物理化学电子版本.ppt

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1、物理化学 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望热化学反应和电化学反应的区别热化学反应和电化学反应的区别 热化学反应热化学反应 电化学反应电化学反应 (1)反应质点必须接触)反应质点必须接触 反应质点彼此分开反应质点彼此分开(2)电子转移路径短,)电子转移路径短,电子转移路径长,且是有电子转移路径长,且是有 且电子无规则运动且电子无规则运动 序运动序运动(3)活化能来自于分子)活化能来自于分子 活化能来自于电能,反应活化能来自于电能,反应 碰撞,反应速率取

2、碰撞,反应速率取 速率取决于电势速率取决于电势 决于温度。决于温度。(4)释放能量的形式:热)释放能量的形式:热 释放能量的形式:电能释放能量的形式:电能(有有 无非体积功无非体积功 用功用功)电化学与化学热力学的联系电化学与化学热力学的联系电池的电功电池的电功 等温等压下等温等压下对可逆电池等号成立对可逆电池等号成立原电池 电解池1 可逆可逆电电池和不可逆池和不可逆电电池池 可逆电池的条件:可逆电池的条件:(1)(1)电化学反应可逆充、放电时电化学反应可逆充、放电时,电池电池(极极)反应反应必须正好相反。必须正好相反。(2)(2)能量可逆工作时能量可逆工作时 I0 I0,电池,电池(极极)反

3、应处于电化反应处于电化学平衡。学平衡。(3)(3)电池中无其它不可逆过程。电池中无其它不可逆过程。严格说来,严格说来,只有单液电池才可能成为可逆电池只有单液电池才可能成为可逆电池。1.1.电化学反应可逆电化学反应可逆充电时充电时:(-)Zn2+2e-Zn(+)CuCu2+2e-Cu+Zn2+Cu2+Zn对电池(对电池(1)Zn2+Cu2+CuZnE外外(1)放电时放电时:(-)Zn Zn2+2e-(+)Cu2+2e-CuZn+Cu2+Zn2+Cu电池(电池(1)具备可逆电池条件)具备可逆电池条件H2SO4(2)CuZnE外外放电放电:Zn+2H+Zn2+H2充电充电:Cu+2H+Cu2+H2对

4、电池(对电池(2)电池(电池(2 2)不具备可逆电池条件)不具备可逆电池条件2.能量可逆要求:能量可逆要求:通过电池的电流无限小,通过电池的电流无限小,I 0。严格的说,可逆电池中不应有任何不可逆过程。严格的说,可逆电池中不应有任何不可逆过程。所所以以凡凡具具有有两两个个不不同同电电解解质质溶溶液液接接界界的的电电池池因因存存在在扩扩散散(不不可可逆逆过过程程),严严格格的的说说均均为为不不可可逆逆电电池。池。3.无其它不可逆过程无其它不可逆过程电池的书写表示方法的原则电池的书写表示方法的原则1.发生氧化作用的电极写在左边,为负极;发生氧化作用的电极写在左边,为负极;发生还原作用的电极写在右边

5、,为正极。发生还原作用的电极写在右边,为正极。2.各相排列顺序按电流流动方向排列。各相排列顺序按电流流动方向排列。4.“|”表示盐桥,消除液接电势。表示盐桥,消除液接电势。5.“”表示半透膜。表示半透膜。6.应注明物相(固、液、气),溶液要注明浓度或应注明物相(固、液、气),溶液要注明浓度或活度。应注明温度、压力,不注明就是活度。应注明温度、压力,不注明就是298.15 K和和标准压力。标准压力。7.气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性辅气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性辅助电极(如铂电极)。助电极(如铂电极)。3.“|”表示相界面,有电势差存在。表示相界面,有电势差存在。净反应:净反应:原电池原电池电池的书写表示方法示例电池的书写表示方法示例电池的表示电池的表示严格的说,应为严格的说,应为原电池原电池净反应:净反应:电池的书写表示方法示例电池的书写表示方法示例电池的表示电池的表示可逆电池电动势的取号可逆电池电动势的取号 rGm=-zEF若若 rGm0,反应体系反应体系能能按电池反应方向按电池反应方向自发进行自发进行;若若 rGm0,则,则E0,反应体系反应体系不能不能按电池反应方向按电池反应方向自发进行自发进行,可按电池反应方向逆向自发进行。可按电池反应方向逆向自发进行。

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