCl2)=Lm(MgCl2)CLm(MgCl2)=2Lm(MgCl2) D2Lm(MgCl2)=Lm(MgCl2)3. 在25时,离子强度为0.015 molkg1的ZnCl2水溶液中离子是: (A)A0.7504 B1.133 C0.7993 D1.2834. 298K时,电池Pt | H2 (100kPa) | H2SO4 (m) | Ag2SO4 (s) | Ag (s)的为0.627V, 而Ag+eAg的为0.799V,则Ag2SO4的活度
12、积为: (B)A1.210-3 B1.5310-6 C2.9810-3 D3.810-175. 在298K时,已知Cu2+2e=Cu =0.337V;Cu+e=Cu =-0.521V,则反应Cu2+e=Cu+的是: (C)A-0.153V B-0.184V C0.153V D0.184V6. 某复合反应由下列元反应所组成: 2A B; A + C YA 的浓度随时间的变化率 为: (D)Ak1cAk-1cB + k2cAcC Bk1cA2 + k-1cBk2cAcC Ck1cA2k-1cB + k2cAcC D 2k1cA2 +2k-1cBk2cAcC7. 一个反应无论反应物的初始浓度如何,完
13、成65%反应的时间都相同,则此反应的级数为: (B)A零级 B一级 C二级 D三级8. 关于反应级数,说法正确的是: (D)A只有基元反应的级数是正整数 B反应级数不会小于零C催化剂不会改变反应级数 D反应级数都可以通过实验确定9. 在水平放置玻璃毛细管中加入汞,如果在右端加热,毛细管中的汞将: (A)A向右移动 B向左移动 C保持不动 D来回移动10. 液体能够在固体表面铺展是因为: (C)Al-g s-g + s-l Cs-g s-l +l-g Ds-g 0。 ()8. 离子独立运动定律只适用于无限稀释的强电解质溶液。 ()9. 弯曲液面产生的附加压力与表面张力成反比。 ()10. 对于表
14、面活性物质来说,非极性成分越大,则表面张力的降低效应越大,表面活性越大。 ()三、计算题(共70分)1. 在某电导池中先后充以浓度均为0.001moldm-3的HCl,NaCl和NaNO3,分别测得电阻为468,1580和1650。已知NaNO3溶液的摩尔电导率为m(NaNO3)=1.2110-2 Sm2mol-1,设这些都是强电解质,其摩尔电导率不随浓度而变。试计算:(1) 浓度为0.001moldm-3 NaNO3溶液的电导率;(2) 该电导池的常数Kcell;(3) 此电导池如充以浓度为0.001moldm-3HNO3溶液时的电阻及该HNO3溶液的摩尔电导率。(14分)2. 下列电池:
15、Zn(s)|ZnCl2(m=0.005molkg-1)|AgCl(s)|Ag (s)已知在298K时的电动势E=1.227V,Debye-Huckel极限公式中的A=0.509(molkg-1)-1/2,(Zn2+|Zn)= - 0.7628V,试求:(1) 电极反应和电池的净反应; (2) 电池的标准电动势 (要考虑的影响);(3) 按电池反应有2个电子得失,当反应进度为1mol时的;(4) 已知,试设计一电池,计算AgCl(s)的溶度积常数。(18分)4. N2O(g)的热分解反应为,从实验测出不同反应温度时,各个起始压力与半衰期的值如下:实验次数T/ Kp0/ (kPa)t1/2/ s1
16、967156.80380296739.201520310307.0714404103048.00212试求:(1) 反应级数和不同温度下的速率常数k值;(2) 反应的活化能Ea;(3) 若1030K时,N2O(g)的初始压力为54.00 kPa,当压力达到64.00 kPa时所需的时间。(16分)5. 恒容气相反应:2NO(g) + O2(g) 2NO2 (g),通过实验确定该反应级数为三级,有人提出下述机理,认为该反应是由两个双分子基元反应构成。请引入合理近似后,导出该反应的速率方程,验证下列假设的机理是否合理,并求出各基元反应步骤的活化能E1、E-1、E2与表观活化能Ea之间的关系。假设机
17、理为:2NON2O2 (很快,达到平衡) N2O2 + O2 2NO2 k2 (慢)(12分)三、计算题答案(共70分)1. (14分)解:2.(18分)解:(1)电池Zn(s)|ZnCl2(m=0.005molkg-1)|AgCl(s)|Ag (s)的电极反应及电池反应:负极: Zn (s) Zn( 0.005 molkg-1) +2 e-正极: 2 AgCl(s)+2 e- 2Ag(s) +2Cl- (0.01molkg-1)电池反应: Zn (s) +2 AgCl(s) = ZnCl2 (0.005 molkg-1) + 2Ag(s)(2)由Nerst方程:E= E, E=E+=0.00
18、794molkg-1由Debye-Huckel极限公式: molkg-1 代入数据,解得:代入数据,解得:a=2.1110-7E=E+=1.227+=1.029V (3) rGm=ZFE 得到:rGm=-198.6 kJmol-1(4) 设计电池:Ag (s) |Ag+ (aAg+) | | Cl-(aCl-) | AgCl (s) | Ag (s) 负极:Ag (s)Ag+ (aAg+) +e- 正极:AgCl (s) +e-Ag (s)+ Cl -( aCl-) 电池反应:AgCl (s)= Ag+ (aAg+) + Cl -( aCl-)由(2)可知E=(AgCl |Ag)(Zn| Zn
19、)=1.029V而(Zn2+|Zn)=-0.7628V,代入数据,解得:(AgBr|Ag)=0.2662V已知由设计电池可知E=(AgBr|Ag)(Ag+|Ag)=代入数据,解得:Ksp(AgCl)=9.71 10-104、(16分)解:(1)由半衰期法确定反应的级数:T=967K时,或T=1030K时,故此反应为二级反应。二级反应的半衰期为:代入数据,解得:(2)由阿仑尼乌斯公式可得: 代入数据,解得: 232.1kJmol-1(3) 0 已知总压:,故:此时,代入得:t=110.9S5、(12分)证明:整个反应的速率决定于最慢的一步,由速控步近似法得到反应的速率方程为:,因为:第一个反应为
20、快速平衡,故由平衡假设法得到: ,故可得到:中间产物 代入上述速率方程:得到与实验得到的反应级数相吻合,说明拟定的反应历程合理。由于表观速率常数,故由阿仑尼乌斯公式的指数形式: ,代入由上式可知:表观活化能为:物理化学模拟题(六)一、单项选择题( 每题2分,共20分)1. 在一定的温度下,当电解质溶液被冲稀时,其摩尔电导率变化为: ( A ) (A) 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大(B) 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少(C) 强电解质溶液增大,弱电解质溶液减少(D) 强弱电解质溶液都不变 2. 已知298K,CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率分别为a、b、c(单位为Sm2mo
21、l-1),那么(Na2SO4)是: ( B ) (A) c + a b (B) 2a - b + 2c (C) 2c - 2a + b (D) 2a - b + c 3. 质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液,离子平均活度系数为,则溶液中H3PO4的活度aB为: ( D ) (A)4m44 (B) 4m4 (C) 27m4 (D) 27m44 4. 下列电池中能测定AgCl的的是: ( A )(A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p)|Pt (B) Ag|Ag+|Cl-|Cl2|Pt (C) Ag|Ag+|Cl - |AgCl(s)|Ag (D) Ag|AgCl|AgCl(s)|A
22、g 5. 通过电动势的测定,可以求难溶盐的活度积,今欲求 AgCl 的活度积,则应设计的电池为: ( C )(A) AgAgClHCl(aq)Cl2(p)Pt (B) PtCl2HCl(aq)AgNO3(aq)Ag(C) AgAgNO3(aq)HCl(aq)AgClAg (D) AgAgClHCl(aq)AgClAg 6. 298 K 时,(Au+/Au) = 1.68 V,(Au3+/Au) = 1.50 V, (Fe3+/Fe2+) =0.77 V,则反应 2Fe2+Au3+2Fe3+Au+的平衡常数 K值为: ( A ) (A) 4.331021 (B) 2.2910-22 (C) 6.611010 (D) 7.6510-23 7. 400 K 时,某气相反应的速率常数kp= 10-3(kPa)-1s-1,如速率常数用 kC表示,kC应为: ( A )(A) 3.326 (moldm-3)-1s-1 (B) 3.010-4 (moldm-3)-1s-1 (C) 3326 (moldm-3)-1s-1 (D) 3.010-7 (moldm-3)-1s-1 8. 反应 A 产物 为一级反应,2B 产物 为二级反应,t(A) 和 t(B) 分