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1、第十四章质谱分析2022/11/28第1页，本讲稿共15页一、分子离子峰一、分子离子峰molecular ion peak 分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。分子离子的质量与化合物的分子量相等。分子离子的质量与化合物的分子量相等。有机化合物分子离子峰有机化合物分子离子峰的稳定性顺序：的稳定性顺序：芳香化合物共轭链烯烯芳香化合物共轭链烯烯烃脂环化合物直链烷烃烃脂环化合物直链烷烃酮胺酯醚酸支酮胺酯醚酸支链烷烃醇链烷烃醇2022/11/28第2页，本讲稿共15页1.1.分子离子峰的特点分子离子峰的特点 一般质谱图上一般质谱图上质荷比最大的峰为质荷比最大的峰为
2、分子离子峰；有例分子离子峰；有例外外,由稳定性判断。由稳定性判断。形成分子离子需形成分子离子需要的能量最低，一般要的能量最低，一般约约10电子伏特。电子伏特。质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？。质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？。如何确定分子离子峰？。如何确定分子离子峰？。2022/11/28第3页，本讲稿共15页2.2.分子离子的判断分子离子的判断 由由C，H，O 组成的有机化合物，组成的有机化合物，M 一定是偶数。一定是偶数。由由C，H，O，N 组成的有机化合物，组成的有机化合物，N 奇数，奇数，M 奇数。奇数。由由C，H，O，N 组成的有机化合物，组成的有机化合物，N 偶
3、数，偶数，M 偶数。偶数。分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。(1)律律(2)质量差是否合理质量差是否合理2022/11/28第4页，本讲稿共15页3.分子离子的获得分子离子的获得(1)(1)制备挥发性衍生物制备挥发性衍生物(2)(2)降低电离电压，增加进样量降低电离电压，增加进样量84848598988570ev12ev2022/11/28第5页，本讲稿共15页m/zm/z3912792611491132791671491137157EICI（3 3）降低气化温度降低气化温度m/zm/zM206206T=160 CT=250 CM=390COOC8H17C
4、OOC8H17（4 4）采用软电离技术采用软电离技术2022/11/28第6页，本讲稿共15页4.分子离子峰强度与结构的关系分子离子峰强度与结构的关系2022/11/28第7页，本讲稿共15页例如：例如：CH4 M=1612C+1H4=164=16 M13C+1H4=17 4=17 M+112C+2H+1H3=17 M+113C+2H+1H3=18 M+2同同位位素素峰峰分子离子峰分子离子峰二、同位素离子峰（二、同位素离子峰（M+1峰）峰）isotopic ion peak由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观
5、察到的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。；。；1 61 5m/z RA13.11 2 1.01 3 3.91 49.21 58 51 6 1 0 01 7 1.12022/11/28第8页，本讲稿共15页贝农贝农(Beynon)表表 例如：例如：M=150化合物化合物 M+1 M+2 化合物化合物 M+1 M+2C6H14NOCl 8.15 0.49 C7H11N4 9.25 0.38C6H14O4 6.86 1.0 C8H6 O3 8.36 0.95C7H2 O4 7.75 1.06 C8H8N O2 9.23 0.78C7H4N O3 8.13 1.06 C8H11N2 O 9.61 0
6、.61C7H6N2 O2 8.50 0.72 C8H12N3 9.98 0.45C7H8N3 O 8.88 0.55 C9H10 O2 9.96 0.842022/11/28第9页，本讲稿共15页三三、碎片离子峰碎片离子峰 fragment ion peaks 一般有机化合物的电离能为一般有机化合物的电离能为713电子伏特，质谱中常用的电电子伏特，质谱中常用的电离电压为离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片碎片”离子。离子。正正己己烷烷2022/11/28第10页，本讲稿共15页碎片离子峰碎片离子峰正癸烷正癸烷2022/11/28第11页，本讲稿共15页
7、碎片离子峰碎片离子峰2022/11/28第12页，本讲稿共15页碎片离子峰碎片离子峰142140127125105711581567751110108959381792766645149292829C2H5ClC2H5BrBrClC2H52022/11/28第13页，本讲稿共15页碎片离子峰碎片离子峰2943577186 M30 405060708090H3CCH2CH2CH2H3CCCH3C H357H3C C H2C H2H3C C H C H343M=862022/11/28第14页，本讲稿共15页 内容选择：内容选择：第一节第一节 基本原理与质谱仪基本原理与质谱仪basic principle and Mass spectrometer第二节第二节 离子峰的主要类型离子峰的主要类型 main kinds of ion peaks第三节第三节 有机分子裂解类型有机分子裂解类型cleavage types of organic compounds第四节第四节 质谱图与结构解析质谱图与结构解析mass spectrograph and structure determination第五节第五节 色谱色谱-质谱联用仪质谱联用仪hyphenated methods of GC-MS结束结束2022/11/28第15页，本讲稿共15页