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1、K0652373C UNEP/POPS/POPRC.2/7页:1关于持久久性有机机污染物物的斯德德哥尔摩摩公约持久性有有机污染染物审查查委员会会第二次会会议20066年111月6-10日日,日内内瓦临时议程程*UNEP/POPS/POPRC.2/1。项目5(a)审议风险险简介草草案:五溴二苯苯醚风险简介介草案:五溴二二苯醚秘书处的的说明1.持持久性有有机污染染物审查查委员会会在第一一次会议议上通过过了关于于五溴二二苯醚的的POPPRC-1/ 3 号决决定。 UNEP/POPS/POPRC.1/10, 附件一。在在该决定定的第22段,委委员会决决定成立立一个特特设工作作组进一一步审查查关于将将五
2、溴二二苯醚列列入公公约附附件AA的提案案 (UUNEPP/POOPS/POPPRC.1/55 和UNEEP/PPOPSS/POOPRCC.1/ INNF/55),并根根据附件件 E拟拟订一份份风险简介介草案。2.五五溴二苯苯醚问题题特设工工作组的的成员及及其观察察员名单单载于文文件UNNEP/POPPS/PPOPRRC.11/100附件六六。3.委委员会在在第一次次会议上上通过了了关于拟拟订风险险简介草案案的标准准工作计计划。 同上,第42段和附件二。4.文文件UNNEP/POPPS/PPOPRRC.22/INNF/114概述述了拟订订风险简介介草案的过过程。5.根根据委员员会通过过的POOP
3、RCC-1/3号决决定和标标准工作作计划,五溴二苯醚问题特设工作组编写了本说明附件所载的风险简介草案。该风险简介草案未经正式编辑。委员会可可能采取取的行动动6 委委员会或或愿:(a)经经过任何何修正之之后通过过本说明明附件所所载的风风险简介介草案;(b)依依照公公约第第8条第第7 款的的规定并并根据该该风险简简介,确确定此种种化学品品是否有有可能通通过远距距离迁移移对人类类健康和和(或)环环境造成成重大不不利影响响,以致致有必要要采取全全球行动动并着手手推行该该提案;(c)根根据上述述(b)中所所述决定定,就以以下事项项达成一一致:(一)邀请缔缔约各方方和观察察员提供供有关实实施公公约附附件
4、FF 的信信息,成成立一个个特设工工作组来来编写风风险管理理评价草草案,并并商定一一项关于于完成该该草案的的工作计计划;或或者(二)将风险险简介提提供给缔缔约各方方和观察察员,并并将其暂暂行搁置置。附件五溴二苯苯醚风险简介介草案关于持久久性有机机污染物物的斯德哥哥尔摩公公约审查查委员会会五溴二苯苯醚问题题特设工工作组起草本风险简简介草案案系以挪威国家家兽医研研究所拟拟订的草草案为依依据 20006年88月目 录内容提要要51. 导导言71.1 该拟议议物质的的化学特特性71.2 审查委委员会关关于附件件 D 信息的的结论771.3 资料来来源71.4其其他国际际公约项项下化学学品的现现状81.
5、4.1东东北大西西洋海洋洋环境保保护公约约81.4.2联合合国欧洲洲经济委委员会远远程越境境空气污污染公约约81.4.3鹿鹿特丹公公约881.4.4其他他相关的的国际论论坛92.与风风险简介介有关的的概要信信息92.1来来源92.1.1生产产和使用用92.1.2 未未来全球球溴化阻阻燃剂的的需求量量122.1.3生产产过程中中向环境境的释放放122.1.4产品品使用期期间向环环境的释释放1332.1.5含有有五溴二二苯醚的的废物的的扩散1152.2环环境归宿宿162.2.1持久久性1662.2.2生物物累积性性182.2.3远距距离环境境迁移2222.3 暴露2662.3.1浓度度水平2262
6、.3.2趋势势282.3.3生物物利用率率302.3.4人类类暴露3312.3.5脱溴溴作用3342.4对对引起关关注的终终点进行行的危害害评估3352.4.1生态态毒性3352.4.2对哺哺乳动物物的影响响352.4.3对人人类的毒毒性3883. 信息综综述3993.1 概要要393.2综综述4003.3附附件 DD 的要要点归纳纳414.结论论42参考文献献:433五溴二苯苯醚风险险简介草草案内容提要要本风险简简介介绍绍各国开开展的有有关五溴溴二苯醚醚的一系系列大量量研究并并概述这这些研究究的成果果。商业业产品“五溴二二苯醚”(PeentaaBDEE)是各各种溴化化二苯醚醚同源物物分子子中
7、含有有三至七七个溴元元素的混合合物。这这类商业业产品中中,分子子大多含含有四至至五个溴溴元素。当然,还还有许多多五溴二二苯醚的的异构体体,而分分析程序序往往只只报告个个别异构构体。本本文所报报告的各各项新的的研究结结果支持持审查委委员会于于20005年得得出的结结论,即即五溴二二苯醚的的各项特特征符合合斯德哥哥尔摩公公约附附件D 中的的甄选标标准。由由于已知知该物质质能产生生多种毒毒效并且且被广泛泛使用,它它对人类类健康和和环境构构成重大大危害,因因此也符符合附件件E 的标标准。世界各国国已停止止了或正正在逐步步停止五五溴二苯苯醚的生生产。这这种物质质是在此此类商品品和其他他产品的的制造过过程
8、中、使用过过程中以以及被当当作废物物遗弃之之后释放放到环境境中去的的。在北北美和西西欧,它它的主要要来源是是家庭和和公共家家具使用用的聚氨氨酯泡沫沫塑料中中所含的的五溴二二苯醚。这方面面的用途途现已基基本上被被淘汰。至于其其他用途途,诸如如纺织、电器和和电子产产品、建建筑材料料、汽车车、火车车和飞机机制造、包装、钻井油油液和橡橡胶制品品等,由由于资料料有限,很很难就各各自作为为污染源源的重要要程度得得出结论论。电器器和电子子消费品品的拆卸卸与回收收利用可可能是工工作场所所释放五五溴二苯苯醚的一一个来源源。虽然然报道了了一些典典型实例例,但世世界上许许多地区区都缺乏乏有关这这种物质质使用情情况的
9、详详细信息息。五溴二苯苯醚被释释放到空空气、水水域和土土壤中,但但大部分分以土壤壤为归宿宿。它在在各个环环境组成成部分的的分布比比例为:土壤 水 空气气。环境境中的五五溴二苯苯醚大多多附着在在颗粒表表面,只只有少量量是以气气态或溶溶于水中中的方式式迁移,但但这种长长期的迁迁移过程程可能造造成五溴溴二苯醚醚在环境境中广泛泛扩散,尤尤其是进进入北极极地区。由于五溴溴二苯醚醚在空气气中具有有高度持持久性,它它主要是是通过大大气进行行远距离离迁移,这这点和许许许多多多极具挥挥发性、持久性性和易在在生物体体内积累累的物质质一样。模拟和和环境研研究表明明,这种种迁移是是通过朝朝向两极极地区的的一系列列沉降
10、/挥发的的跳跃过过程实现现的。但但是据了了解,微微粒迁移移也很重重要,对对那些挥挥发性较较小的同同源物来来说尤为为如此。这种物物质也很很有可能能通过水水流和移移栖动物物实现远远距离迁迁移。一一些研究究结果表表明,土土壤和沉沉积物中中的五溴溴二苯醚醚可以被被生物摄摄取,由由此进入入食物链链;它在在各种食食物网中中的生物物体内累累积并产产生生物物放大作作用,最最终在食食物网顶顶层的捕捕食动物物体内达达到高浓浓度。五溴二苯苯醚在全全球环境境中广泛泛扩散。现已在在联合国国所有地地区发现现人体内内不同程程度地存存在五溴溴二苯醚醚。大多数数趋势分分析表明明,上世世纪七十十年代初初至九十十年代中中末期,环环
11、境中和和人体内内的五溴溴二苯醚醚含量迅迅速增长长。许多多脆弱的的生态系系统和物物种受到到影响,其其中包括括一些濒濒危物种种。令人人担忧的的是,一一些濒危危动物体体内这种种化学物物质的浓浓度很高高,这对对于包括括哺乳动动物在内内的野生生动物产产生的潜潜在毒害害作用是是显而易易见的。人类有可可能通过过食物、使用相相关产品品以及呼呼吸室内内空气和和粉尘而而受这种种化学物物质的危危害。五五溴二苯苯醚可通通过母亲亲转移给给胎儿和和哺乳期期婴儿。挪威提提供的资资料表明明,人体体内检测测出的浓浓度要比比实验室室哺乳动动物体内内检测出出的“无毒性作作用剂量量水平”(NOOELss)低得得多。但但是由于于缺乏可
12、可资对照照的数据据,目前前尚难以以评估这这一观察察结果会会带来何何种影响响。加拿拿大的一一项“风险商商数评估估”结果表表明,五五溴二苯苯醚在食食物链顶顶层物种种体内自自然蓄积积的风险险最高。目前还还缺乏有有关人体体短期和和长期接接触该物物质会产产生何种种影响的的资料,不不过可以以预料,易易受伤害害的群体体可能是是孕妇、胎儿和和婴儿。大多数国国家已经经停止了了五溴二二苯醚的的生产,一一些国家家正在逐逐步淘汰汰对它的的使用,但但是此类类物质仍仍然在全全球各大大地区的的市场上上销售。根据本风风险简介介提供的的信息,由由于五溴溴二苯醚醚能够进进行远距距离环境境迁移,并并证实在在许多非非人类物物种体内内
13、具有毒毒性,该该物质很很有可能能对人类类健康和和环境造造成严重重不利影影响,因因此有必必要采取取全球行行动。1. 导 言言斯德哥哥尔摩公公约是是一项旨旨在保护护人类和和环境免免受持久久性有机机污染物物(POOPs)侵害的全球条约。迄今已有十二种持久性有机污染物被列入公约项下受管制物质的清单。持久性有机污染物是可在环境中长期保持完好无损、在地域上广泛分布、在生物体内不断累积、并能危害人类和环境的化学品。作为斯德哥尔摩公约的缔约国,挪威于2005年1月提出一项提案,建议将五溴二苯醚列入斯德哥尔摩公约附件 A;审查委员会一致认为,商业产品“五溴二苯醚”(PentaBDE)实为下文所述的一种混合物符合
14、公约附件D 的甄选标准。1.1 该拟议议物质的的化学特特性这项提案案与商业业产品“五溴二二苯醚”(PenntaBBDE)有关。虽然此此种商业业混合物物是作为为化学文文摘社(CAS)登记号项下五元异构体(工业级)销售,但是按照化学文摘社的登记号可更准确地鉴定其各组成部分: (a)五五溴二苯苯醚(化化学文摘摘社编号号 3225344-811-9)5062% w/w;(b)四四溴二苯苯醚(化化学文摘摘社编号号400088-47-9)2438% w/w;(c)三三溴二苯苯醚(化化学文摘摘社编号号496690-94-0)011% ww/w;(d)六六溴二苯苯醚(化化学文摘摘社编号号364483-60-0
15、)4112% w/ww;(e)七七溴二苯苯醚(化化学文摘摘社编号号689928-80-3)痕量。由于溴溴元素在在二苯醚醚结构式式的两个个苯环上上分布各各异,所所以在(aa)至(e)的的每个组组别中都都有可能能存在异异构体。个别异异构体根根据编码码数字来来识别,例例如,BBDE-47 代表22,2,4,4-四四溴二苯苯醚;BBDE-99 代表22,2,4,4,5,-五溴溴二苯醚醚。其编号号方法与与多氯联联苯(PPCBss)中使使用的编编号方法法是一样样的(BBalllschhmitter等等人,119933年)。全称术术语多溴溴二苯醚醚(pollybrromoodipphennyl ethher
16、)的缩略词是 PBDE,它涵盖了所有溴化二苯醚同族元素。溴化二苯醚有时缩略为 BDE。1.2 审查委委员会关关于附件件 D 信息的的结论委员会在在20005年111月于于日内瓦瓦召开的的第一次次会议上上评价了了附件 DD 所载载的信息息(UNNEP/POPPS/PPOPRRC.11/100),并得出出结论认认为,五五溴二苯苯醚符合合甄选标标准(PPOPRRC-11/3号号决定)。1.3 资料来来源本风险险简介的的编写,参参考了附附件 EE 中所所载的各各国和非非政府组组织提供供的资料料;各国国环境保保护机构构网站提提供的国国家报告告;挪威威各研究究机构、溴化工工产业、监测和和评价空空气污染染物
17、远程程传输的的欧洲合合作方案案(EMEEP)以以及北极极监测与与评估方方案(AAMAPP)提供供的资料料和信息息。有十一一个国家家提供了了资料(澳澳大利亚亚、巴西西、加拿拿大、日日本、挪挪威、墨墨西哥、波兰、黎巴嫩嫩共和国国、西班班牙、瑞瑞士和美美利坚合合众国)。其中七七个国家家提供了了有关该该物质的的生产和和使用的的信息。仅有一一个国家家提供了了关于该该物质释释放情况况的信息息。另有有一个国国家报告告说它没没有关于于释放情情况的数数据。所所有国家家(除一一国之外外)全都都提供了了监测信信息。提提交资料料的国家家没有提提供任何何有关储储存的信信息,只只有几个个国家提提供了贸贸易信息息。有两两位
18、观察察员提供供了关于于世界自自然基金金会(WWWF)和和国际消消除持久久性有机机污染物物网络(IPEN)的信息。1.4其他国国际公约约项下化化学品的的现状1.4.1东北大大西洋海海洋环境境保护公公约东北大大西洋海海洋环境境保护公公约(简简称OOSPAAR公约约)正正在指导导有关东东北大西西洋环境境保护的的国际合合作。OOSPAAR 公公约于于19992年在在巴黎签签署,并并于19998年年3月225日生生效。OOSPAAR 委委员会由由17个个缔约国国政府和和代表欧欧洲共同同体的欧欧洲委员员会的代代表组成成。19998年年,OSSPARR 委员员会将多多溴二苯苯醚列入入其“优先行行动化学学品清
19、单单”。瑞典典于20001年年审查了了OSPPAR 委员会会的一份份关于多多溴二苯苯醚的背背景文件件。没有有打算在在20008年以以前再次次对该文文件进行行充分审审查。第第四次北北海会议议决定在在20220年以以前逐步步停止使使用溴化化阻燃剂剂。1.4.2联合合国欧洲洲经济委委员会远程越越境空气气污染公公约联合国国欧洲经经济委员员会(欧欧洲经委委会)致致力于促促进其555个成成员国的的可持续续经济增增长。欧欧洲经委委会远程越越境空气气污染公公约是是由344国政府府和欧洲洲共同体体于19979年年在日内内瓦签署署的。根根据该公公约,缔缔约各方方应努力力限制并并尽可能能逐步减减少和防防止空气气污染
20、,包包括远程程越境空空气污染染。该公公约于119833年生效效,现已已扩充到到包括八八项特别别议定书书。目前前该公约约共有 50 个缔约约国。119988年6月月24日日在奥胡胡斯(丹丹麦)通通过了持久性有机污染物议定书。该议定书着重列出了一份根据议定的风险标准选定的、须全面予以禁止并在稍后阶段予以消除或限制使用的 16 种物质清单。挪威于2005年提议将五溴二苯醚列为受该公约管制的一种新的持久性有机污染物。2005年12月,该公约执行机构认为该提案符合其第1998/2号决定所确定的持久性有机污染物甄选标准。将于2006年评估关于五溴二苯醚的各项管理备选方案,以便为日后的谈判奠定基础。1.4.
21、3鹿特丹丹公约鹿特丹丹公约是是一项旨旨在促进进缔约各各方在某某些危险险化学品品的国际际贸易方方面承担担义务和和进行合合作的多多边环境境协定。此项文文书规定定进口国国有权就就其拟进进口的化化学品做做出知情情决定并并排除其其不能安安全管理理的化学学品。关于在在国际贸贸易中对对某些危危险化学学品和农农药采用用事先知知情同意意程序的的鹿特丹丹公约案文是于1998年9月10日在鹿特丹举行的外交会议上通过的。该公约于2004年2月24日生效,从此对缔约各方具有法律约束力。现在共有120个国家成为该公约的缔约方。欧盟于2003年通知鹿特丹公约将五溴二苯醚列为受管制物质。该物质须经该公约的两个缔约方发出禁用通
22、知,方可被列为受管制物质。1.4.4其他他相关的的国际论论坛北极理理事会是是一个高高级别政政府间论论坛,它它为北极极地区各各国政府府和人民民提供了了一个处处理共同同关注的的问题和和所面临临的挑战战的机制制。成员员国有加加拿大、丹麦(包包括格陵陵兰和法法罗群岛岛)、芬芬兰、冰冰岛、挪挪威、俄俄罗斯、瑞典和和美利坚坚合众国国。代表表诸多北北极土著著社区的的六个国国际组织织享有北北极理事事会永久久参与者者的地位位。在北极极理事会会的赞助助下,正正在对北北极污染染情况实实施重要要的监测测与评估估(“北极监监测与评评估方案案”,简称称AMAAP)。此项工工作无论论对于确确定污染染风险及及其对北北极生态态
23、系统的的影响来来说,还还是对于于评估关于持久久性有机机污染物物的斯德德哥尔摩摩公约等国际协定在控制污染方面的效能来说,都具有重大意义。这项综合性方案迄今取得的重要科学成果表明,五溴二苯醚是北极地区的一个重要污染物。20004年秋秋,北极极理事会会通过了了一个新新的关于于减少溴溴化阻燃燃剂的北北极项目目。该项项目将由由挪威负负责管理理。2.与与风险简简介有关关的概要要信息2.1来源2.1.1生产产和使用用根据最最近在“溴科学学与环境境论坛”(BSEEF)上上提供的的关于五五溴二苯苯醚市场场需求总总量的信信 息息,估计计自19970年年以来,五溴二苯醚的累计使用量为 100000 公吨(吨)。这一
24、时期的最后几年,其市场需求总量有所下降,例如从1999年的 8,500 吨降至 2001年的 7,500 吨(BSEF,2001年)。表2.11 五溴溴二苯醚醚的估计计量:按按各地区区市场需需求总量量分列(单单位:公公吨)(BBSEFF,20001年年)美洲欧洲亚洲世界其他他地区共计19999年8,2990210-8,500020011年7,10001501501007,5000有必要要结合全全球对各各类多溴溴化阻燃燃剂需求求的背景景来看上上述消费费数字:这类需需求大大大超过了了对五溴溴二苯醚醚的需求求。于是是,这些些年来多多溴二苯苯醚的世世界总需需求量便便出现了了如下变变化:2204,325
25、5 吨(19999年年),2203,7400 吨(20001年年),2237,7277 吨(20002年年)和 2233,4822 吨(20003年年)(BBSEFF,20006年)。生产五五溴二苯苯醚的国国家和地地区有:以色列列、日本本、美国国和欧盟盟(Peeltoola等等人,220011年和 vann deer GGoonn等人,220055年)。自20001 年以来来,有几几个国家家采取了了管控或或自愿逐逐步淘汰汰五溴二二苯醚的的行动。原先的的欧盟国国家(115个)于于19997 年年停止了了五溴二二苯醚的的生产(欧欧洲联盟盟,20000年年)。在19990年代代后半期期,欧盟盟(15
26、5个)国国家对该该物质的的使用量量逐渐下下降,220000年估计计为 3300 公吨(仅仅用于生生产聚氨氨基甲酸酸酯)(欧欧洲联盟盟,20000年)。20004年年开始在在欧盟(225个)国国家禁止止使用五五溴二苯苯醚。自自20006年77月1日日起停止止了该物物质在电电器和电电子设备备中的使使用。虽然欧欧盟已经经禁止使使用该物物质,但但美国尚尚未禁止止,不过过,加利利福尼亚亚州将从从20008年开开始禁止止使用。美国唯唯一的五五溴二苯苯醚制造造商已经经自愿停停止了生生产,但但使用可可能还要要持续一一段时间间,直到到库存用用光为止止。在中中国,虽虽然直到到19999年才才刚刚取取得一项项生产多
27、多溴二苯苯醚混合合物专利利(该混混合物与与传统的的五溴混混合物有有所不同同),但但该国正正在逐步步淘汰此此种化学学物质。中国其其余的五五溴二苯苯醚生产产量估计计不超过过年产1100公公吨,且且预计到到20007年将将停止生生产,届届时该物物质将被被纳入国国家禁止止之列。以色列列的主要要生产商商“死海溴溴集团”在其网网页上发发表了一一则公开开声明,称称它们的的产品不不含五溴溴二苯醚醚,表明明该生产产商与欧欧盟的禁禁令保持持一致,而而欧盟地地区是该该公司生生产的阻阻燃剂的的一个重重要市场场。现在日日本已经经停止了了该物质质的生产产。19990年年,五溴溴二苯醚醚被自愿愿撤出日日本市场场(Kaaji
28、wwaraa 等人人,20004年年)。东中中国海周周边的一一些发展展中国家家有可能能成为向向海洋环环境释放放五溴二二苯醚的的“热点地地区”(Ueeno等等人,220044年)。亚洲洲发展中中国家的的沿海地地区有许许多计算算机、电电视机和和家用电电器的工工业生产产厂家(UUenoo等人,220044年)。有迹迹象表明明,亚洲洲地区在在制造电电器和电电子新产产品方面面正在逐逐步淘汰汰五溴二二苯醚,然然而这种种物质在在这些产产品中的的使用始始终是次次要的,它它主要用用于生产产聚氨酯酯泡沫体体。这方方面的使使用程度度还不太太清楚。一直以以来,发发达国家家把用过过的废弃弃电器产产品出口口到亚洲洲发展中
29、中国家,比比如中国国、印度度和巴基基斯坦。这种废废料被再再循环以以便回收收贵重金金属(UUenoo等人,220044年),长此此以往,此此种贸易易就可能能成为五五溴二苯苯醚的一一个释放放源。亚亚太及南南半球地地区的发发展中国国家至今今尚未采采取相关关的限制制措施。在循环环利用泡泡沫产品品的过程程中,在在释放“储存的的”五溴二二苯醚的的同时,也也释放了了泡沫塑塑料在使使用寿命命期内同同样含有有的氯氟氟碳化合合物(CCFC)及及其他损损耗臭氧氧层的物物质。加拿大大20000年对对其“国内物物质清单单”中某些些物质进进行的工工业调查查结果表表明,加加拿大当当年没有有生产多多溴二苯苯醚,但但是进口口了
30、大约约13000吨的的五溴二二苯醚商商业产品品(用于于掺入成成品)(EEnviironnmennt CCanaada,20003年)。根据据报告的的数量,在在进口的的多溴二二苯醚中中,五溴溴二苯醚醚的进口口量最大大,其次次是十溴溴二苯醚醚商业产产品。220000年还进进口了非非常少量量的八溴溴二苯醚醚。报告告的数量量不包括括以成品品进口的的数量。20004年,据据建议将将五溴二二苯醚增增列入加加拿大拟拟“实质上上消灭”的物质质清单。在美国国,唯一一的生产产商于220044年自愿愿停止了了五溴二二苯醚的的生产。仅在220011年,全全世界就就生产了了约 770,0000 公吨吨的多溴溴二苯醚醚,
31、其中中将近一一半用于于在美国国和加拿拿大销售售的产品品中。在在美国淘淘汰该物物质以前前,全球球生产的的五溴二二苯醚配配方产品品绝大多多数(97%)在北北美洲使使用。据据美国220044年底的的统计数数据,美美国年产产超过221亿磅磅的弹性性聚氨酯酯泡沫,约约有 77.5% 包含含了商业业五溴二二苯醚配配方成分分(Waashiingtton Staate, 20005年年)。20004年,澳澳大利亚亚国家家工业化化学品通通报和评评估方案案(NIICNAAS)建建议所有有进口商商在20005年年底以前前停止进进口五溴溴二苯醚醚,到220055年中期期,这项项建议已已得到主主要进口口商的再再次确认认
32、。五溴二苯苯醚正在在用于或或曾经用用于下述述几方面面(Allaeee等人,220033年;Daanissh EEPA,19999年;欧洲联联盟,20000年,Prreveedouuross 等人人,20004年年b;Swiiss Ageencyy foor tthe Envviroonmeent,20002年;Birnnbauum 和和Staaskeel,220044年): 电器和电电子设备备(简称称EE设备备)计算机机、家用用电子产产品、办办公设备备、家用用电器和和其他载载有印刷刷电路板板的器件件、塑料料外壳和和内装塑塑料部件件,比如如装有硬硬质聚氨氨酯高弹弹体仪器器外壳的的小型运运行组件件
33、。 交通运输输汽车车、火车车、飞机机和轮船船使用的的纺织和和塑料内内装饰材材料及电电器组件件。 建筑材料料泡沫沫填充料料、绝缘缘板、泡泡沫保温温材料、管材、壁板和和地板、塑料复复膜、合合成树脂脂等。 家具装饰家家具、家家具罩、床垫、柔性泡泡沫制品品等。 纺织品窗帘帘、地毯毯、地毯毯下面泡泡沫垫层层、帐篷篷、防水水帆布、工作服服和防护护服等。 包装以聚氨氨酯泡沫沫为基质质的各种种包装材材料。自19999年年以来,五溴二苯醚普遍被用于生产聚氨酯泡沫,约占其用途的 95-98%(Hale等人,2002年)。这种泡沫约有 10% 到 18% 的配方成分是五溴二苯醚。聚氨酯泡沫主要用于家具制造业、家庭装
34、修装潢以及汽车与航空业。其他用途包括仪器外壳中的硬质聚氨酯弹性体,电器和电子器材中的环氧树脂和酚醛树脂,以及各种建筑材料。近年来,这些器材趋向于采用溴化程度更高的十溴二苯醚。在纺织品、油彩、漆料、橡胶制品(比如输送带、涂料和地板等)、以及钻井油液中也掺入了少量的五溴二苯醚,按重量,其成分约占 5-30%。直到1990年代初,五溴二苯醚曾被用于印刷电路板中,在亚洲通常用于FR2 迭层板(酚醛树脂)。这种 FR2 迭层板用于家用电器(电视机、收音机、录像机等)、车载电子设备、白色家用电器(比如洗衣机、厨房器具等)。1990年代初期,在欧盟有 60% 的五溴二苯醚用于纺织品处理,但现在这种用途已被禁
35、止。在对欧洲洲经济委委员会地地区进行行的国家家物质流流量分析析中已发发现五溴溴二苯醚醚被用作作纺织品品中的一一种添加加阻燃剂剂(Daanissh EEPA,19999年)。家具具纺织品品制造商商声明,在在20003年报报告的挪挪威物质质流量分分析中这这种纺织织品含有有 0.45% 的五溴二二苯醚。关于可可燃性的的严格规规定适用用于公共共部门、运输部部门和商商业部门门中使用用的纺织织品,但但是有关关家庭使使用的规规则不够够协调一一致。根据从从制溴工工业获得得的信息息,早在在一、二二十年前前在石油油钻井和和采矿中中就停止止使用五五溴二苯苯醚作为为液压机机液体(作作为一种种混合物物成分)。澳大利利亚
36、报告告了在制制造电冰冰箱及包包装用的的聚氨酯酯泡沫和和供应航航空市场场的环氧氧树脂配配方产品品,以及及用作浇浇注剂、层压剂剂和粘合合剂等方方面使用用五溴二二苯醚的的情况。美国报报告了在在飞机制制造工业业使用五五溴二苯苯醚的情情况。较较新型的的飞机已已经不再再使用五五溴二苯苯醚,因因此乘客客不会接接触到这这种物质质,但军军用飞机机仍然使使用五溴溴二苯醚醚。2.1.2 未未来全球球溴化阻阻燃剂的的需求量量根据一一家市场场分析咨咨询公司司的预测测,全球球阻燃剂剂的需求求量将以以 4.4% 的年增增长率持持续增长长,预计计到20009年年将达到到2100万公吨吨,价值值约为 43 亿亿美元。拉动这这方
37、面增增长的主主要因素素是亚洲洲(尤其其是中国国)、拉拉丁美洲洲和东欧欧发展中中国家的的经济增增长。预预计大多多数阻燃燃剂的生生产都会会强劲增增长。从从全球来来讲,需需求量最最大的将将是溴化化合物,这这主要是是由于中中国经济济的强劲劲增长。电器和和电子设设备方面面的使用用量将增增长最快快。价值值较高的的产品将将进一步步取代对对环境较较为不利利的化合合物,尤尤其在西西欧;而而在中国国,氯化化合物将将开始被被溴基和和磷基阻阻燃剂及及其他类类型的阻阻燃剂所所取代(FFreddoniia GGrouup,20005年)。电器和和电子产产业在经经历了220011年的严严重衰退退之后将将继续复复苏,而而该领
38、域域对阻燃燃剂的需需求将是是最强劲劲的。随随着电子子电路变变得越来来越小,配配置更加加密集的的电子装装置将在在空前高高的温度度下运行行,这就就势必增增加阻燃燃剂的使使用量。建筑市市场将是是全球增增长第二二快的产产业,但但在中国国,排名名第二的的将是汽汽车制造造业,其其次是纺纺织业,这这两个产产业都在在该国迅迅速发展展。塑料料将在一一系列广广泛产品品中继续续取代金金属和玻玻璃等其其他材料料,以降降低成本本和重量量,同时时改进产产品设计计并使生生产更具具灵活性性。塑料料的应用用已在诸诸如运输输、建材材和电子子等领域域得到推推广并不不断增长长。许多多应用领领域都要要求塑料料产品必必须具有有阻燃性性能
39、,因因此预计计,阻燃燃剂的总总产量将将有大约约 755% 用用于塑料料生产(FFreddoniia GGrouup,20005年)。关于环环境的限限制性规规定各地地区不同同。在西西欧和日日本,其其次是北北美洲,这这种规定定特别限限制氯化化合物的的增长。西欧对对某些溴溴化阻燃燃剂的禁禁令估计计不会充充分推广广到其他他地区,但但是它将将推动世世界市场场销售的的电器和和电子设设备中替替代品的的开发。20005年在在亚洲、欧洲和和美国有有数十家家公司宣宣布,它它们已经经或正在在开发不不含五溴溴二苯醚醚的电器器和电子子设备。在亚洲洲,已有有 511% 的的电子制制造商在在制造符符合欧盟盟关于五五溴二苯苯
40、醚禁令令的产品品,另有有 422% 的的制造商商可望在在20006年77月1日日以前生生产出符符合该禁禁令的产产品。一一些电子子公司的的官员和和产业顾顾问预计计,鉴于于难以使使产品流流分离,因因此可以以较有把把握地估估计,在在世界市市场上销销售的大大多数电电子设备备都能在在20005年以以前达到到该禁令令的要求求(Innterrnattionnal Envviroonmeent Repportter,20006年)。2.1.3生产产过程中中向环境境的释放放五溴二苯苯醚是在在其制造造过程中中、各种种相关产产品的制制造和使使用过程程中以及及在这些些产品被被当作废废物遗弃弃之后被被释放到到环境中中的
41、。除除了力争争实现不不造成释释放的生生产过程程之外,还还有必要要考虑产产品在使使用过程程中以及及在被废废弃以后后释放造造成的后后果。五五溴二苯苯醚大多多是作为为扩散污污染物在在含有五五溴二苯苯醚的物物品使用用寿命期期内或之之后释放放的,也也有的是是作为终终端产品品废物管管理链的的小规模模定点污污染源释释放的。五溴二苯苯醚是通通过在弗弗瑞德-克来福福特粉状状铁催化化剂中添添加溴元元素,使使二苯醚醚溴化合合成产生生的。五五溴二苯苯醚的生生产者报报告称,五溴二苯醚从这种生产过程进入环境的主要路径,是过滤后的废物和被抛弃的材料,它们都是以填埋的方式进行处理。废洗涤液通过废水的排放也可能造成五溴二苯醚的
42、释放(Peltola等人,2001年)。根据欧欧盟对五五溴二苯苯醚的风风险评估估,假定定该物质质在聚氨氨酯生产产过程中中的扩散散是在发发泡过程程之前,在在处理添添加剂的的时候(向向水中排排放)和和在固化化过程中中(向空空气中扩扩散)发发生的。在泡沫沫生产的的固化阶阶段可能能发生向向空气中中的释放放,在此此期间,泡泡沫在高高温下维维持多个个小时,固固化时间间长短取取决于产产品块体体的大小小。在这这一阶段段向空气气中的扩扩散量估估计为:每投入入 1 吨五溴溴二苯醚醚,就有有 1 公斤的的释放量量,但是是假定在在生产车车间挥发发的五溴溴二苯醚醚有一部部分凝结结成液体体,并最最终进入入废水。欧盟的的风
43、险评评估结论论是:在在聚氨酯酯泡沫生生产过程程中,每每使用 1 吨吨五溴二二苯醚,其其释放到到废水中中的数量量为 00.6 公斤,扩扩散到空空气中的的数量为为 0.5 公公斤。表2.22 220000年全球球聚氨酯酯泡沫产产量、聚聚氨酯泡泡沫生产产过程中中五溴二二苯醚的的使用量量、以及及估计的的相关释释放量(泡泡沫中五五溴二苯苯醚的含含量为110-118%)聚氨酯泡泡沫产量量五溴二苯苯醚的使使用量释放到废废水中的的五溴二二苯醚数数量在生产过过程中扩扩散到空空气中的的五溴二二苯醚数数量150,0000 吨/年15,0000-27,0000吨/年9,0000-116,2000 公斤斤/年7,500
44、0-113,5000 公斤斤/年五溴二二苯醚的的一个重重要释放放源与生生产聚合合物泡沫沫过程中中使用诸诸如五溴溴二苯醚醚等液态态阻燃添添加剂有有关联。在混合合工序,估估计约有有 0.01%(即 1000 克/吨)的的原材料料随废水水释放。如前所所述,在在固化阶阶段的挥挥发作用用也有可可能造成成该物质质的释放放,因为为泡沫温温度连续续几小时时保持在在摄氏1160度度。Woong等等人(220011年)考察了了BDEE-477、BDDE-999 和和BDEE-1553的大大气分解解特性,并并预言四四溴和五五溴同源源物在温温度较高高的空气气中会变变成气体体。因此此,尽管管多溴二二苯醚的的蒸汽压压力测
45、量量值较低低,说明明其在常常温空气气中的挥挥发性不不大,但但在泡沫沫固化阶阶段达到到的高温温下就有有可能发发生释放放(欧洲共共同体220011年)。欧洲洲共同体体的研究究(欧洲洲共同体体20001年)估估计五溴溴二苯醚醚的总释释放率约约为 00.111%,其其中有一一半左右右进入空空气,另另一半进进入废水水。2.1.4产品品使用期期间向环环境的释释放五溴二苯苯醚仅用用作一种种与主体体聚合物物进行物物理混合合的添加加剂,因因此可以以在固态态基体内内迁移,并并且在物物品的寿寿命期内内从其表表面挥发发(欧洲联联盟,220000年)。在欧欧盟风险险评估中中假定的的十年使使用寿命命期内,存存在于物物品中
46、的的五溴二二苯醚估估计每年年大约有有 3.9% 通过挥挥发作用用被释放放,不过过每一种种同源物物都有其其独特的的迁移和和挥发度度系数。根据表表 2.2 给给出的数数量并按按照 33.9% 的损损失率计计算,可可以估计计每年约约有 5585-10553 吨吨的五溴溴二苯醚醚以这种种方式进进入环境境。Wilffordd 等人人(20003年)进行了了各种控控制箱实实验,让让空气流流经五溴溴二苯醚醚处理的的、含有有12%多溴二二苯醚(w/ww)的泡泡沫产品品样本。他们发发现了从从聚氨酯酯泡沫中中挥发的的不同检检测浓度度的多溴溴二苯醚醚。从实实验箱内内释放的的多溴二二苯醚总总平均浓浓度为 5000 纳
47、克克/立方方米/克泡沫沫。对于于BDEE-477、BDEE-999 和 BDDE-1100(溴元素数量分别为 4个、5个和 5 个),测定的损失率分别为 360、85 和 30 纳克/立方米/克泡沫。取样过程中的平均温度范围是 30-34oC。有些研研究针对对五溴二二苯醚被被用于家家具、地地毯和器器具等家家用物品品中,因因此对室室内空气气中含有有五溴二二苯醚的的灰尘进进行了检检测(Shooeibb 等人人,20004年年;Wiilfoord 等人,220055年)。美国国的研究究人员(SStappletton 等人,220055年)报告了了20004年在在首都华华盛顿大大都会区区和南卡卡罗来纳纳州查尔尔斯顿进进行家庭庭检测的的结果。在十六六个家庭庭室内的的灰尘中中检测出出的多溴溴二苯