《HJ 1210—2021 土壤和沉积物 13 种苯胺类和 2 种联苯胺类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法(环境保护).pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《HJ 1210—2021 土壤和沉积物 13 种苯胺类和 2 种联苯胺类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法(环境保护).pdf（25页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、中华人民共和国国家生态环境标准 HJ 12102021 土壤和沉积物 13 种苯胺类和 2 种联苯胺类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法 Soil and sedimentDetermination of 13 aniline compounds and 2 benzidine compoundsLiquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry 本电子版为正式标准文本，由生态环境部环境标准研究所审校排版。2021-11-15 发布 2022-06-01 实施 生 态 环 境 部 发 布 HJ 12102021 i 目 次
2、前 言.ii 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 干扰和消除.1 5 试剂和材料.2 6 仪器和设备.3 7 样品.3 8 分析步骤.4 9 结果计算与表示.7 10 准确度.8 11 质量保证和质量控制.9 12 废物处置.10 附录 A（规范性附录）方法的检出限和测定下限.11 附录 B（规范性附录）定量模式.12 附录 C（资料性附录）质谱参考条件.13 附录 D（资料性附录）方法的准确度.15 HJ 12102021 ii 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法 中华人民共和国土壤污染防治法，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范土壤和沉积物中苯胺类和联苯
3、胺类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中13种苯胺类和2种联苯胺类化合物的液相色谱-三重四极杆质谱法。本标准的附录 A 和附录 B 为规范性附录，附录 C 和附录 D 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准主要起草单位：广东省深圳生态环境监测中心站。本标准验证单位：江苏省南京环境监测中心、福建省环境监测中心站、广东省广州生态环境监测中心站、广东省韶关生态环境监测中心站、华测检测认证集团股份有限公司和岛津企业管理（中国）有限公司上海分析中心。本标准生态环境部 2021 年 11 月 15 日批准。本标准自 2022
4、年 6 月 1 日起实施。本标准由生态环境部解释。HJ 12102021 1 土壤和沉积物 13 种苯胺类和 2 种联苯胺类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法 警告：实验中使用的标准物质具有较高的毒性或致癌性，溶液配制及样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。1 适用范围 本标准规定了测定土壤和沉积物中苯胺类和联苯胺类化合物的液相色谱-三重四极杆质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中联苯胺、苯胺、4-甲基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲基苯胺、2-甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、4-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-氯苯胺、2-萘胺、2,6-二甲基苯胺
5、、3-氯苯胺、3,3-二氯联苯胺和 N-亚硝基二苯胺共 13 种苯胺类和 2 种联苯胺类化合物的测定。当取样量为 5.0 g，定容体积为 1.0 ml 时，13 种苯胺类和 2 种联苯胺类化合物的方法检出限为2 g/kg4 g/kg，测定下限为 8 g/kg16 g/kg。详见附录 A。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分：样品采集、贮存与运输 GB 17378.5 海洋监测规范 第 5 部分：沉积物分析 HJ
6、/T 166 土壤环境监测技术规范 HJ 494 水质 采样技术指导 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 3 方法原理 土壤或沉积物中苯胺类和联苯胺类目标化合物，在碱性条件下提取，经净化、浓缩、定容后，用液相色谱-三重四极杆质谱仪分离检测。根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。4 干扰和消除 当样品中存在基质效应干扰时，可通过净化样品、优化色谱条件、减少取样量或进样体积等方法降低或消除干扰。HJ 12102021 2 5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的、不含目标化合物的纯水。5.1 二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯。5.2 正己
7、烷（C6H14）：色谱纯。5.3 丙酮（CH3COCH3）：色谱纯。5.4 甲醇（CH3OH）：色谱纯。5.5 甲酸（HCOOH）：色谱纯。5.6 五水合硫代硫酸钠（Na2S2O3 5H2O）。5.7 氨水（NH3 H2O）：w(NH3 H2O)=25%28%。5.8 正己烷-丙酮混合溶剂。用正己烷（5.2）和丙酮（5.3）按 1:1 的体积比混合。5.9 甲酸-甲醇溶液。移取 100 l 甲酸（5.5）于 1000 ml 甲醇（5.4）中。5.10 甲酸水溶液。移取 100 l 甲酸（5.5）于 1000 ml 水中。5.11 苯胺类和联苯胺类化合物标准贮备液：=100 mg/L200 mg
8、/L。可用标准物质配制，标准物质纯度大于 99%，用甲醇（5.4）溶解，-18 以下冷冻、密封、避光保存，可保存 3 个月。也可直接购买有证标准溶液，参照产品说明书保存。5.12 苯胺类和联苯胺类化合物标准中间液：=5.00 mg/L10.0 mg/L。用甲醇（5.4）稀释苯胺类和联苯胺类化合物标准贮备液（5.11），3-硝基苯胺浓度为 10.0 mg/L，其余化合物浓度为 5.00 mg/L。中间液于-18 以下冷冻、密封、避光保存，N-亚硝基二苯胺可保存 1 个月，其余化合物可保存 3 个月。5.13 内标贮备液：=1000 mg/L。推荐内标物为联苯胺-d8、苯胺-d5、3,3-二氯联苯
9、胺-d6和 N-亚硝基二苯胺-d6，也可使用同位素取代的其他苯胺类化合物，见附录 B。可用标准物质配制，标准物质纯度大于 99%，用甲醇（5.4）溶解，-18 以下冷冻、密封、避光保存，可保存 3 个月。也可直接购买标准溶液，参照产品说明书保存。5.14 内标中间液：=20.0 mg/L。用甲醇（5.4）稀释内标贮备液（5.13），各内标物的浓度均为 20.0 mg/L。中间液于-18 以下冷冻、密封、避光保存，N-亚硝基二苯胺-d6可保存 1 个月，其余内标物可保存 3 个月。5.15 内标使用液：=2.00 mg/L。用甲醇（5.4）稀释内标中间液（5.14），各内标物的浓度均为 2.00
10、 mg/L。使用液于-18 以下冷冻、密封、避光保存，可保存 1 个月。5.16 内标使用液：=50.0 g/L。用水稀释内标中间液（5.14），并添加适量甲醇（5.4），各内标物的浓度均为 50.0 g/L，甲醇的体积比为 25%，临用现配。5.17 苯胺类和联苯胺类化合物标准使用液：=1.00 mg/L2.00 mg/L。用水稀释苯胺类和联苯胺类化合物标准中间液（5.12），并添加适量的内标使用液（5.15）及甲醇（5.4），3-硝基苯胺浓度为 2.00 mg/L，其他化合物浓度为 1.00 mg/L，内标物的浓度均为 50.0 g/L，甲醇的体积比为 25%，临用现配。5.18 石英砂：
11、粒径 0.150 mm0.450 mm（100 目40 目）。HJ 12102021 3 在马弗炉中 400 烘烤 4 h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存。5.19 固相萃取柱：填料为 C18，1 g/6 ml，或其他适用于非极性至中等极性化合物的等效固相萃取柱。5.20 针式过滤器：滤膜为亲水性聚四氟乙烯材质，孔径 0.22 m。5.21 氮气：纯度99.99%。6 仪器和设备 6.1 样品瓶：棕色玻璃直壁广口瓶，具聚四氟乙烯衬垫，500 ml。6.2 液相色谱-三重四极杆质谱仪：液相色谱具备梯度洗脱功能,质谱为带电喷雾电离源（ESI 源）的三重四极杆质谱仪。6.3 色谱柱：填料粒径为 1.
12、8 m，柱长 50 mm，内径 4.6 mm 的 C18反相色谱柱或其他性能相近的色谱柱。6.4 超声波清洗器：40 kHz，功率100 W。6.5 冷冻离心机：转速6000 r/min。6.6 浓缩装置：氮吹浓缩仪、旋转蒸发仪或其他性能相当的设备。6.7 固相萃取装置：自动或手动，流速可调节。6.8 旋涡混匀器。6.9 冷冻干燥机。6.10 具塞离心管：玻璃或聚丙烯材质，30 ml。6.11 铝箔自封袋。6.12 一般实验室常用仪器和设备。7 样品 7.1 样品采集和保存 土壤样品按照 HJ/T 166 的相关要求采集，水体沉积物样品按照 HJ 494 的相关要求采集，海洋沉积物样品按照 G
13、B 17378.3 的相关要求采集。样品采集后保存在洁净的样品瓶（6.1）中，运输过程中应避光、密封、冷藏，尽快运回实验室分析。如暂不能分析，4-氯苯胺、4-硝基苯胺和 3-硝基苯胺可以选择4 以下冷藏或-18 以下冷冻保存，其余目标化合物应在-18 以下冷冻保存，具体见表 1。冷冻保存时，为了避免玻璃瓶破裂，可将样品转移至铝箔自封袋（6.11）中密封保存。表 1 样品保存时间 化合物名称 冷藏保存时间 冷冻保存时间 2-萘胺 24 h 4 d 联苯胺 24 h 7 d 2-甲氧基苯胺 24 h 14 d 2,6-二甲基苯胺 24 h 21 d 苯胺、4-甲基苯胺、3-甲基苯胺、2-甲基苯胺、
14、2,4-二甲基苯胺、3-氯苯胺、3,3-二氯联苯胺、N-亚硝基二苯胺 24 h 28 d 4-氯苯胺、4-硝基苯胺、3-硝基苯胺 10 d 28 d HJ 12102021 4 7.2 样品的制备 采用冷冻干燥机（6.9）对样品进行脱水干燥，将冻干后的样品进行研磨、过筛，均化处理成约0.25 mm的颗粒。制备好的样品保存在事先清洗洁净的样品瓶（6.1）中，根据样品保存时间尽快分析。7.3 水分的测定 按照 HJ 613 测定土壤样品干物质含量，按照 GB 17378.5 测定沉积物样品含水率。7.4 试样的制备 7.4.1 提取 称取 5 g（精确至 0.01 g）样品（7.2）至具塞离心管（
15、6.10）中，加入 1 g 五水合硫代硫酸钠（5.6），依次加入 50.0 l 内标中间液（5.14）和 10.0 ml 正己烷-丙酮混合溶剂（5.8），密封后用旋涡混匀器（6.8）混匀。超声提取 30 min（水槽中放置冰盒，确保水浴温度始终低于 25）后，6000 r/min 冷冻离心10 min，取上清液经亲水性聚四氟乙烯针式过滤器（5.20）过滤，滤液待净化。注：若样品 pH 值不在 710 之间，用甲酸（5.5）或氨水（5.7）调节其 pH 值至 710，再进行提取。7.4.2 净化 将 C18固相萃取柱（5.19）固定在固相萃取装置（6.7）上。用 5 ml 二氯甲烷（5.1）冲洗
16、萃取柱，再用 5 ml 甲醇（5.4）平衡萃取柱，待萃取柱充满后关闭流速控制阀，浸润 5 min，缓慢打开控制阀，弃去流出液。在溶剂流干之前，移取 2.00 ml 过滤后的样品提取液（7.4.1）转入柱内，弃去流出液。在溶剂流干之前，关闭控制阀，加入 5 ml 甲醇（5.4），5 min 后缓慢打开控制阀，接收洗脱液至完全流出。7.4.3 浓缩 室温下，开启氮气至溶剂表面有细微波动（避免形成气涡）。将净化后的洗脱液（7.4.2）氮吹浓缩至不少于 0.8 ml，用甲醇（5.4）定容至 1.0 ml，转入 2 ml 棕色样品瓶。4 以下冷藏，7 d 内完成分析，或-18 以下冷冻，28 d 内完成
17、分析。7.4.4 测试溶液的制备 准确移取 250 l 浓缩后的净化洗脱液（7.4.3），用水定容至 1.0 ml，混匀，用针式过滤器（5.20）过滤后转入 2 ml 棕色样品瓶，上机分析。注：若样品中目标化合物浓度超出标准曲线最高点，则减少取样量，重新进行试样的制备。7.5 空白试样的制备 用石英砂（5.18）代替实际样品，按与试样的制备（7.4）相同的步骤制备空白试样。8 分析步骤 8.1 仪器参考条件 8.1.1 液相色谱参考条件 流动相 A：甲酸-甲醇溶液（5.9），流动相 B：甲酸水溶液（5.10），梯度洗脱程序见表 2；流速：HJ 12102021 5 0.3 ml/min；柱温：
18、35；进样量：10 l。表 2 梯度洗脱程序 时间（min）A（%）B（%）0 35 65 5 95 5 7 95 5 7.1 35 65 14 35 65 注：如果自动进样器具有控温功能，温度可设为 4。8.1.2 质谱参考条件 离子源：电喷雾离子源（ESI），正离子模式。监测方式：多反应监测（MRM）。其余条件参见附录 C。8.1.3 仪器调谐 不同厂家的仪器调谐参数存在一定差异，应按照仪器使用说明书在规定时间和频次内对质谱仪进行仪器质量数和分辨率的校正，以确保仪器处于最佳测试状态。8.2 校准 8.2.1 标准曲线的建立 用内标使用液（5.16）稀释苯胺类和联苯胺类化合物标准使用液（5.
19、17），配制至少 6 个浓度的标准系列（参考质量浓度参见表 3），贮存在棕色样品瓶中，待测。按照仪器参考条件（8.1）由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进行分析，以标准系列溶液中目标化合物的质量浓度为横坐标，目标化合物的峰面积（或峰高）与对应内标物峰面积（或峰高）的比值和内标物浓度的乘积为纵坐标，建立标准曲线。表 3 苯胺类和联苯胺类化合物标准曲线参考质量浓度 序号 目标化合物 标准曲线浓度（g/L）浓度点 1 浓度点 2 浓度点 3 浓度点 4 浓度点 5 浓度点 6 浓度点 7 1 联苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 2 苯胺 0.500 1.00
20、 2.00 5.00 10.0 50.0 100 3 4-甲基苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 4 2-甲氧基苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 5 3-甲基苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 6 2-甲基苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 7 2,4-二甲基苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 8 4-硝基苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 9 3-硝基苯
21、胺 1.00 2.00 4.00 10.0 20.0 100 200 HJ 12102021 6 续表 序号 目标化合物 标准曲线浓度（g/L）浓度点 1 浓度点 2 浓度点 3 浓度点 4 浓度点 5 浓度点 6 浓度点 7 10 4-氯苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 11 2-萘胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 12 2,6-二甲基苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 13 3-氯苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 14 3,3-
22、二氯联苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 15 N-亚硝基二苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 8.2.2 标准样品的总离子色谱图 在本标准推荐的仪器参考条件下，目标物的总离子色谱图见图 1，其中 3-硝基苯胺的质量浓度为20.0 g/L，其余目标物的质量浓度为 10.0 g/L，内标物的质量浓度为 50.0 g/L。1联苯胺-d8（内标 1）；2联苯胺；3苯胺-d5（内标 2）；4苯胺；54-甲基苯胺；62-甲氧基苯胺；73-甲基苯胺；82-甲基苯胺；92,4-二甲基苯胺；104-硝基苯胺；113-硝基苯胺；12
23、4-氯苯胺；132-萘胺；142,6-二甲基苯胺；153-氯苯胺；163,3-二氯联苯胺；173,3-二氯联苯胺-d6（内标3）；18N-亚硝基二苯胺-d6（内标 4）；19N-亚硝基二苯胺。图 1 13 种苯胺类和 2 种联苯胺类化合物及 4 种内标物的总离子色谱图 8.3 试样测定 按照与标准曲线的建立（8.2.1）相同的仪器条件进行试样（7.4）的测定。HJ 12102021 7 8.4 空白试验 按照与试样测定（8.3）相同的仪器条件进行空白试样（7.5）的测定。9 结果计算与表示 9.1 定性分析 在相同的实验条件下，试样中目标化合物的保留时间和内标物的保留时间的比值，与标准样品中该
24、化合物的保留时间和内标物的保留时间的比值比较，相对偏差应在2.5%范围内；且对待测样品中各化合物定性离子的相对丰度（Ksam）与浓度接近的标准溶液中对应的定性离子相对丰度（Kstd）进行比较，偏差不超过表 4 规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物。样品中某化合物定性离子的相对丰度 Ksam，按照公式（1）计算。2sam1100AKA （1）式中：Ksam样品中某化合物定性离子的相对丰度，%；A2样品中某化合物二级质谱定性离子的峰面积（或峰高）；A1样品中某化合物二级质谱定量离子的峰面积（或峰高）。标准溶液中某化合物定性离子的相对丰度 Kstd，按照公式（2）计算。std2stdstd1
25、100AKA （2）式中：Kstd标准溶液中某化合物定性离子的相对丰度，%；Astd2标准溶液中某化合物二级质谱定性离子的峰面积（或峰高）；Astd1标准溶液中某化合物二级质谱定量离子的峰面积（或峰高）。表 4 定性确认时相对离子丰度的最大允许偏差 Kstd（%）Ksam最大允许偏差（%）Kstd50 20 20Kstd50 25 10Kstd20 30 Kstd10 50 9.2 定量分析 目标化合物经定性鉴别后，根据定量离子的峰面积（或峰高），用内标法定量。HJ 12102021 8 9.3 结果表示 9.3.1 土壤样品的结果计算 土壤样品中的目标化合物含量 w1，按照公式（3）计算。1
26、21dm3VVDwm wV （3）式中：w1土壤样品中的目标化合物含量，g/kg；由标准曲线计算所得试样中目标化合物的质量浓度，g/L；V1测试溶液的定容体积，ml；V2提取液体积，ml；D制备测试溶液时产生的稀释倍数；m称取土壤样品的质量，g；wdm样品的干物质含量，%；V3净化时所用提取液体积，ml。9.3.2 沉积物样品的结果计算 沉积物样品中的目标化合物含量 w2，按照公式（4）计算。2122H O31VVDwmwV （4）式中：w2沉积物样品中的目标化合物含量，g/kg；由标准曲线计算所得试样中目标化合物的质量浓度，g/L；V1测试溶液的定容体积，ml；V2提取液体积，ml；D制备测
27、试溶液时产生的稀释倍数；m称取沉积物样品的质量，g；2H Ow沉积物样品的含水率，%；V3净化时所用提取液体积，ml。9.4 结果表示 测定结果保留整数，最多保留 3 位有效数字。10 准确度 10.1 精密度 6 家实验室分别对加标浓度为 20 g/kg、200 g/kg、360 g/kg（以苯胺计）的石英砂样品进行了 6次重复测定（采用 4 种内标定量）：实验室内相对标准偏差分别为 1.3%15%、0.50%15%和 1.2%11%；实验室间相对标准偏差分别为 7.1%19%、7.9%24%和 6.1%17%；重复性限分别为 3 g/kgHJ 12102021 9 8 g/kg、31 g/
28、kg65 g/kg 和 38 g/kg109 g/kg；再现性限分别为 10 g/kg28 g/kg、104 g/kg314 g/kg 和 153 g/kg446 g/kg。6 家实验室分别对加标浓度为 20 g/kg（以苯胺计）的壤土和海洋沉积物统一样品进行了 6 次重复测定（采用 4 种内标定量）：实验室内相对标准偏差分别为 1.0%15%和 0.80%14%；实验室间相对标准偏差分别为 5.8%19%和 6.1%19%；重复性限分别为 2 g/kg10 g/kg 和 3 g/kg9 g/kg；再现性限分别为 8 g/kg31 g/kg 和 9 g/kg28 g/kg。6 家实验室分别对加
29、标浓度为 200 g/kg（以苯胺计）的河流沉积物样品、加标浓度为 360 g/kg（以苯胺计）的砂土样品进行了 6 次重复测定（采用 4 种内标定量）：实验室内相对标准偏差分别为 0.80%15%和1.2%11%；实验室间相对标准偏差分别为6.7%20%和7.6%18%；重复性限分别为26 g/kg74 g/kg 和 46 g/kg128 g/kg；再现性限分别为 93 g/kg269 g/kg 和 170 g/kg500 g/kg。精密度数据参见附录 D 中表 D.1。10.2 正确度 6 家实验室分别对加标浓度为 20 g/kg、200 g/kg、360 g/kg（以苯胺计）的石英砂样品
30、进行测定（采用 4 种内标定量）：加标回收率范围分别为 72.0%127%、73.0%128%和 71.4%123%；加标回收率最终值分别为 86.7%15.5%109%24.6%、89.6%23.0%109%15.2%和 87.2%20.6%110%13.7%。6 家实验室分别对加标浓度为 20 g/kg（以苯胺计）的壤土和海洋沉积物统一样品进行测定（采用4 种内标定量）：加标回收率范围分别为 72.5%124%和 69.2%119%；加标回收率最终值分别为 85.1%18.3%106%23.8%和 83.8%14.5%104%18.5%。6 家实验室分别对加标浓度为 200 g/kg（以苯
31、胺计）的河流沉积物样品、加标浓度为 360 g/kg（以苯胺计）的砂土样品进行测定（采用 4 种内标定量）：加标回收率范围分别为 70.2%122%和 72.4%124%；加标回收率最终值分别为 88.6%25.5%104%31.7%和 87.2%22.5%108%19.4%。正确度数据参见附录 D 中表 D.2。11 质量保证和质量控制 11.1 空白试验 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品）至少测定一个实验室空白，其测定结果应低于方法检出限。11.2 校准 每批样品应建立标准曲线，相关系数应0.995，否则应重新绘制标准曲线。每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品）应测定一
32、个标准曲线中间浓度点，其测定结果与标准值相对误差在20%之内，否则应重新绘制标准曲线。11.3 平行样 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品）至少测定一个平行样，平行样的相对偏差应在35%之内。11.4 空白加标 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品）至少测定一个空白加标样品，加标回收率应在 65%130%之间。HJ 12102021 10 11.5 基体加标 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品）至少测定一个基体加标样品，土壤样品的加标回收率应在65%130%之间，沉积物样品的加标回收率应在 60%140%之间。12 废物处置 实验中产生的废液应分类收集，集中保管，并
33、做好相应标识，依法委托有资质的单位进行处理。HJ 12102021 11 附 录 A（规范性附录）方法的检出限和测定下限 采用超声波提取和 C18柱净化的方法，当取样量为 5 g（精确至 0.01 g），浓缩定容体积为 1.0 ml 时，15 种目标化合物的方法检出限、测定下限见表 A.1。表 A.1 方法检出限和测定下限 序号 化合物名称 英文名称 CAS No.检出限（g/kg）测定下限（g/kg）1 联苯胺 Benzidine 92-87-5 2 8 2 苯胺 Aniline 62-53-3 2 8 3 4-甲基苯胺 p-Toluidine 106-49-0 2 8 4 2-甲氧基苯胺
34、o-Anisidine 90-04-0 2 8 5 3-甲基苯胺 m-Toluidine 108-44-1 2 8 6 2-甲基苯胺 o-Toluidine 95-53-4 2 8 7 2,4-二甲基苯胺 2,4-Dimethylaniline 95-68-1 2 8 8 4-硝基苯胺 p-Nitroaniline 100-01-6 2 8 9 3-硝基苯胺 m-Nitroaniline 99-09-2 4 16 10 4-氯苯胺 4-Chloroaniline 106-47-8 2 8 11 2-萘胺 2-Aminonaphthalene 91-59-8 2 8 12 2,6-二甲基苯胺 2
35、,6-Dimethylaniline 87-62-7 2 8 13 3-氯苯胺 3-Chloroaniline 108-42-9 2 8 14 3,3-二氯联苯胺 3,3-Dichlorobenzidine 91-94-1 2 8 15 N-亚硝基二苯胺 N-Nitrosodiphenylamine 86-30-6 2 8 16 苯胺-d5 Aniline-d5 4165-61-1/17 联苯胺-d8 Benzidine-d8 92890-63-6/18 3,3-二氯联苯胺-d6 3,3-Dichlorobenzidine-d6 93951-91-8/19 N-亚硝基二苯胺-d6 N-Nitr
36、osodiphenylamine-d6 93951-95-2/20 4-甲基苯胺-d9 p-Toluidine-d9 352431-23-3/21 2-甲氧基苯胺-d3 o-Anisidine-d3 1398066-00-6/22 2-甲基苯胺-d9 o-Toluidine-d9 194423-47-7/23 2,4-二甲基苯胺-d6 2,4-Dimethylaniline-d6 1071170-27-8/24 3-硝基苯胺-d4 m-Nitroaniline-d4 115044-52-5/25 4-氯苯胺-d2 4-Chloroaniline-d2 35749-94-1/26 2-萘胺-d7
37、 2-Aminonaphthalene-d7 93951-94-1/27 2,6-二甲基苯胺-d6 2,6-Dimethylaniline-d6 919785-81-2/28 3-氯苯胺-d3 3-Chloroaniline-d3 347840-11-3/注：序号 1628 为内标化合物，其与目标化合物的匹配参见附录 B。HJ 12102021 12 附 录 B（规范性附录）定量模式 表 B.1 给出了苯胺类和联苯胺类化合物及其匹配的定量内标。表 B.1 苯胺类和联苯胺类化合物及其匹配的定量内标 序号 化合物名称 定量内标（4 种）定量内标（13 种）1 联苯胺 联苯胺-d8 联苯胺-d8 2
38、 3,3-二氯联苯胺 3,3-二氯联苯胺-d6 3,3-二氯联苯胺-d6 3 N-亚硝基二苯胺 N-亚硝基二苯胺-d6 N-亚硝基二苯胺-d6 4 苯胺、3-甲基苯胺、4-硝基苯胺 苯胺-d5 苯胺-d5 5 4-甲基苯胺 4-甲基苯胺-d9 6 2-甲氧基苯胺 2-甲氧基苯胺-d3 7 2-甲基苯胺 2-甲基苯胺-d9 8 2,4-二甲基苯胺 2,4-二甲基苯胺-d6 9 3-硝基苯胺 3-硝基苯胺-d4 10 4-氯苯胺 4-氯苯胺-d2 11 2-萘胺 2-萘胺-d7 12 2,6-二甲基苯胺 2,6-二甲基苯胺-d6 13 3-氯苯胺 3-氯苯胺-d3 HJ 12102021 13 附
39、 录 C（资料性附录）质谱参考条件 质谱参考条件如下：a）喷雾电压：5500 V。b）离子源温度：600。c）雾化气压力：4.14105 Pa（60 psi）。d）辅助气压力：4.14105 Pa（60 psi）。e）气帘气压力：2.41105 Pa（35 psi）。f）目标化合物的多反应监测条件见表 C.1。表 C.1 苯胺类和联苯胺类化合物的多反应监测条件 序号 化合物名称 母离子（m/z）子离子（m/z）去簇电压（V）碰撞电压（V）碰撞室出口电压（V）1 联苯胺 185.0 167.9*80 26 10 141.0 35 10 2 苯胺 93.9 77.1*60 26 14 51.1 4
40、2 10 3 4-甲基苯胺 108.0 91.0*60 26 8 65.1 36 12 4 2-甲氧基苯胺 124.2 109.0*50 23 6 80.0 41 16 5 3-甲基苯胺 108.1 91.1*60 25 10 65.1 35 12 6 2-甲基苯胺 108.0 91.0*57 24 16 65.1 35 12 7 2,4-二甲基苯胺 122.1 107.0*52 22 10 79.1 31 15 8 4-硝基苯胺 139.0 122.1*56 16 8 92.0 29 6 9 3-硝基苯胺 139.0 76.2*60 40 7 93.1 24 10 10 4-氯苯胺 128.
41、0 93.1*50 25 6 111.0 31 7 11 2-萘胺 144.0 127.0*57 30 13 77.1 48 15 12 2,6-二甲基苯胺 122.1 105.0*46 24 17 79.0 28 15 13 3-氯苯胺 128.0 93.1*50 25 6 111.0 31 7 HJ 12102021 14 续表 序号 化合物名称 母离子（m/z）子离子（m/z）去簇电压（V）碰撞电压（V）碰撞室出口电压（V）14 3,3-二氯联苯胺 253.0 217.0*80 28 14 182.1 40 12 15 N-亚硝基二苯胺 199.1 169.0*63 16 11 66.1
42、 36 13 16 联苯胺-d8 193.0 174.2*80 31 12 17 苯胺-d5 99.0 82.1*50 29 6 18 3,3-二氯联苯胺-d6 259.2 160.1*120 52 14 19 N-亚硝基二苯胺-d6 205.3 175.1*61 18 13 20 4-甲基苯胺-d9 115.1 97.9 50 28 6 21 2-甲氧基苯胺-d3 127.0 109.0 62 23 7 22 2-甲基苯胺-d9 114.9 97.9 74 28 20 23 2,4-二甲基苯胺-d6 128.1 110.1 78 27 7 24 3-硝基苯胺-d4 143.2 97.1 65
43、 23 6 25 4-氯苯胺-d2 130.0 94.9 67 30 12 26 2-萘胺-d7 151.2 131.9 67 34 9 27 2,6-二甲基苯胺-d6 128.1 111.0 60 25 8 28 3-氯苯胺-d3 131.1 96.0 52 25 10*为定量离子 HJ 12102021 15 附 录 D（资料性附录）方法的准确度 采用超声波提取和 C18柱净化的方法，测定 3 种不同浓度样品的精密度，以基体加标回收率表示正确度。表 D.1D.2 中列出了方法的精密度和正确度。表 D.1 方法的精密度汇总表（4 种内标定量）序号 化合物名称 样品 类型 加标浓度（g/kg）
44、总均值（g/kg）实验室内相 对标准偏差（%）实验室间相 对标准偏差（%）重复性限（g/kg）再现性限（g/kg）1 联苯胺 石英砂 20 19 1.311 7.1 4 11 200 180 2.39.2 7.9 35 104 360 332 2.17.2 9.4 47 156 壤土 20 19 3.211 5.8 4 12 砂土 360 331 1.811 8.7 58 179 海洋沉积物 20 18 5.812 6.9 5 13 河流沉积物 200 177 1.713 15 31 111 2 苯胺 石英砂 20 19 1.37.2 17 3 12 200 191 2.98.8 16 34
45、125 360 337 2.66.1 12 38 153 壤土 20 18 1.83.8 13 2 8 砂土 360 328 1.211 14 55 197 海洋沉积物 20 18 2.89.9 12 3 10 河流沉积物 200 181 1.47.5 12 26 93 3 4-甲基苯胺 石英砂 20 19 1.312 19 4 14 200 192 2.59.6 20 37 146 360 353 1.86.8 17 46 209 壤土 20 19 2.07.3 18 4 12 砂土 360 357 2.09.4 16 63 231 海洋沉积物 20 19 0.8013 13 4 13 河流
46、沉积物 200 189 1.79.1 14 33 115 4 2-甲氧基苯胺 石英砂 20 20 1.88.8 19 4 14 200 191 1.48.8 19 38 145 360 350 1.76.9 16 41 191 壤土 20 20 2.69.4 16 4 13 砂土 360 353 3.09.3 13 61 206 海洋沉积物 20 19 1.19.3 17 3 13 河流沉积物 200 186 3.313 13 41 130 HJ 12102021 16 续表 序号 化合物名称 样品 类型 加标浓度（g/kg）总均值（g/kg）实验室内相 对标准偏差（%）实验室间相 对标准偏差
47、（%）重复性限（g/kg）再现性限（g/kg）5 3-甲基苯胺 石英砂 20 19 1.514 18 5 15 200 200 2.611 17 45 152 360 351 2.89.4 14 60 212 壤土 20 19 2.27.6 16 3 11 砂土 360 346 1.79.0 16 60 220 海洋沉积物 20 18 2.013 17 4 14 河流沉积物 200 183 4.36.5 13 29 102 6 2-甲基苯胺 石英砂 20 19 1.99.5 17 4 13 200 190 2.314 14 43 137 360 344 2.39.6 15 67 230 壤土
48、20 19 1.95.8 19 2 11 砂土 360 354 3.87.2 15 59 217 海洋沉积物 20 18 3.38.3 19 4 13 河流沉积物 200 192 2.86.8 14 32 113 7 2,4-二甲基苯胺 石英砂 20 20 2.211 15 4 14 200 198 5.911 21 46 170 360 355 4.09.4 13 65 219 壤土 20 20 1.612 14 4 12 砂土 360 372 3.29.3 11 65 211 海洋沉积物 20 20 2.412 15 4 14 河流沉积物 200 199 5.07.4 20 33 140
49、8 4-硝基苯胺 石英砂 20 20 2.314 14 5 14 200 209 0.5015 9.2 51 150 360 395 4.17.3 6.1 63 187 壤土 20 21 2.412 12 5 15 砂土 360 362 2.99.9 11 64 207 海洋沉积物 20 21 4.88.8 8.7 5 13 河流沉积物 200 187 2.215 14 46 143 9 3-硝基苯胺 石英砂 40 40 3.89.2 16 8 28 400 398 2.29.6 24 65 314 720 740 2.48.4 16 109 446 壤土 40 39 4.614 15 10
50、31 砂土 720 702 2.59.1 18 128 500 海洋沉积物 40 38 2.314 13 9 28 河流沉积物 400 381 1.29.6 17 74 269 HJ 12102021 17 续表 序号 化合物名称 样品 类型 加标浓度（g/kg）总均值（g/kg）实验室内相 对标准偏差（%）实验室间相 对标准偏差（%）重复性限（g/kg）再现性限（g/kg）10 4-氯苯胺 石英砂 20 22 2.48.2 12 4 13 200 211 2.711 8.7 44 132 360 389 1.88.4 11 59 199 壤土 20 21 1.011 12 3 11 砂土 3