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1、PVC型型材配方方设计原原理与加加工工艺艺PVC型型材配方方设计原原理与加加工工艺艺配方的设设计原理理和各类类配方的的特点PVC塑塑料型材材配方主主要由ppvc树树脂和助助剂组成成的,其其中助剂剂按功能能又分为为:热稳稳定剂、润润滑,剂剂、加工工改性剂剂、冲击击改性剂剂、填充充剂、耐耐老化剂剂、着色色剂等。在在设计PPVC配配方之前前,首先先应了解解PVCC树脂和和各种助助剂的性性能。原料与助助剂PVC树树脂生产PVVC塑料料型材的的树脂是是聚氯乙乙烯树脂脂(PVVC),聚聚氯乙烯烯是由氯氯乙烯单单体聚合合而成的的聚合物物,产量量仅次于于PE,居居第二位位。PVC树树脂由于于聚合中中的分散散剂
2、的不不同可分分为疏松松型(XXS)和和紧密型型()两种。疏疏松型粒粒径为00.10.22mm,表表面不规规则,多多孔,呈呈棉花球球状,易易吸收增增塑剂,紧紧密型粒粒径为00.1mmm以下下,表面面规则,实实心,呈呈乒乓球球状,不不易吸收收增塑剂剂,目前前使用疏疏松型的的较多。PVC又又可分为为普通级级(有毒毒PVCC)和卫卫生级 (无无毒PVVC)。卫卫生级要要求氯乙乙烯(VVC)含含量低于于lOXXl0-6,可可用于食食品及医医学。合合成工艺艺不同,PPVC又又可分为为悬浮法法PVCC和乳液液法PVVC。根根据国家家标准GGB/TT57661-993悬悬浮法通通用型聚聚氯乙烯烯树脂检检验标准
3、准规定定,悬浮浮法PVVC分为为PVCC-SGGl到PPVC-SG88Jk种种树脂,其其中数字字越小,聚聚合度越越大,分分子量也也越大,强强度越高高,但熔熔融流动动越困难难,加工工也越困困难。具具体选择择时,做做软制品品时,一一般使用用PVCC-SGGl、PPVC-SG22、PVVC-SSG3型型,需要要加人大大量增塑塑剂。例例如聚氯氯乙烯膜膜使用SSG-22树脂,加加入500800份的增增塑剂。而而加工硬硬制品时时,一般般不加或或很少量量加入增增塑剂,所所以用PPVC-SG44、VCC-SGG5、PPVC-SG66、PVVC-SSG7、PPVC-SG88型。如如PVCC硬管材材使用SSG-4
4、4树脂、塑塑料门窗窗型材使使用SGG-5树树脂,硬硬质透明明片使用用SG-6树脂脂、硬质质发泡型型材使用用SG-7、SSG-88树脂。而而乳液法法PVCC糊主要要用于人人造革、壁壁纸及地地板革和和蘸塑制制品等。一一些PVVC树脂脂厂家出出厂的PPVC树树脂按聚聚合度(聚合度度是单元元链节的的个数,聚聚合度乘乘以链节节分子量量等于聚聚合物分分子量)分类,如如山东齐齐鲁石化化总厂生生产的PPVC树树脂,出出厂的产产品为SSK-7700;SK-8000;SKK10000;SK11000;SSK-112000等。其其SG-5树脂脂对应的的聚合度度为1000011000。PPVC树树脂的物物化性能能见第
5、四四篇。pvc粉粉末为一一种白色色粉末,密密度在11.3551.45gg/cmm3之间间,表观观密度在在0.44-0.5g/cm33。视增增塑剂含含量大小小可为软软、硬制制品,一一般增塑塑剂含量量0-55份为硬硬制品,55-255份为半半硬制品品,大于于25份份为软制制品。PVC是是一种非非结晶、极极性的高高分子聚聚合物,软软化温度度和熔融融温度较较高,纯纯PVCC一般须须在16602210C时才才可塑化化加工,由由于大分分子之间间的极性性键使PPVC显显示出硬硬而脆的性性能。而而且,PPVC分分子内含含有氯的的基团,当当温度达达到1220CC时,纯纯PVCC即开始始出现脱脱HCll反应,会会
6、导致PPVC热热降解。因因此,在在加工时时须加入入各种助助剂对PPVC进进行加工工改性和和冲击改改性,使使之可以以加工成成为有用用的产品品。PVC树树脂主要要用于生生产各类类薄膜(如日用用印花膜膜、工业业包装膜膜、农用用大棚膜膜及热收收缩膜等等)、各各类板、片片材(其其片材可可用于吸吸塑制品品),各各类管材材(如无无毒上水水管、建建筑穿线线管、透透明软管管等)、各各类异型型材(如如门、窗窗、装饰饰板),中中空吹瓶瓶(用于于化妆品品及饮料料),电电缆、各各类注塑塑制品及及人造革革、地板板革、搪搪塑玩具具等。稳定剂纯的PVVC树脂脂对热极极为敏感感,当加加热温度度达到990Y:以上时时,就会会发生
7、轻轻微的热热分解反反应,当当温度升升到1220C后后分解反反应加剧剧,在1150CC,100分钟,PPVC树树脂就由由原来的的白色逐逐步变为为黄色红色棕色黑色。PPVC树树脂分解解过程是是由于脱脱HCLL反应引引起的一一系列连连锁反应应,最后后导致大大分子链链断裂。防防止PVVC热分分解的热热稳定机机理是通通过如下下几方面面来实现现的。通过捕捉捉PVCC热分解解产生的的HCll,防止止HCll的催化化降解作作用。铅盐类主主要按此此机理作作用 ,此此外还有有金属皂皂类、有有机锡类类、亚磷磷酸脂类类及环氧氧类等。置换活活泼的烯烯丙基氯氯原子。金金属皂类类、亚磷磷酸脂类类和有机机锡类可可按此机机理作
8、用用。与自由由基反应应,终止止自由基基的反应应。有机机锡类和和亚磷酸酸脂按此此机理作作用。与共扼扼双键加加成作用用,抑制制共扼链链的增长长。有机锡类类与环氧氧类按此此机理作作用。分解过过氧化物物,减少少自由基基的数目目。有机机锡和亚亚磷酸脂脂按此机机理作用用。钝化有有催化脱脱HCll作用的的金属离离子。同一种稳稳定剂可可按几种种不同的的机理实实现热稳稳定目的的。常用稳定定剂品种种:1、铅盐盐类铅盐类是是PVCC最常用用的热稳稳定剂,也也是十分分有效的的热稳定定剂,其其用量可可占PVVC热稳稳定剂的的70%以上。铅盐类稳稳定剂的的优点:热稳定定性优良良,具有有长期热热稳定性性,电气气绝缘性性能优
9、良良,耐候候性好,价价格低。铅盐类稳稳定剂的的缺点:分散性性差、毒毒性大、有有初期着着色性,难难以得到到透明制制品,也也难以得得到鲜明明色彩的的制品,缺缺乏润滑滑性,易易产生硫硫污染。常用的铅铅盐类稳稳定剂有有:(1)三三盐基硫硫酸铅分子式为为3PbbO.PPbSOO.H220,代代号为TTLS,简简称三盐盐,白色色粉末,密密度6.4g/cm。三盐盐基硫酸酸铅是最最常用的的稳定剂剂品种,一一般与二二盐亚磷磷酸铅一一起并用用,因无无润滑性性而需配配人润滑滑剂。主主要用于于PVCC硬质不不透明制制品中,用用量一般般277份。(2)二二盐基亚亚磷酸铅铅分子式为为2PbbO.PPbHPPO3.H2OO
10、,代号号为DLL,简称称二盐,白白色粉末末,密度度为6.1g/cm33。二盐盐基亚磷磷酸铅的的热稳定定性稍低低于三盐盐基硫酸酸铅,但但耐候性性能好于于三盐基基硫酸铅铅。二盐盐基亚磷磷酸铅常常与三盐盐基硫酸酸铅并用用,用量量一般为为三盐基基硫酸铅铅的1/2。(3)二二盐基硬硬脂酸铅铅代号为DDLS,不不如三盐盐基硫酸酸铅、二二盐基亚亚磷酸铅铅常用,具具有润滑滑性。常常与三盐盐基硫酸酸铅、二二盐基亚亚磷酸铅铅并用,用用量为00.51.55份。2、金属属皂类为用量仅仅次于铅铅盐的第第二大类类主稳定定剂,其其热稳定定性虽不不如铅盐盐类,但但兼具润润滑性。金金属皂类类可以是是脂肪酸酸(月桂桂酸、硬硬脂酸
11、、环环烷酸等等)的金金属(铅铅、钡、镉镉、锌、钙钙等)盐盐,其中中以硬脂脂酸盐最最为常用用,其活活泼性大大小顺序序为:ZZn盐?Cd盐盐?Pbb盐?Caa盐7.Ba盐盐。金属属皂类一一般不单单独使用用,常常常为金属属皂类之之间或与与铅盐及及有机锡锡等并用用。除GGd、Pb外都都无毒,除除Pb、Ca外都都透明,无无硫化污污染,因因而广泛泛用于软软质PVVC中,如如无毒类类、透明明类制品品等。常用的金金属盐类类稳定剂剂有:(1)硬硬脂酸锌锌(ZnnSt),无毒毒且透明明,用量量大后,易易引起“锌锌烧”制制品变黑黑,常与与Ba、Ca皂并用。(2)硬硬脂酸镉镉(CddSt),为一一重要的的透明稳稳定剂
12、品品种,毒毒性较大大,不耐耐硫化污污染,抑抑制初期期变色能能力大,常常与Baa皂并用。(3)硬硬脂酸铅铅(PbbSt),热稳稳定性好好,可兼兼做润滑滑剂。缺缺点为易易析出,透透明差,有有毒且硫硫化污染染严重,常常与Baa、Cdd皂并用。(4)硬硬脂酸钙钙(CaaSt),加工工性能好好、热稳稳定能力力较低,无无硫化污污染,无无毒,常常与Znn皂并用。(5)硬硬脂酸钡钡(BaaSt),无毒毒,长期期热稳定定性好,抗抗硫化污污染,透透明,常常与Pbb、Ca皂并用。复复合品种种常用的的有:CCa/ZZn(无无毒、透透明)、BBa/ZZn(无无毒、透透明)、BBa/CCd(有有毒、透透明)及及Ba/Cd
13、/Zn。3、有机机锡类有机锡类类为热稳稳定剂中中最有效效的,在在透明和和无毒制制品中应应用最广广泛的一一类,其其突出优优点为:热稳定定性好,透透明性好好,大多多数无毒毒。缺点点为价格格高,无无润滑性性。有机锡类类大部分分为液体体,只有有少数为为固体。可可以单独独使用,也也常与金金属皂类类并用。有机锡类类热稳定定剂主要要包括含含硫有机机锡和有有机锡羧羧酸盐两两类。(1)含含硫有机机锡类:主要为硫硫醇有机机锡和有有机锡硫硫化物类类稳定剂剂,与PPb、CCd皂并用会会产生硫硫污。含含硫有机机锡类透透明性好好。主要要品种有有:a、二巯巯基乙酸酸异辛酯酯二正辛辛基锡(DOTTTG),外观观为淡黄黄色液体
14、体,热稳稳定性及及透明性性极好,无无毒,加加入量低低于2份份。b、二甲甲基二巯巯基乙酸酸异辛酯酯锡(DDMTFFG),外外观为淡淡黄澄清清液体,为为无毒、高高效、透透明稳定定剂,常常用于扭扭结膜及及透明膜膜中。(2)有有机锡羧羧酸盐:稳定性不不如含硫硫有机锡锡,但无无硫污染染,主要要包括脂脂肪酸锡锡盐和马马来酸锡锡盐。主主要品种种有:a、二月月桂酸二二正丁基基锡(DDBTLL)淡黄黄色液体体或半固固体,润润滑性优优良,透透明性好好,但有有毒,常常与Cdd皂并用,用用量1-2份;与马来来酸锡及及硫醇锡锡并用,用用量0。551份份。b、二月月桂酸二二正辛基基锡(DDOTLL),有有毒且价价高,润润
15、滑性优优良,常常用于硬硬PVCC中,用用量小于于1.55份。cc、马来来酸二正正丁基锡锡(DBBTM),白色色粉末,有有毒,无无润滑性性,常与与月桂酸酸锡并用用,不可可与金属属皂类并并用于透透明制品品中。4、有机机锑类具有优秀秀的初期期色相和和色相保保持性,尤尤其是在在低用量量时,热热稳定性性优于有有机锡类类,特别别适于用用双螺杆杆挤出机机的PVVC配方方使用。有机锑类类主要包包括硫醇醇锑盐类、巯巯基乙酸酸酯硫醇锑锑类、巯巯基羧酸酸酯锑类类及羧酸酸酯锑类类等。国国内的锑锑稳定剂剂主要以以三巯基基乙酸异异辛酯锑锑(STT)和以以ST为为主要成成分的复复合稳定定剂STTHII和STTH-两种为为主
16、。五五硫醇锑锑为透明明液体,可可用作透透明片、薄膜、透明粒料的热稳定剂。STH-I可以代替京锡C-102,可抑制PVC的初期着色,热稳定性好,制品透明,颜色鲜艳,STH无毒,主要用于PVC水管等。5、稀土土稳定剂剂选材多为为稀土氧氧化物和和稀土氯氯化物为为主,其其氧化物物和氯化化物多为为镧、铈、镨、钕等轻轻稀土元元素的单单一体或或混合体体。稀土元素素有着相相似且异异常活泼泼的化学学性质,有有着众多多的轨道道可作为为中心离离子接受受配位体体的孤对对电子,同同时稀土土金属离离子有较较大的离离子半径径,与无无机或有有机配位位体主要要通过静静电引力力形成离离子配键键,作为为络合物物的中心心原子,常常以
17、d22SP33、d44dP33、f33d5SSsp33等多种种杂化形形式形成成配位数数为612的的络合物物。稀土元素素优良的的力学性性能及其其分组原原理都与与稀土元元素的几几何性质质有关。因因为原子子和离子子的半径径是决定定晶体的的构型、硬硬度、密密度和熔熔点等物物理性质质的重要要因素,在在常温、常常压条件件下,稀稀土金属属镧、镨、钕呈双双六方晶晶体结构构,而铈铈呈立方方晶体密密集(面面心)结结构,当当温度、压压力变化化时,多多数稀土土金属发发生晶型型转变。由由于镧系收缩缩,镧系系元素的的原子半半径、原原子体积积随原子子序数增增加而减减小,密密度随原原子序数数增加而而增加,但但铈与镧、镨、钕相
18、相比,有有异常现现象。在镧、铈铈、镨、钕中中,镧的化学学性质是是最活泼泼,但三三价镧与C11只能生生成REECl正正络合物物,而且且此络合合物不稳稳定,而而铈、镨这些高高价的稀稀土离子子与Cll生成络络合物的的能力比比三价的的镧要强,它它们与CCl配体体能生成成稳定的的负络离离子,因因此,在在稀土热热稳定剂剂的选材材上要综综合镧、铈、镨、钕的各各自优点点,在不不同的应应用范围围,用其其高纯单单一体、混混合体或或合理搭搭配。稀土离子子为典型型的硬阳阳离子,即即不易极极化变形形的离子子,它们们与金属属硬碱的的配位原原子,如如氧的络络合能力力很强。稀稀土化合合物对CCaC003的偶偶联作用用,由于于
19、稀土离离子和PPVC链链的氯离离子之间间存在强强配位相相互作用用,有利利于剪切切力的传传递从而而使稀土土化合物物能有效效地加速速PVCC的凝胶胶化,即即可促进进PVCC塑化,又又可起到到加工助助剂ACCR的作作用。同同时,稀稀土金属属离子与与CPEE中的CC1配位位,可使使CPEE更加发发挥其增增韧改性性的作用用。这些些效能发发挥的充充分与否否、平衡衡与否,与与稀土复复合物中中的复配配助剂有有着相当当大的关关系,复复合物中中的润滑滑体系、加加工改性性体系都都至关重重要,因因此复配配工艺的的好坏直直接影响响着稀土土多功能能复合稳稳定剂的的效能。性性能优良良的稀土土稳定剂剂应具有有以下功功能:(1
20、)优优异的热热稳定性性能静态动态态热稳定定性,均均与京锡锡88331相当当,好于于铅盐及及金属皂皂类,是是铅盐的的三倍及及Ba/Zn复复合稳定定剂的44倍。可可复配成成为无毒毒、透明明的,还还可部分分代替有有机锡类类稳定剂剂而广泛泛应用。稀稀土稳定定剂的作作用机理理为捕捉捉HCll和置换换烯丙基基氯原子子,与环环氧类的的辅助稳稳定剂具具有较好好的协同同作用。(2)偶偶联作用用具有优良良的偶联联作用,与与铅盐相相比,与与PVCC有很好好的相容容作用,对对于PVVC-CCaCOO,体系系偶联作作用较好好,有利利于PVVC塑料料门窗异异型材强强度的提提高。用用稀土稳稳定剂加加工的ppvc型型材的焊焊
21、角强度度比铅盐盐稳定剂剂的PVVC型材材焊角强强度要高高,原料料价格也也高一些些。(3)增增韧作用用与PVCC树脂和和增韧剂剂CPEE的良好好的相容容性以及及与CaaCO33,的偶偶联作用用,使PPVC树树脂在加加工中塑塑化均匀匀,塑化化温度低低,型材材的耐冲冲击性能能较好。稀土稳定定剂无润润滑作用用,应与与润滑剂剂一起加加入, 目前我我国生产产的稀土土复合稳稳定剂是是将稀土土、热稳稳定剂和和润滑剂剂复配而而成的,加加入量一一般为44-6份份。6、复合合铅盐稳稳定剂铅盐稳定定剂价格格低廉,热热稳定性性好,一一直被广广泛使用用,但铅铅盐的粉粉末细小小,配料料和混合合中,其其粉尘被被人吸入入会造成
22、成铅中毒毒,为此此,科技技人员又又研究出出一种新新型的复复合铅盐盐热稳定定剂。这这种复合合助剂采采用了共共生反应应技术将将三盐、二盐和金属皂在反应体系内以初生态的晶粒尺寸和各种润滑剂进行混合,以保证热稳定剂在PVC体系中的充分分散,同时由于与润滑剂共熔融形成颗粒状,也避免了因铅粉尘造成的中毒。复合铅盐稳定剂包容了加工所需要的热稳定剂组份和润滑剂组份,被称作为全包装热稳定剂。它具有以下的优点:(1)复复合热稳稳定剂的的各种组组份在其其生产过过程中可可得到充充分混合合,大幅幅度改善善了与树树脂混合合分散的的均匀性性。(2)配配方混合合时,简简化了计计量次数数,减少少了计量量差错的的概率及及由此所所
23、带来的的损失。(3)简简便了辅辅料的供供应和贮贮备,有有利于生生产、质质量管理理。(4)提提供了无无尘生产产产品的可可能性,改改善了生生产条件件。总之,复复合热稳稳定剂有有利于规规模生产产,为铅铅盐热稳稳定剂的的发展提提供了新新的方向向。复合合铅盐稳稳定剂一一个重要要指标是是铅的含含量,目目前所生生产的复复合铅盐盐稳定剂剂含铅量量一般为为20%-600%;在在PVCC塑料门门窗型材材生产上上的用量量为3.566份。表表2是一一些PVVC型材材生产用用的复合合铅盐稳稳定剂的的牌号和和用量。7、主要要的辅助助热稳定定剂品种种辅助垫稳稳定剂本本身不具具有热稳稳定作用用,只有有与主稳稳定剂一一起并用用
24、,才会会产生热热稳定效效果,并并促进主主稳定剂剂的稳定定效果。辅辅助热稳稳定剂一一般不含含金属,因因此也称称为非金金属热稳稳定剂。辅助热稳稳定剂的的主要品品种有:(1)亚亚磷酸酯酯类。是是一重要要的辅助助热稳定定剂,与与Ba/Cd、BBa/ZZn复合合稳定剂剂及Caa/Znn复合稳稳定剂等等有协同同作用,主主要用于于软质PPVC透透明配方方中,用用量为00.11份。(2)环环氧化合合物类,与与金属皂皂类有协协同作用用,与有有机锡类类稀土稳稳定剂并并用效果果好,用用量为22-5份份,常用用的品种种为环氧氧大豆油油、环氧氧脂。(3)多多元醇类类,主要要有季戊戊四醇、木木糖醇、甘甘露醇等等,可与与C
25、a/ZZn复合合稳定剂剂并用。润滑剂润滑剂的的作用是是降低物物料之间间及物料料和加工工设备表表面的摩摩擦力,从从而降低低熔体的的流动阻阻力,降降低熔体体粘度,提提高熔体体的流动动性,避避免熔体体与设备备的粘附附,提高高制品表表面的光光洁度等等。根据不同同成型方方法,其其润滑作作用侧重重不同:压延成型型,防止止熔料粘粘辊;注射成型型,提高高流动,提提高脱模模性;挤出成型型,提高高流动,提高口模分离性;压制及层层压成型型, 利利于压板板与制品品分离。润滑剂的的分类:按润滑滑剂成份份分类,主主要有饱饱和烃和和卤代烃烃类、脂脂肪酸类类、脂肪肪酸酯类类、脂肪肪族酯胺胺类、金金属皂类类、脂肪肪醇和多多元醇
26、类类等。按润滑滑剂的作作用分类类,分为为内,外外润滑剂剂。其主要区区分是依依其与树树脂的相相容性大大小。 内润滑滑剂与树树脂亲和和力大,其其作用是是降低分分子间的的作用力力;外润润滑剂与与树脂的的亲和力力小,其其作用是是降低树树脂与金金属表面面之间的的摩擦。内外润滑滑剂之分分只是相相对而言言,并无无严格划划分标准准。在极极性不同同的树脂脂中,内内、外润润滑剂的的作用有有可能发发生变化化。例如如硬脂酸酸醇、硬硬脂酸酰酰胺、硬硬脂酸丁丁酯及硬硬脂酸单单甘油酯酯对极性性树脂(如PVVC及PPA)而而言,起起内润滑滑作用;但对于于非极性性树脂(如PEE、PPP),则则显示外外润滑作作用。相相反,高高分
27、子石石蜡等与与极性树树脂相容容性差,如如在极性性PVCC中用做做外润滑滑剂,而而在PEE、PPP等非极极性树脂脂中则为为内润滑滑剂。在不同加加工温度度下,内内、外润润滑剂的的作用也也会发生生变化,如如硬脂酸酸和硬脂脂醇用于PPVC压压延成型型初期,由由于加工工温度低低,与PPVC相相容性差差,主要要起外润润滑作用用;当温温度升高高后,与与PVCC相容性性增大,则则转起内内润滑剂剂作用。按润滑剂剂的组成成可分为为:饱和和烃类、金金属皂类类、脂肪肪族酰胺胺、脂肪肪酸类、脂脂肪酸酯酯类及脂脂肪醇类类。1、饱和和烃类饱和烃类类按极性性可分为为非极性性烃(如如聚乙烯烯蜡和聚聚丙烯蜡蜡)、极极性烃(如氯化
28、化石蜡、氧氧化聚乙乙烯等)。饱和和烃类按按分子量量大小可可分为;液体石石蜡(CC16-C211)、固固体石蜡蜡(C226-CC32)微晶石石蜡(CC32-C700)及低低分子量量聚乙烯烯(分子子量10000100000)等,主主要用于于PVCC无毒外外润滑剂剂。(1)液液体石蜡蜡:俗称称白油,为为无色透透明液体体,可用用作PVVC的透透明性外外润滑剂剂,用量量为0.5份左左右,用用量大会会严重影影响焊角角强度。(2)固固体石蜡蜡,又称称为天然然石蜡,白白色固体体,可用用作pvvc的外外润滑剂剂,用量量为0.111.0份份,用量量太大会会影响透透明度。(3)微微晶石蜡蜡,又称称为高熔熔点石蜡蜡,
29、外观观为白色色或淡黄黄色固体体,因结结晶微细细而称为为微晶石石蜡。润润滑效果果和热稳稳定性好好于其他他石蜡。在在PVCC中用量量较小,一一般为00.1-0.33份。(4)低低分子量量聚乙烯烯,又称称聚乙烯烯蜡,外外观为白白色或淡淡黄色固固体粉末末,透明明性差,可可用于PPVC挤挤出和压压延加工工外润滑滑剂,用用量一般般为0.5份以以下。(5)氧氧化聚乙乙烯蜡,为为聚乙烯烯蜡部分氧氧化产物物,外观观为白色色粉末。有有优良的的内、外外润滑作作用,透透明性好好,价格格低,用用量在00.2-1.00份。(6)氯氯化石蜡蜡,与PPVC相相容性好好,透明明性差,与与其他润润滑剂并并用效果果好,用用量0.5
30、份以以下为宜宜。2、金属属皂类既是优良良的热稳稳定剂,又又是一种种润滑剂剂,其内内、外润润滑作用用兼有,不不同品种种侧重稍稍有不同同,润滑滑性以硬硬脂酸钙钙、硬脂脂酸铅为为最好。3、脂肪肪族酸胺胺包括单脂脂肪酸酰酰胺和双双脂肪酰酰胺两大大类,单单脂肪酸酸胺主要要呈内润润滑作用用,主要要品种包包括乙基基双硬脂脂酰胺、NN,N亚乙基基双蓖麻麻醇酸酰酰胺等。4、脂肪肪酸类如硬脂酸酸,是仅仅次于金金属皂类类而广泛泛应用的的润滑剂剂,可用用于PVVC,用用量少时时,起内内润滑作作用;用用量大时时,起外外润滑作作用。硬硬脂酸的的加入量量低于00.5份份。5、脂肪肪酸酯类类(1)硬硬脂酸丁丁酯,外外观为无无
31、色或淡淡黄色油油状液体体,在PPVC中中以内润润滑为主主兼具外外润滑作作用,用用量0.511.5份份。(2)单单硬脂酸酸甘油酯酯,代号号GMSS,外观观为白色色蜡状固固体,为为PVCC优良内内润滑剂剂,对透透明性影影响小,加加入量低低于1.5份,可可与硬脂脂酸并用用。(3)酯酯蜡和皂皂化蜡,主主要指以以褐煤蜡蜡为主要要原料、经经漂白等等工序制制成的后后序产品品。漂白白蜡有SS蜡和LL蜡,皂皂化蜡有有0蜡和和OP蜡蜡。主要要用于HHPVCC,用量量0.11-0.3份。6、脂肪肪醇类硬脂醇,外外观为白白色细珠珠状物,起内润滑作用,透明好,在PVC中用量0.2-0.5份。还可用于PS中。如季戊四醇,
32、作为PVC高温润滑剂,用量0.2-0.5份。加工改性性助剂1、加工工助剂的的作用原原理由于PVVC熔体体延展性性差,易易导致熔熔体破碎碎;PVVC熔体体松弛慢慢,易导导致制品品表面粗粗糙、无无光泽及及鲨鱼皮皮等。因因此,PPVC加加工时往往往需要要加人加加工助剂剂,以改改善其熔熔体上述述缺陷。加工助剂剂为可以以改善树树脂加工工性能的的助剂,其其主要作作用方式式有三种种:促进进树脂熔熔融、改改善熔体体流变性性能及赋赋予润滑滑功能。促进树树脂熔融融:PVVC树脂脂在加热热的状态态下,在在一定的的剪切力力作用下下熔化时时,加工工改性剂剂首先熔熔融并粘粘附在PPVC树树脂微粒粒表面,它它与树脂脂的相容
33、容性和它它的高分分子量,使使PVCC粘度及及摩擦增增加,从从而有效效地将剪剪切应力力和热传传递给整整个PVVC树脂脂,加速速PVCC熔融。改善熔熔体流变变性能:PVCC熔体具具有强度度差、延延展性差差及熔体体破裂等等缺点,而而加工改改性剂可可改善熔熔体上述述流变性性。其作作用机理理为:增增加PVVC熔体体的粘弹弹性,从从而改善善离模膨膨胀和提提高熔体体强度等等。赋予润润滑性:加工改改性剂与与PVCC相容部部分首先先熔融,起起到促进进熔融作作用;而而与PVVC不相相容部分分则向熔熔融树脂脂体系外外迁移,从从而改善善脱模性性。2、常用用加工改改性剂一一ACRRACR为为甲基丙丙烯酸甲甲酯和丙丙烯酸
34、酯酯、苯乙乙烯等单单体的共共聚物。除除可用做做加工助助剂外,还还可用做做冲击改改性剂。我我.国的的ACRR可分为为ACRR2011、ACCR3001和AACR4401、AACR4402几几种,国国外的牌牌号有:K1220N、KK1255、K1175、PP5300、P5501、PP5511、P7700、PPAl000等。表表211-3是是国内外外ACRR加工助助剂牌号号对照。表表3国内内外ACCR加工工助剂牌牌号对照照。ACR加加工改性性剂的重重要作用用是促进进PVCC的塑化化,缩短短塑化时时间,提提高熔体体塑化的的均匀性性,降低低塑花温温度。表表4是用用BLAANBEENDEE塑度仪仪测得的的
35、ACRR对塑化化时间、温温度等的的影响情情况。在PVCC塑料门门窗型材材中一般般使用AACR2201或或ACRR4011,用量量为1.5-33份。冲击改性性剂高分子材材料改性性的一个个重要内内容是改改善其耐耐冲击性性能,PPVC树树脂是一一个极性性非结晶晶性高聚聚物,分分子之间间有较强强的作用用力,是是一个坚坚硬而脆脆的材料料;抗冲冲击强度度较低。加加人冲击击改性剂剂后,冲冲击改性性剂的弹弹性体粒粒子可以以降低总总的银纹纹引发应应力,并并利用粒粒子自身身的变形形和剪切切带,阻阻止银纹纹扩大和和增长,吸吸收掉传传人材料料体内的的冲击能能,从而而达到抗抗冲击的的目的。改改性剂的的颗粒很很小,以以利
36、于增增加单位位重量或或单位体体积中改改性剂的的数量,使使其有效效体积份份数提高高,从而而增强了了分散应应力的能能力。目目前应用用比较广广泛的为为有机抗抗冲击改改性剂。按有机抗抗冲击改改性剂的的分子内内部结构构,可将将其分为为如下几几类。1、预定定弹性体体(PDDE)型型冲击改改性剂,它它属于核核一壳结构构的聚合合物,其其核为软软状弹性性体,赋赋予制品品较高的的抗冲击击性能,壳壳为具有有高玻璃璃化温度度的聚合合物,主主要功能能是使改改性剂微微粒子之之间相互互隔离,形形成可以以自由流流动的组组分颗粒粒,促进进其在聚聚合物中中均匀分分散,增增强改性性剂与聚聚合物之之间相互互作用和和相容性性。此类类结
37、构的的改性剂剂有:MMBS、AACR、MMABSS和MAACR等等,这些些都是优优良的冲冲击改性性剂。2、非预预定弹性性体型(NPDDE)冲冲击改性性剂,它它属于网网状聚合合物,其其改性机机理是以以溶剂化化作用(增塑作作用)机机理对塑塑料进行行改性。因因此,NNPDEE必须形形成一个个包覆树树脂的网网状结构构,它与与树脂不不是十分分好的相相容体。此此类结构构的改性性剂有:CPEE、EVVA。3、过度度型冲击击改性剂剂,其结结构介于于两种结结构之间间,如AABS。用用于PVVC树脂脂的具体体品种有有:(1)氯氯化聚乙乙烯(CCPE)是利用用HDPPE在水水相中进进行悬浮浮氯化的的粉状产产物,随随
38、着氯化化程度的的增加使使原来结结晶的HHDPEE逐渐成成为非结结晶的弹弹性体。作作为增韧韧剂使用用的C?E,含含C1量量一般为为25-45%。CPPE来源源广,价价格低,除除具有增增韧作用用外,还还具有耐耐寒性、耐耐候性、耐耐燃性及及耐化学学药品性性。目前前在我国国CPEE是占主主导地位位的冲击击改性剂剂,尤其其在pvvc管材材和型材材生产中中,大多多数工厂厂使用CCPE。加加入量一一般为55155份。CCPE可可以同其其它增韧韧剂协同同使用,如如橡胶类类、EVVA等,效效果更好好,但橡橡胶类的的助剂不不耐老化化。(2)AACR为为甲基丙丙烯酸甲甲酯、丙丙烯酸酯酯等单体体的共聚聚物,AACR为
39、为近年来来开发的的最好的的冲击改改性剂,它它可使材材料的抗抗冲击强强度增大大几十倍倍。ACCR属于于核壳结结构的冲冲击改性性剂,甲甲基丙烯烯酸甲酯酯丙烯烯酸乙酯酯高聚物物组成的的外壳,以以丙烯酸酸丁酯类类交联形形成的橡橡胶弹性性体为核核的链段段分布于于颗粒内内层。尤尤其适用用于户外外使用的的PVCC塑料制制品的冲冲击改性性,在PPVC塑塑料门窗窗型材使使用ACCR作为为冲击改改性剂与与其它改改性剂相相比具有有加工性性能好,表表面光洁洁,耐老老化好,焊角强度高的特点,但价格比CPE,高1/3左右。国外常用的牌号如K-355,一般用量610份。目前国内生产ACR冲击改性剂的厂家较少,使用厂家也较少
40、。(3)MMBS是是甲基丙丙烯酸甲甲酯、丁丁二烯及及苯乙烯烯三种单单体的共共聚物。MMBS的的溶度参参数为994-99.5之之间,与与PVCC的溶度度参数接接近,因因此同PPVC时时相容性性较好,它它的最大大特点是是:加入入PVCC后可以以制成透透明的产产品。一一般在PPVC中中加人110-117份,可可将PVVC的冲冲击强度度提高66155倍,但但MBSS的加入入量大于于30份份时,PPVC冲冲击强度度反而下下降。MMBS本本身具有有良好的的冲击性性能,透透明性好好,透光光率可达达90%以上,且且在改善善冲击性性同时,对对树脂的的其他性性能,如如拉伸强强度、断断裂伸长长率等影影响很小小。MB
41、BS价格格较高,常常同其他他冲击改改性剂,如如EAVV、CPPE、SSBS等等并用。MMBS耐耐热性不不好,耐耐候性差差,不适适于做户户外长期期使用制制品,一一般不用做塑塑料门窗窗型材生生产的冲冲击改性性剂使用用。(4)SSBS为为苯乙烯烯、丁二二烯、苯苯乙烯三三元嵌段段共聚物物,也称称为热塑塑性丁苯苯橡胶,属属于热塑塑性弹性性体,其其结构可可分为星星型和线线型两种种。SBBS中苯苯乙烯与与丁二烯烯的比例例主要为为30/70、440/660、228/772、448/552几种种。主要要用做HHDPEE、PPP、PSS的冲击击改性剂剂,其加加入量55155份。SSBS主主要作用用是改善善其低温温
42、耐冲击击性。SSBS耐耐候性差差,不适适于做户户外长期期使用制制品。(5)AABS为为苯乙烯烯(400%-550%)、丁二二烯(225%30%)、丙丙烯腈(25%-300%)三三元共聚聚物,主主要用做做工程塑塑料,也也用做PPVC冲冲击改性性,对低低温冲击击改性效效果也很很好。AABS加加入量达达到500份时,PPVC的的冲击强强度可与与纯ABBS相当当。ABBS的加加入量一一般为55200份,AABS的的耐候性性差,不不适于长长期户外外使用制制品,一一般不用做塑塑料门窗窗型材生生产的冲冲击改性性剂使用用。(66)EVVA是乙乙烯和醋醋酸乙烯烯酸的共共聚物,醋醋酸乙烯烯酯的引引入改变变了聚乙乙
43、烯的结结晶性,醋醋酸乙烯烯酯含量量大量差差,而且且EVAA与PVVC折光光率不同同,难以以得到透透明制品品,因此此,常将将EVAA与其它它抗冲击击树脂并并用。EEVA添添加量为为10份份以下。4、橡胶胶类抗冲冲击改性性剂是性能优优良的增增韧剂,主主要品种种有:乙乙丙橡胶胶(EPPR)、三三元乙丙丙橡胶(EPDDM)、丁丁腈橡胶胶(NBBR)及及丁苯橡橡胶、天天然橡胶胶、顺丁丁橡胶、氯氯丁橡胶胶、聚异异丁烯、丁丁二烯橡橡胶等,其其中EPPR、EEPDMM、NBBR三种种最常用用,其是是改善低低温耐冲冲击性优优越,但但都不耐耐老化,塑塑料门窗窗型材一一般不使使用这类类冲击改改性剂。常用的其其它助剂
44、剂1、光稳稳定剂PVC制制品多数数暴露在在阳光和和其它各各种光线线下,根根据制品品应用环环境添加加一定量量的光稳稳定剂可可防止和和延缓其其分解和和老化,延延制品使使用寿命命。光稳定剂剂大体可可以分为为四类:(1)光光屏蔽剂剂。如钛钛白和碳碳黑,可可以阻挡挡紫外线线进入型型材的内内部,以以阻止聚聚合物的的光降解解进行。如如加入22%的碳碳黑的LLDPEE片材其其耐老化化程度比比不加碳碳黑的LLDPEE片材提提高200倍。钛钛白对型型材的耐耐老化程程度有较较大的提提高,钛钛白应使使用金红红石型的的,在PPVC塑塑料门窗窗型材中中的使用用量在33-6份份。(2)紫紫外线吸吸收剂。可可以强烈烈吸收22
45、80-4000nm的的紫外线线,转换换成可见见光或热热量。常常用的有有UV5311、UVV-3227、UUV-3326、UUV-pp等产品品,用量量一般为为0.11-0.5%。但但价格较较高。(3)淬淬灭剂。主主要是消消灭受激激发的聚聚合物分分子的能能量,使使之回到到基态。具具体品种种为镍、钴钴络合物物,品种种有光稳稳定剂220022、光稳稳定剂110844等。一一般与其其它光稳稳定剂配配合使用用,用量量0.11-0.5%。(4)自自由基捕捕捉剂。是是一种高高效的光光稳定剂剂,它捕捕捉光降降解分解解出的自自由基,终终止降解解反应的的进行。一一般使用用在LDDPE农农膜中。品品种主要要有:光光稳
46、定剂剂GW-5400、GWW5444、CCW-3310、BBW110LDD、光稳稳定剂7744、光光稳定剂剂6222、光稳稳定剂9944等等,用量量0.002-00.5%。2、填料料使用填料料的主要要目的是是占据空空间以降降低成本本,当然然,一些些填料也也赋予材材料一些些特殊的的性能,如如阻燃、导导电、导导热、刚刚性等。填料的主主要指标标为:白白度、粒粒径、颗颗粒形状状和颗粒粒表面活活性。其主要品品种有:(1)碳碳酸盐类类 主要要为重质质碳酸钙钙、轻质质碳酸钙钙和活性性碳酸钙钙。一般般在PVVC塑料料型材使使用的是是活性轻轻质碳酸酸钙,粒粒径为3300目目7000目。(2)炭炭黑 如如天然气气
47、槽黑、混混气槽黑黑、高耐耐磨炉黑黑、热裂裂法炭黑黑、乙炔炔炭黑等等。主要要作用橡橡胶的补补强,有有些品种种亦作填填充剂,如如用于导导电和防防静电高高分子材材料制品品中。(3)硫硫酸盐类类 有硫硫酸钡、硫硫酸钙、锌锌钡白(立德粉粉)等,主主要作填填充剂,也也有着色色作用,硫硫酸钡可可减少XX光透过过度。(4)金金属氧化化物 如如氧化铝铝、氧化化铁、氧氧化锰、氧氧化锌、氧氧化锑、氧氧化镁、氧氧化铁、磁磁粉等,作作填充剂剂和着色色剂。(5)金金属粉 如铝、青青铜、锌锌、铜、铅铅等粉末末,作装装饰用和和改善导导热性。在在塑料型型材生产产中有时时用铜粉粉、铝粉粉生产仿仿铝窗的的型材。(6)含含硅化合合物
48、 陶陶土中最最常使用用的为高高岭土,作作填充剂剂。硬质质陶土有有补强作作用。滑滑石粉作作填充剂剂。(7)纤纤维类 如玻璃璃纤维、硼硼纤维、碳碳纤维等等,作增增强剂。型材的配配方设计计PVC塑塑料型材材配方设设计原则则1、树脂脂应选择择PVCC-SCC5树脂脂或PVVC-SSG4树树脂,也也就是聚聚合度在在12000-110000的聚氯氯乙烯树树脂。2、须加加入热稳稳定体系系。根据据生产实实际要求求选择,注注意热稳稳定剂之之间的协协同效应应和对抗抗效应。不不同热稳稳定体系系的特点点如上表表所述:3、须加加入冲击击改性剂剂。可以以选择CCPE和和ACRR冲击改改性剂。根根据配方方中其它它组成以以及挤出出机塑化化能力,加加入量在在8112份。CCPE价价格较低低,来源源广泛;ACRR耐老化化能力、焊角强度高。4、适量量加入润润滑系统统。润滑滑系统可可以降低低加工机机械负荷荷,使