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1、分析化学分析化学化学分析法化学分析法化学分析法化学分析法（上册）（上册）（上册）（上册）仪器分析法仪器分析法仪器分析法仪器分析法（下册）（下册）（下册）（下册）容量（滴定）分析法容量（滴定）分析法容量（滴定）分析法容量（滴定）分析法（5 5、6 6、7 7、8 8章）章）章）章）重量分析法重量分析法重量分析法重量分析法（第（第（第（第9 9章）章）章）章）酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法络合滴定法络合滴定法络合滴定法络合滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法本章主要讨论的是本章主要讨论的是本章主要讨论的是本章主要讨论的是滴
2、定分析法所涉及的共性问题滴定分析法所涉及的共性问题滴定分析法所涉及的共性问题滴定分析法所涉及的共性问题。滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一。滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一。滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一。滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一。将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶液）滴将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶液）滴将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶液）滴将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶液）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然加到被测物质的溶液中，直到化学反
3、应完全时为止，然加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法含量，这种方法称为滴定分析法含量，这种方法称为滴定分析法含量，这种方法称为滴定分析法(或称容量分析法或称容量分析法或称容量分析法或称容量分析法)。第一节第一节第一节第一节 滴定分析法简介滴定分析法简介滴定分析法简介滴定分析法简介一、滴定分析法的过程和方法特点一、滴定分析法的过程和方法特点一、滴定分析法的过程和方法特
4、点一、滴定分析法的过程和方法特点1.1.1.1.滴定分析法滴定分析法滴定分析法滴定分析法2.2.2.2.滴定分析中常用术语滴定分析中常用术语滴定分析中常用术语滴定分析中常用术语（1 1 1 1）标准溶液标准溶液标准溶液标准溶液 已知其准确浓度的试剂溶液已知其准确浓度的试剂溶液已知其准确浓度的试剂溶液已知其准确浓度的试剂溶液(也称作滴定剂也称作滴定剂也称作滴定剂也称作滴定剂)（2 2 2 2）滴定滴定滴定滴定我们在用滴定分析法进行定量分析时，是将被我们在用滴定分析法进行定量分析时，是将被我们在用滴定分析法进行定量分析时，是将被我们在用滴定分析法进行定量分析时，是将被测定物质的溶液置于一定的容器通
5、常为锥形测定物质的溶液置于一定的容器通常为锥形测定物质的溶液置于一定的容器通常为锥形测定物质的溶液置于一定的容器通常为锥形瓶中，并加入少量适当的指示剂，然后用一瓶中，并加入少量适当的指示剂，然后用一瓶中，并加入少量适当的指示剂，然后用一瓶中，并加入少量适当的指示剂，然后用一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里。这种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里。这种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里。这种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里。这样的操作过程称为样的操作过程称为样的操作过程称为样的操作过程称为“滴定滴定滴定滴定”。（3 3 3 3）化学计量点化学计量点化学计量点化学计量点当滴入的标准溶液与被测
6、定的物质定量反当滴入的标准溶液与被测定的物质定量反当滴入的标准溶液与被测定的物质定量反当滴入的标准溶液与被测定的物质定量反应完全时，也就是两者的物质的量正好符应完全时，也就是两者的物质的量正好符应完全时，也就是两者的物质的量正好符应完全时，也就是两者的物质的量正好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，合化学反应式所表示的化学计量关系时，合化学反应式所表示的化学计量关系时，合化学反应式所表示的化学计量关系时，称反应达到了化学计量点（亦称计量点，称反应达到了化学计量点（亦称计量点，称反应达到了化学计量点（亦称计量点，称反应达到了化学计量点（亦称计量点，以以以以spsp表示）表示）表示）表示）（4
7、4 4 4）指示剂指示剂指示剂指示剂在滴定过程中，能通过改变溶液的颜色来确定在滴定过程中，能通过改变溶液的颜色来确定在滴定过程中，能通过改变溶液的颜色来确定在滴定过程中，能通过改变溶液的颜色来确定化学计量点所加的辅助性试剂。化学计量点所加的辅助性试剂。化学计量点所加的辅助性试剂。化学计量点所加的辅助性试剂。酸碱指示剂，金属指示剂，氧化还原指示剂，沉淀指示剂酸碱指示剂，金属指示剂，氧化还原指示剂，沉淀指示剂酸碱指示剂，金属指示剂，氧化还原指示剂，沉淀指示剂酸碱指示剂，金属指示剂，氧化还原指示剂，沉淀指示剂（5 5 5 5）滴定终点滴定终点滴定终点滴定终点 在滴定过程中，指示剂颜色改变而停止滴定的
8、在滴定过程中，指示剂颜色改变而停止滴定的在滴定过程中，指示剂颜色改变而停止滴定的在滴定过程中，指示剂颜色改变而停止滴定的那一点。简称那一点。简称那一点。简称那一点。简称“终点终点终点终点”epep（6 6 6 6）终点误差终点误差终点误差终点误差滴定终点与计量点不一致而引起的测量误差。滴定终点与计量点不一致而引起的测量误差。滴定终点与计量点不一致而引起的测量误差。滴定终点与计量点不一致而引起的测量误差。也叫也叫也叫也叫“终点误差终点误差终点误差终点误差”。以以以以E Et t表示表示表示表示。滴定误差的大小，决定于滴定反应和指示剂的性滴定误差的大小，决定于滴定反应和指示剂的性滴定误差的大小，决
9、定于滴定反应和指示剂的性滴定误差的大小，决定于滴定反应和指示剂的性能及用量。因此，必须选择适当的指示剂才能使滴定能及用量。因此，必须选择适当的指示剂才能使滴定能及用量。因此，必须选择适当的指示剂才能使滴定能及用量。因此，必须选择适当的指示剂才能使滴定的终点尽可能地接近计量点。的终点尽可能地接近计量点。的终点尽可能地接近计量点。的终点尽可能地接近计量点。3.3.3.3.滴定分析法的特点滴定分析法的特点滴定分析法的特点滴定分析法的特点滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，此种方滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，此种方滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，此种方滴定分析法是定量分析中的重要方法之
10、一，此种方法通常适用于百分含量在法通常适用于百分含量在法通常适用于百分含量在法通常适用于百分含量在1 1以上（常量组分）各物质的以上（常量组分）各物质的以上（常量组分）各物质的以上（常量组分）各物质的测定，有时也可以测定微量组分。测定，有时也可以测定微量组分。测定，有时也可以测定微量组分。测定，有时也可以测定微量组分。该方法的特点是：该方法的特点是：该方法的特点是：该方法的特点是：快速、准确、仪器设备简单、操做快速、准确、仪器设备简单、操做快速、准确、仪器设备简单、操做快速、准确、仪器设备简单、操做方便、价廉方便、价廉方便、价廉方便、价廉，可适用于多种化学反应类型的测定；分析结，可适用于多种化
11、学反应类型的测定；分析结，可适用于多种化学反应类型的测定；分析结，可适用于多种化学反应类型的测定；分析结果的准确度较高，一般情况下，其滴定的相对误差在果的准确度较高，一般情况下，其滴定的相对误差在果的准确度较高，一般情况下，其滴定的相对误差在果的准确度较高，一般情况下，其滴定的相对误差在0.1%0.1%左右。所以该方法在生产和科研上具有很高的实用价值。左右。所以该方法在生产和科研上具有很高的实用价值。左右。所以该方法在生产和科研上具有很高的实用价值。左右。所以该方法在生产和科研上具有很高的实用价值。二、滴定分析法对滴定反应的要求二、滴定分析法对滴定反应的要求二、滴定分析法对滴定反应的要求二、滴
12、定分析法对滴定反应的要求(一一一一)反应要完全：反应要完全：反应要完全：反应要完全：被测组分与标准溶液之间的反应要按被测组分与标准溶液之间的反应要按被测组分与标准溶液之间的反应要按被测组分与标准溶液之间的反应要按一定的化学方程式进行，而且反应必一定的化学方程式进行，而且反应必一定的化学方程式进行，而且反应必一定的化学方程式进行，而且反应必须接近完全须接近完全须接近完全须接近完全(通常要求达到通常要求达到通常要求达到通常要求达到99.9%99.9%以上以上以上以上)。这是这是这是这是定量计算的基础定量计算的基础定量计算的基础定量计算的基础。(二二二二)反应速度要快：反应速度要快：反应速度要快：反
13、应速度要快：滴定反应要求在滴定反应要求在滴定反应要求在滴定反应要求在瞬间完成瞬间完成瞬间完成瞬间完成，对于速，对于速，对于速，对于速度较慢的反应，有时可通过加热或度较慢的反应，有时可通过加热或度较慢的反应，有时可通过加热或度较慢的反应，有时可通过加热或加入催化剂等办法来加快反应速度。加入催化剂等办法来加快反应速度。加入催化剂等办法来加快反应速度。加入催化剂等办法来加快反应速度。(三三三三)要有简便可靠的方法确定滴定的终点要有简便可靠的方法确定滴定的终点要有简便可靠的方法确定滴定的终点要有简便可靠的方法确定滴定的终点三、几种滴定方式三、几种滴定方式三、几种滴定方式三、几种滴定方式(一一一一)直接
14、滴定法直接滴定法直接滴定法直接滴定法 凡符合上述三个条件的反应，就可以直接采用标准溶凡符合上述三个条件的反应，就可以直接采用标准溶凡符合上述三个条件的反应，就可以直接采用标准溶凡符合上述三个条件的反应，就可以直接采用标准溶液对试样溶液进行滴定，这称为直接滴定法。液对试样溶液进行滴定，这称为直接滴定法。液对试样溶液进行滴定，这称为直接滴定法。液对试样溶液进行滴定，这称为直接滴定法。(二二)返滴定法返滴定法返滴定法返滴定法对于滴定分析反应速度慢或无合适指示剂确定滴定终点对于滴定分析反应速度慢或无合适指示剂确定滴定终点对于滴定分析反应速度慢或无合适指示剂确定滴定终点对于滴定分析反应速度慢或无合适指示
15、剂确定滴定终点的情况，可先加入的情况，可先加入的情况，可先加入的情况，可先加入一定且过量一定且过量一定且过量一定且过量的的的的标准溶液标准溶液标准溶液标准溶液，待其与被测组分，待其与被测组分，待其与被测组分，待其与被测组分反应完全后，再用另一种反应完全后，再用另一种反应完全后，再用另一种反应完全后，再用另一种滴定剂滴定剂滴定剂滴定剂滴定剩余的标准溶液，从而滴定剩余的标准溶液，从而滴定剩余的标准溶液，从而滴定剩余的标准溶液，从而计算被测组分的含量，因此返滴定法又称剩余量滴定法。计算被测组分的含量，因此返滴定法又称剩余量滴定法。计算被测组分的含量，因此返滴定法又称剩余量滴定法。计算被测组分的含量，
16、因此返滴定法又称剩余量滴定法。注意：该方法使用两种标准溶液注意：该方法使用两种标准溶液注意：该方法使用两种标准溶液注意：该方法使用两种标准溶液如：利用酸碱滴定法测定石灰石中如：利用酸碱滴定法测定石灰石中如：利用酸碱滴定法测定石灰石中如：利用酸碱滴定法测定石灰石中CaCOCaCO3 3的含量，的含量，的含量，的含量，佛尔哈德法测定溴的含量佛尔哈德法测定溴的含量佛尔哈德法测定溴的含量佛尔哈德法测定溴的含量(三三)置换滴定法置换滴定法置换滴定法置换滴定法对于不按一定反应式进行，或伴有副反应的滴定分析反对于不按一定反应式进行，或伴有副反应的滴定分析反对于不按一定反应式进行，或伴有副反应的滴定分析反对于
17、不按一定反应式进行，或伴有副反应的滴定分析反应，可先用适当的试剂与被测组分反应，把被测组分定量地应，可先用适当的试剂与被测组分反应，把被测组分定量地应，可先用适当的试剂与被测组分反应，把被测组分定量地应，可先用适当的试剂与被测组分反应，把被测组分定量地置换成另外一种物质，再用适当的滴定剂滴定被置换出来的置换成另外一种物质，再用适当的滴定剂滴定被置换出来的置换成另外一种物质，再用适当的滴定剂滴定被置换出来的置换成另外一种物质，再用适当的滴定剂滴定被置换出来的物质，从而计算被测组分的含量，该方法称为置换滴定法。物质，从而计算被测组分的含量，该方法称为置换滴定法。物质，从而计算被测组分的含量，该方法
18、称为置换滴定法。物质，从而计算被测组分的含量，该方法称为置换滴定法。如：用如：用如：用如：用KK2 2CrCr2 2OO7 7作基准物质标定作基准物质标定作基准物质标定作基准物质标定NaNa2 2S S2 2OO3 3溶液溶液溶液溶液(四四)间接滴定法间接滴定法间接滴定法间接滴定法对于不能直接与标准溶液作用的被测组分，当其可与对于不能直接与标准溶液作用的被测组分，当其可与对于不能直接与标准溶液作用的被测组分，当其可与对于不能直接与标准溶液作用的被测组分，当其可与另外一种可以与标准溶液直接作用的物质起作用，此时可另外一种可以与标准溶液直接作用的物质起作用，此时可另外一种可以与标准溶液直接作用的物
19、质起作用，此时可另外一种可以与标准溶液直接作用的物质起作用，此时可采用间接滴定法。采用间接滴定法。采用间接滴定法。采用间接滴定法。如：用如：用如：用如：用KMnOKMnO4 4法测定法测定法测定法测定CaCa2+2+的含量的含量的含量的含量采用返滴定、置换滴定或间接滴定法的目的是：改采用返滴定、置换滴定或间接滴定法的目的是：改采用返滴定、置换滴定或间接滴定法的目的是：改采用返滴定、置换滴定或间接滴定法的目的是：改善被测组分与标准溶液的关系，从而使测定时的滴定分善被测组分与标准溶液的关系，从而使测定时的滴定分善被测组分与标准溶液的关系，从而使测定时的滴定分善被测组分与标准溶液的关系，从而使测定时
20、的滴定分析反应满足滴定分析对滴定反应的要求，完成定量测定。析反应满足滴定分析对滴定反应的要求，完成定量测定。析反应满足滴定分析对滴定反应的要求，完成定量测定。析反应满足滴定分析对滴定反应的要求，完成定量测定。因而也就扩大了滴定分析法应用的范围。因而也就扩大了滴定分析法应用的范围。因而也就扩大了滴定分析法应用的范围。因而也就扩大了滴定分析法应用的范围。第二节第二节第二节第二节 标准溶液浓度的表示方法标准溶液浓度的表示方法标准溶液浓度的表示方法标准溶液浓度的表示方法已知准确浓度的试剂溶液称为标准溶液已知准确浓度的试剂溶液称为标准溶液已知准确浓度的试剂溶液称为标准溶液已知准确浓度的试剂溶液称为标准溶
21、液。在滴定分析。在滴定分析。在滴定分析。在滴定分析中，不论采取何种滴定方法，都离不开标准溶液，否则就中，不论采取何种滴定方法，都离不开标准溶液，否则就中，不论采取何种滴定方法，都离不开标准溶液，否则就中，不论采取何种滴定方法，都离不开标准溶液，否则就无法计算分析结果。无法计算分析结果。无法计算分析结果。无法计算分析结果。一、标准溶液浓度的表示方法一、标准溶液浓度的表示方法一、标准溶液浓度的表示方法一、标准溶液浓度的表示方法1.1.物质的量浓度物质的量浓度物质的量浓度物质的量浓度ccB B 2.2.滴定度滴定度滴定度滴定度TTB/AB/A 3.3.滴定度滴定度滴定度滴定度T TB/AB/A与物质
22、的量浓度与物质的量浓度与物质的量浓度与物质的量浓度c cB B的关系的关系的关系的关系补充说明补充说明补充说明补充说明生产部门在例行分析中常用的滴定度也有以下表示方法：生产部门在例行分析中常用的滴定度也有以下表示方法：生产部门在例行分析中常用的滴定度也有以下表示方法：生产部门在例行分析中常用的滴定度也有以下表示方法：1.T1.TB B(g/mL)(g/mL)表示每毫升表示每毫升表示每毫升表示每毫升B B标准溶液中所含溶质标准溶液中所含溶质标准溶液中所含溶质标准溶液中所含溶质B B的克数。的克数。的克数。的克数。例如：例如：例如：例如：T TNaOHNaOH=0.04000gmL=0.04000
23、gmL-1-1表示每表示每表示每表示每1mLNaOH1mLNaOH溶液中含有溶液中含有溶液中含有溶液中含有0.04000gNaOH0.04000gNaOH。2.2.有时如果固定分析试样的重量，那么滴定度也可直接表有时如果固定分析试样的重量，那么滴定度也可直接表有时如果固定分析试样的重量，那么滴定度也可直接表有时如果固定分析试样的重量，那么滴定度也可直接表示每毫升标准溶液相当于被测物质的百分含量。示每毫升标准溶液相当于被测物质的百分含量。示每毫升标准溶液相当于被测物质的百分含量。示每毫升标准溶液相当于被测物质的百分含量。例如：例如：例如：例如：2.69%2.69%，表示当试样的质量固定时，每毫升
24、表示当试样的质量固定时，每毫升表示当试样的质量固定时，每毫升表示当试样的质量固定时，每毫升HH2 2SOSO4 4标准溶液相标准溶液相标准溶液相标准溶液相当于试样中当于试样中当于试样中当于试样中NaOHNaOH的含量为的含量为的含量为的含量为2.69%2.69%。第三节第三节 标准溶液的配制和浓度的标标准溶液的配制和浓度的标定定一、一、一、一、直接配制法直接配制法直接配制法直接配制法1.1.操作：操作：操作：操作：用分析天平准确称取一定质量的某物质，用适量水溶用分析天平准确称取一定质量的某物质，用适量水溶用分析天平准确称取一定质量的某物质，用适量水溶用分析天平准确称取一定质量的某物质，用适量水
25、溶解后定量移入容量瓶，用水稀至刻度，摇匀。根据称取物解后定量移入容量瓶，用水稀至刻度，摇匀。根据称取物解后定量移入容量瓶，用水稀至刻度，摇匀。根据称取物解后定量移入容量瓶，用水稀至刻度，摇匀。根据称取物质的质量和容量瓶的体积即可计算出该溶液的准确浓度。质的质量和容量瓶的体积即可计算出该溶液的准确浓度。质的质量和容量瓶的体积即可计算出该溶液的准确浓度。质的质量和容量瓶的体积即可计算出该溶液的准确浓度。2.2.能直接配制标准溶液的化学试剂应满足的条件能直接配制标准溶液的化学试剂应满足的条件能直接配制标准溶液的化学试剂应满足的条件能直接配制标准溶液的化学试剂应满足的条件（1 1）实际组成应与化学式完
26、全相符实际组成应与化学式完全相符实际组成应与化学式完全相符实际组成应与化学式完全相符。若含结晶水时，如硼砂。若含结晶水时，如硼砂。若含结晶水时，如硼砂。若含结晶水时，如硼砂NaNa2 2B B4 4OO7 7 10H10H2 2O,O,其结晶水的含量也应与化学式符合。其结晶水的含量也应与化学式符合。其结晶水的含量也应与化学式符合。其结晶水的含量也应与化学式符合。（3 3）有相当的稳定性有相当的稳定性有相当的稳定性有相当的稳定性。例如加热干燥时不分解，称量时不吸湿，不。例如加热干燥时不分解，称量时不吸湿，不。例如加热干燥时不分解，称量时不吸湿，不。例如加热干燥时不分解，称量时不吸湿，不吸收空气中
27、的吸收空气中的吸收空气中的吸收空气中的COCO2 2，不被空气氧化等。，不被空气氧化等。，不被空气氧化等。，不被空气氧化等。（2 2）纯度足够高纯度足够高纯度足够高纯度足够高。一般要求主成分含量在。一般要求主成分含量在。一般要求主成分含量在。一般要求主成分含量在99.9%99.9%以上以上以上以上)，杂质含量，杂质含量，杂质含量，杂质含量少到可以忽略不计少到可以忽略不计少到可以忽略不计少到可以忽略不计(0.01-0.02%)(0.01-0.02%)，不影响滴定分析的准确度。，不影响滴定分析的准确度。，不影响滴定分析的准确度。，不影响滴定分析的准确度。通常通常通常通常分析纯试剂即可满足要求分析纯
28、试剂即可满足要求分析纯试剂即可满足要求分析纯试剂即可满足要求（4 4）试剂最好具有较大的摩尔质量试剂最好具有较大的摩尔质量试剂最好具有较大的摩尔质量试剂最好具有较大的摩尔质量。因为摩尔质量越大，称样量。因为摩尔质量越大，称样量。因为摩尔质量越大，称样量。因为摩尔质量越大，称样量相对就越多，称量误差就可相应的减少。相对就越多，称量误差就可相应的减少。相对就越多，称量误差就可相应的减少。相对就越多，称量误差就可相应的减少。能完全符含上述条件的物质，在分析化学上称为能完全符含上述条件的物质，在分析化学上称为能完全符含上述条件的物质，在分析化学上称为能完全符含上述条件的物质，在分析化学上称为“基准物质
29、基准物质基准物质基准物质”或称或称或称或称“基准试剂基准试剂基准试剂基准试剂”。凡是基准试剂，都可以用来直接配成标准溶液。凡是基准试剂，都可以用来直接配成标准溶液。凡是基准试剂，都可以用来直接配成标准溶液。凡是基准试剂，都可以用来直接配成标准溶液。滴定分析中常用的基准物质见教材滴定分析中常用的基准物质见教材滴定分析中常用的基准物质见教材滴定分析中常用的基准物质见教材P P7979，表，表，表，表4-14-1二、二、二、二、间接配制法间接配制法间接配制法间接配制法1.1.操作：操作：操作：操作：先配成接近所需浓度的溶液，然后再用基准物质或用另先配成接近所需浓度的溶液，然后再用基准物质或用另先配成
30、接近所需浓度的溶液，然后再用基准物质或用另先配成接近所需浓度的溶液，然后再用基准物质或用另一种物质的标准溶液来测定它的准确浓度。一种物质的标准溶液来测定它的准确浓度。一种物质的标准溶液来测定它的准确浓度。一种物质的标准溶液来测定它的准确浓度。“粗配细标粗配细标粗配细标粗配细标”这种利用基准物质这种利用基准物质这种利用基准物质这种利用基准物质(或用已知准确浓度的溶液或用已知准确浓度的溶液或用已知准确浓度的溶液或用已知准确浓度的溶液)来确定标准来确定标准来确定标准来确定标准溶液浓度的操作过程，称为溶液浓度的操作过程，称为溶液浓度的操作过程，称为溶液浓度的操作过程，称为“标定标定标定标定”。标定标准
31、溶液的方法有二标定标准溶液的方法有二标定标准溶液的方法有二标定标准溶液的方法有二(一一一一)用基准物质标定用基准物质标定用基准物质标定用基准物质标定称取一定量的基准物质，溶解后用待标定的溶液滴定，然后根据基称取一定量的基准物质，溶解后用待标定的溶液滴定，然后根据基称取一定量的基准物质，溶解后用待标定的溶液滴定，然后根据基称取一定量的基准物质，溶解后用待标定的溶液滴定，然后根据基准物质的质量及待标定溶液所消耗的体积，即可算出该溶液的准确浓度。准物质的质量及待标定溶液所消耗的体积，即可算出该溶液的准确浓度。准物质的质量及待标定溶液所消耗的体积，即可算出该溶液的准确浓度。准物质的质量及待标定溶液所消
32、耗的体积，即可算出该溶液的准确浓度。用台秤快速称取用台秤快速称取用台秤快速称取用台秤快速称取4.0gNaOH4.0gNaOH，在烧杯内加适量水溶解，在烧杯内加适量水溶解，在烧杯内加适量水溶解，在烧杯内加适量水溶解后，转移至碱试剂瓶中，加水稀释至后，转移至碱试剂瓶中，加水稀释至后，转移至碱试剂瓶中，加水稀释至后，转移至碱试剂瓶中，加水稀释至1000mL1000mL。（。（。（。（粗配粗配粗配粗配）用分析天平称取适量用分析天平称取适量用分析天平称取适量用分析天平称取适量KHPKHP（基准物质）三份，（基准物质）三份，（基准物质）三份，（基准物质）三份，分别分别分别分别加适量水溶解后，用酚酞做指示剂
33、，用配制的加适量水溶解后，用酚酞做指示剂，用配制的加适量水溶解后，用酚酞做指示剂，用配制的加适量水溶解后，用酚酞做指示剂，用配制的NaOHNaOH溶液溶液溶液溶液分别滴定至终点，最后通过计算得出分别滴定至终点，最后通过计算得出分别滴定至终点，最后通过计算得出分别滴定至终点，最后通过计算得出NaOHNaOH溶液的准确浓溶液的准确浓溶液的准确浓溶液的准确浓度。（度。（度。（度。（细标细标细标细标）例如：配制例如：配制例如：配制例如：配制1 1升约升约升约升约0.1mol/LNaOH0.1mol/LNaOH标准溶液。因标准溶液。因标准溶液。因标准溶液。因NaOHNaOH很很很很容易吸收空气中的容易吸
34、收空气中的容易吸收空气中的容易吸收空气中的COCO2 2和水分，因此称得的质量不能代表纯和水分，因此称得的质量不能代表纯和水分，因此称得的质量不能代表纯和水分，因此称得的质量不能代表纯净净净净NaOHNaOH的质量，无法用直接法配制的质量，无法用直接法配制的质量，无法用直接法配制的质量，无法用直接法配制NaOHNaOH标准溶液，可使标准溶液，可使标准溶液，可使标准溶液，可使用间接法配制。操作如下：用间接法配制。操作如下：用间接法配制。操作如下：用间接法配制。操作如下：(二二二二)与标准溶液进行比较与标准溶液进行比较与标准溶液进行比较与标准溶液进行比较准确吸取一定量的待标定溶液，用巳知准确浓度的
35、标准确吸取一定量的待标定溶液，用巳知准确浓度的标准确吸取一定量的待标定溶液，用巳知准确浓度的标准确吸取一定量的待标定溶液，用巳知准确浓度的标准溶液滴定；或者准确吸取一定量的已知准确浓度的标准准溶液滴定；或者准确吸取一定量的已知准确浓度的标准准溶液滴定；或者准确吸取一定量的已知准确浓度的标准准溶液滴定；或者准确吸取一定量的已知准确浓度的标准溶液，用待标定溶液滴定。根据两种溶液所消耗的毫升数溶液，用待标定溶液滴定。根据两种溶液所消耗的毫升数溶液，用待标定溶液滴定。根据两种溶液所消耗的毫升数溶液，用待标定溶液滴定。根据两种溶液所消耗的毫升数及标准溶液的浓度，就可计算出待标定溶液的准确浓度。及标准溶液
36、的浓度，就可计算出待标定溶液的准确浓度。及标准溶液的浓度，就可计算出待标定溶液的准确浓度。及标准溶液的浓度，就可计算出待标定溶液的准确浓度。例如：上述配制好的例如：上述配制好的例如：上述配制好的例如：上述配制好的NaOHNaOH溶液，也可用已知准确浓溶液，也可用已知准确浓溶液，也可用已知准确浓溶液，也可用已知准确浓度的度的度的度的HClHCl标准溶液对其进行标定。标准溶液对其进行标定。标准溶液对其进行标定。标准溶液对其进行标定。这种用标准溶液来测定待标定溶液准确浓度的操作过这种用标准溶液来测定待标定溶液准确浓度的操作过这种用标准溶液来测定待标定溶液准确浓度的操作过这种用标准溶液来测定待标定溶液
37、准确浓度的操作过程称为程称为程称为程称为“浓度的比较浓度的比较浓度的比较浓度的比较”。显然，这种显然，这种显然，这种显然，这种“浓度比较浓度比较浓度比较浓度比较”法不及用基准物质直接标定法法不及用基准物质直接标定法法不及用基准物质直接标定法法不及用基准物质直接标定法好。因为标准溶液的浓度不准确就会直按影响待标定溶液好。因为标准溶液的浓度不准确就会直按影响待标定溶液好。因为标准溶液的浓度不准确就会直按影响待标定溶液好。因为标准溶液的浓度不准确就会直按影响待标定溶液浓度的准确性。因此，标定时应尽量采用基准物质直接标浓度的准确性。因此，标定时应尽量采用基准物质直接标浓度的准确性。因此，标定时应尽量采
38、用基准物质直接标浓度的准确性。因此，标定时应尽量采用基准物质直接标定法。定法。定法。定法。标定时标定时标定时标定时,不论采用那种方法应注意以下几点：不论采用那种方法应注意以下几点：不论采用那种方法应注意以下几点：不论采用那种方法应注意以下几点：1.1.一般要求应平行做一般要求应平行做一般要求应平行做一般要求应平行做3434次，至少平行做次，至少平行做次，至少平行做次，至少平行做2323，相对，相对，相对，相对偏差要求不大于偏差要求不大于偏差要求不大于偏差要求不大于0.20.2。2.2.为了减小测量误差，称取基准物质的量不应太少；为了减小测量误差，称取基准物质的量不应太少；为了减小测量误差，称取
39、基准物质的量不应太少；为了减小测量误差，称取基准物质的量不应太少；滴定时消耗标准溶液的体积也不应太小。滴定时消耗标准溶液的体积也不应太小。滴定时消耗标准溶液的体积也不应太小。滴定时消耗标准溶液的体积也不应太小。3.3.配制和标定溶液时用的量器配制和标定溶液时用的量器配制和标定溶液时用的量器配制和标定溶液时用的量器(如滴定管、移液管和容如滴定管、移液管和容如滴定管、移液管和容如滴定管、移液管和容量瓶等量瓶等量瓶等量瓶等)，必要时需进行校正。，必要时需进行校正。，必要时需进行校正。，必要时需进行校正。4.4.标定后的标准溶液贴签（注明浓度和配制日期）后标定后的标准溶液贴签（注明浓度和配制日期）后标
40、定后的标准溶液贴签（注明浓度和配制日期）后标定后的标准溶液贴签（注明浓度和配制日期）后应妥善保存。应妥善保存。应妥善保存。应妥善保存。常用标准溶液的保存期限常用标准溶液的保存期限常用标准溶液的保存期限常用标准溶液的保存期限标准溶液标准溶液标准溶液标准溶液保存期限保存期限保存期限保存期限标准溶液标准溶液标准溶液标准溶液保存期限保存期限保存期限保存期限各种酸标准溶液各种酸标准溶液各种酸标准溶液各种酸标准溶液33个月个月个月个月KBrOKBrO3 333个月个月个月个月NaOH2NaOH2个月个月个月个月II2 2液液液液11个月个月个月个月KOHKOH乙醇溶液乙醇溶液乙醇溶液乙醇溶液77天天天天N
41、aNa2 2S S2 2OO3 3(Na(Na2 2COCO3 3）22个月个月个月个月AgNOAgNO3 3(棕色瓶棕色瓶棕色瓶棕色瓶)3)3个月个月个月个月FeSOFeSO4 433个月个月个月个月NHNH4 4SCN3SCN3个月个月个月个月NaNa3 3AsOAsO3 311个月个月个月个月KMnOKMnO4 411个月个月个月个月NaNONaNO2 21515天天天天EDTA3EDTA3个月个月个月个月三、直接法和间接法比较三、直接法和间接法比较三、直接法和间接法比较三、直接法和间接法比较直接法配制标准溶液，操作简便，准确度高，但对直接法配制标准溶液，操作简便，准确度高，但对直接法配
42、制标准溶液，操作简便，准确度高，但对直接法配制标准溶液，操作简便，准确度高，但对试剂要求高，同时受计量容器的限制，不易配制大量标试剂要求高，同时受计量容器的限制，不易配制大量标试剂要求高，同时受计量容器的限制，不易配制大量标试剂要求高，同时受计量容器的限制，不易配制大量标准溶液，且配制标准溶液的成本较高。准溶液，且配制标准溶液的成本较高。准溶液，且配制标准溶液的成本较高。准溶液，且配制标准溶液的成本较高。间接法配制标准溶液，操作繁琐，但若采取与测定间接法配制标准溶液，操作繁琐，但若采取与测定间接法配制标准溶液，操作繁琐，但若采取与测定间接法配制标准溶液，操作繁琐，但若采取与测定方法相似的方法进
43、行标定，可减小测量误差，且间接法方法相似的方法进行标定，可减小测量误差，且间接法方法相似的方法进行标定，可减小测量误差，且间接法方法相似的方法进行标定，可减小测量误差，且间接法对试剂要求不高，可一次配制大量标准溶液。对试剂要求不高，可一次配制大量标准溶液。对试剂要求不高，可一次配制大量标准溶液。对试剂要求不高，可一次配制大量标准溶液。第四节第四节滴定分析中的计算滴定分析中的计算滴定分析法中要涉及到一系列的计算问题，如标准溶液滴定分析法中要涉及到一系列的计算问题，如标准溶液滴定分析法中要涉及到一系列的计算问题，如标准溶液滴定分析法中要涉及到一系列的计算问题，如标准溶液的配制和标定，标准溶液和被测
44、物质间的计算关系，以及测的配制和标定，标准溶液和被测物质间的计算关系，以及测的配制和标定，标准溶液和被测物质间的计算关系，以及测的配制和标定，标准溶液和被测物质间的计算关系，以及测定结果的计算等等。现分别讨论如下：定结果的计算等等。现分别讨论如下：定结果的计算等等。现分别讨论如下：定结果的计算等等。现分别讨论如下：一、滴定分析计算的根据和常用公式一、滴定分析计算的根据和常用公式一、滴定分析计算的根据和常用公式一、滴定分析计算的根据和常用公式滴定分析就是用标准溶液去滴定被测物质的溶液，按滴定分析就是用标准溶液去滴定被测物质的溶液，按滴定分析就是用标准溶液去滴定被测物质的溶液，按滴定分析就是用标准
45、溶液去滴定被测物质的溶液，按照反应物之间是按化学计量关系相互作用的原理，当滴定照反应物之间是按化学计量关系相互作用的原理，当滴定照反应物之间是按化学计量关系相互作用的原理，当滴定照反应物之间是按化学计量关系相互作用的原理，当滴定到计量点，化学方程式中各物质的系数比就是反应中各物到计量点，化学方程式中各物质的系数比就是反应中各物到计量点，化学方程式中各物质的系数比就是反应中各物到计量点，化学方程式中各物质的系数比就是反应中各物质相互作用的物质的量之比。质相互作用的物质的量之比。质相互作用的物质的量之比。质相互作用的物质的量之比。aA+bB（滴定剂（滴定剂)=cC+dDsp时有：时有：nA:nB=
46、a:b其化学计量关系也可表述为：其化学计量关系也可表述为：其化学计量关系也可表述为：其化学计量关系也可表述为：b bBB a aA设体积为设体积为设体积为设体积为V VA A的被滴定物质的溶液其浓度为的被滴定物质的溶液其浓度为的被滴定物质的溶液其浓度为的被滴定物质的溶液其浓度为c cA A，在化，在化，在化，在化学计量点时用去浓度为学计量点时用去浓度为学计量点时用去浓度为学计量点时用去浓度为c cB B的滴定剂体积为的滴定剂体积为的滴定剂体积为的滴定剂体积为V VB B。则：。则：。则：。则：补充说明补充说明 液体样品的体积单位为：液体样品的体积单位为：液体样品的体积单位为：液体样品的体积单位
47、为：mLmL 溶液的浓度单位为：溶液的浓度单位为：溶液的浓度单位为：溶液的浓度单位为：mol/Lmol/L 相对分子或原子质量的单位为：相对分子或原子质量的单位为：相对分子或原子质量的单位为：相对分子或原子质量的单位为：g/molg/mol 样品质量的单位为：样品质量的单位为：样品质量的单位为：样品质量的单位为：g g1.1.标定溶液浓度的计算（直接标定法）标定溶液浓度的计算（直接标定法）标定溶液浓度的计算（直接标定法）标定溶液浓度的计算（直接标定法）已知用质量为已知用质量为已知用质量为已知用质量为mmB B的的的的B B标准物质标定标准物质标定标准物质标定标准物质标定A A物质溶液，在物质溶
48、液，在物质溶液，在物质溶液，在spsp时，耗用时，耗用时，耗用时，耗用A A物质溶液的体积为物质溶液的体积为物质溶液的体积为物质溶液的体积为V VA A（mLmL），），），），B B与与与与A A的计量关的计量关的计量关的计量关系为：系为：系为：系为：b bB B B B a aA。则则则则A A物质溶液的浓度为：物质溶液的浓度为：物质溶液的浓度为：物质溶液的浓度为：2.2.测定结果的计算测定结果的计算测定结果的计算测定结果的计算（1 1）利用标准溶液的）利用标准溶液的）利用标准溶液的）利用标准溶液的c cB B，计算测定结果，计算测定结果，计算测定结果，计算测定结果已知取质量为已知取质量为
49、已知取质量为已知取质量为mms s的待测物质，经处理后用浓度为的待测物质，经处理后用浓度为的待测物质，经处理后用浓度为的待测物质，经处理后用浓度为c cB B的的的的标准溶液滴定试样中的标准溶液滴定试样中的标准溶液滴定试样中的标准溶液滴定试样中的A A组分，在组分，在组分，在组分，在spsp时，耗用标准溶液的时，耗用标准溶液的时，耗用标准溶液的时，耗用标准溶液的体积为体积为体积为体积为V VB B，BB与与与与A A的计量关系为：的计量关系为：的计量关系为：的计量关系为：b bB B B B a aA。则则则则A A组分在试组分在试组分在试组分在试样中的百分含量样中的百分含量样中的百分含量样中
50、的百分含量A%A%或质量分数或质量分数或质量分数或质量分数 A A为：为：为：为：（2 2）利用标准溶液的）利用标准溶液的）利用标准溶液的）利用标准溶液的T TB/AB/A，计算测定结果，计算测定结果，计算测定结果，计算测定结果已知取质量为已知取质量为已知取质量为已知取质量为mms s的待测物质，经处理后用浓度为的待测物质，经处理后用浓度为的待测物质，经处理后用浓度为的待测物质，经处理后用浓度为T TB/AB/A（g/mLg/mL）的标准溶液滴定试样中的）的标准溶液滴定试样中的）的标准溶液滴定试样中的）的标准溶液滴定试样中的A A组分。在组分。在组分。在组分。在spsp时，时，时，时，耗用标准