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1、环境监测复习资料Evaluation Warning: The document was created with Spire.Doc for .NET.环境监测复习资料第一章 绪论一、环境监测:就是通过对影响环境质量因素的代表值的测定,确定环境质量(或污染程度)及其变化趋势。二、环境监监测目的的:1.根据环环境质量量标准,评评价环境境质量。2.根据污污染特点点、分布布情况和和环境条条件,追追踪污染染源,研研究和提提供污染染变化趋趋势,为为实现监监督管理理、控制制污染提提供依据据。3.收集环环境本底底数据,积积累长期期监测资资料,为为研究环环境容量量、实施施总量控控制、目目标管理理、预测测预报
2、环环境质量量提供依依据。4.为保护护人类健健康,保保护环境境,合理理使用自自然资源源,制定定环境法法规、标标准、规规划等服服务。三、 环境监测过过程现场调查监测方方案制订订优化布布点样品采采集运送保保存分析测测试数据处处理综合评评价四、 环境监测的的分类(一) 按监测目的的的分类类 11、监视视性监测测(又称称例行监监测或常常规监测测)对指定的有有关项目目进行定定期的、长长时间的的监测,以以确定环环境质量量及污染染源状况况,评价价控制措措施的效效果,衡衡量环境境标准实实施情况况和环境境保护工工作的进进展。这这是监测测工作中中量最大大、面最最广的工工作,包包括对污污染源的的监督监监测和环环境质量
3、量监测。2、特定目目的监测测(又称称特例监监测)根据特定的的目的,环环境监测测可分为为:(1)污染染事故监监测:在在发生污污染事故故,特别别是突发发性环境境污染事事故时进进行的应应急监测测。(2)仲裁裁监测:主要针针对污染染事故纠纠纷、环环境法律律执行过过程中所所产生的的矛盾进进行监测测。(3)考核核验证监监测:包包括对环环境监测测技术人人员和环环境保护护工作人人员的业业务考核核,环境境监测方方法验证证和污染染治理项项目竣工工时的验验收监测测等。(4)咨询询服务监监测:为为政府部部门、科科研机构构、生产产单位所所提供的的服务型型监测3、研究性性监测(又又称科研研监测)研究性监测测是针对对特定目
4、目的的科科学研究究而进行行的监测测。(二)按监监测介质质对象分分类按监测介质质对象分分类,环环境监测测可分为为水质监监测、空空气监测测、土壤壤监测、固固体废物物监测、生生物监测测等。五、 环境污染和和环境监监测的特特点(一)环境境污染的的特点1、时间分分布性。污污染物的的排放量量和污染染因素的的排放强强度随时时间而变变化。2、空间分分布性。污污染物和和污染因因素进入入环境后后,随水水和空气气的流动动而被稀稀释扩散散。3、环境污污染与污污染物含含量(或或污染因因素强度度)的关关系。有有害物质质引起毒毒害的量量与其无无害的自自然本底底值之间间存在一一界限,所所以污染染因素对对环境的的危害有有一阈值
5、值。4、污染因因素的综综合效应应。多种种污染物物同时存存在对人人或生物物体的影影响有单单独作用用、相加加作用、相相乘作用用和拮抗抗作用等等情况。5、环境污污染的社社会评价价。环境境污染的的社会评评价与社社会制度度、文明明程度、技技术经济济发展水水平、民民族的风风俗习惯惯、哲学学、法律律等问题题有关。(二)环境境监测的的特点1、环境监监测的综综合性。表表现在监监测手段段、监测测对象分分析和监监测数据据分析的的综合性性。2、环境监监测的连连续性。由由于环境境污染具具有时间间、空间间分布性性等特点点,因此此,只有有坚持长长期测定定,才能能从大量量的数据据中揭示示其变化化规律,预预测其变变化趋势势,数
6、据据样本越越多,预预测的准准确度就就越高。3、环境监监测的追追溯性。为为使监测测结果具具有一定定的准确确度,并并使数据据具有可可比性、代代表性和和完整性性,需要要有一个个量值追追溯体系系予以监监督。六、 环境优先污污染物和和优先监监测1、经过优优先选择择(对众众多有毒毒污染物物进行分分级排序序,从中中筛选出出潜在危危害性大大、在环环境中出出现频率率高的污污染物作作为监测测和控制制的对象象)的污污染物称称为环境境优先污污染物,简简称优先先污染物物(prriorrityy poolluutannts)。对对优先污污染物进进行的监监测称为为优先监监测。美美国是最最早开展展优先监监测的国国家。2、优先
7、污污染物的的特点:难难以降解解,在环环境中有有一定残残留水平平,出现现频率较较高,具具有生物物积累性性,具有有致癌、致致畸、致致突变(“三致”)性质、毒性较大,以及目前已有检测方法的一类物质。3、环境优优先污染染物黑名名单:共共68种种有毒物物质,其其中有机机物占58种种。(1) 卤代烃(烷烷、烯)类类(2) 苯系物(3) 氯代苯类(4) 多氯联苯类类(5) 酚类(6) 硝基苯类(7) 苯胺类(8) 多环芳烃类类(9) 酞酸酯类(10) 农药(11) 丙烯腈(12) 亚硝胺类(13) 氰化物(14) 重金属及其其它化合合物七、 中国环境标标准体系系(一) 国家环境保保护标准准1. 国家环境质质
8、量标准准2. 国家污染物物排放标标准3. 国家环境监监测方法法标准4. 国家环境标标准样品品标准5. 国家环境基基础标准准(二) 地方环境保保护标准准1.环境质质量标准准2.污染物物排放标标准(三) 国家环境保保护行业业标准七、水质标标准一、地表表水环境境质量标标准(GB 38338220022) 依依据地表表水水域域环境功功能和保保护目标标、控制制功能高高低依次次划分为为五类 :类:主要要适用于于源头水水、国家家自然保保护区。类:主要要适用于于集中式式生活饮饮用水地地表水源源地一级级保护区区、珍稀稀水生生生物栖息息地、鱼鱼虾类产产卵场、仔仔稚幼鱼鱼的索饵饵场等。类:主要要适用于于集中式式生活
9、饮饮用水地地表水源源地二级级保护区区、鱼虾虾类越冬冬场、洄洄游通道道、水产产养殖区区等渔业业水域及及游泳区区。IV类:主主要适用用于一般般工业用用水区及及人体非非直接接接触的娱娱乐用水水区。V类:主要要适用于于农业用用水区及及一般景景观要求求水域。二、污水综综合排放放标准(GB88978819996)(一)按地地表水域域使用功功能要求求和污水水排放去去向,分分别执行行一、二二、三级级标准 (二)标准准将排放放的污染染物按其其性质及及控制方方式分为为二类:1、第一类类污染物物:不分行行业和污污水排放放方式,也也不分受受纳水体体的功能能类别,一一律在车车间或车车间处理理设施排排放口采采样。是指能在
10、在环境或或动植物物内蓄积积,对人人体健康康产生长长远不良良影响的的污染物物质。2、第二类类污染物物:指长远远影响小小于第一一类污染染物的污污染物质质,在排污单单位的排排放口采采样。 第一类污染染物:共133种。总汞,烷烷基汞,总总镉,总总铬,六六价铬,总总砷,总总铅,总总镍,苯苯并(aa)芘,总总铍,总总银,总总放射射性,总总放射射性。第二章 水水和废水水监测一、水污染染监测的的对象和和目的水污染监测测分为环环境水体体监测和和水污染染源监测测。环境境水体包包括地表表水(江江、河、湖湖、库、渠渠、海水水)和地地下水,水水污染源源包括工工业废水水、生活活污水、医医院污水水等。对对它们进进行监测测的
11、目的的可概括括为以下下几个方方面:(1)对江江、河、湖湖、库、渠渠、海水水等地表表水和地地下水中中的污染染物质进进行经常常性的监监测,以以掌握水水质现状状及其变变化趋势势。(2)对生生产、生生活等废废(污)水水排放源源排放的的废(污污)水进进行监视视性监测测,掌握握废(污污)水排排放量及及其污染染物浓度度和排放放总量,评评价是否否符合排排放标准准,为污污染源管管理提供供依据。(3)对水水环境污污染事故故进行应应急监测测,为分分析判断断事故原原因、危危害及制制定对策策提供依依据。(4)为国国家政府府部门制制定水污污染保护护标准、法法规、和和规划提提供有关关数据和和资料。(5)为开开展水环环境质量
12、量评价和和预测、预预报及进进行环境境科学研研究提供供基础数数据和技技术手段段。(6)对环环境污染染纠纷进进行仲裁裁监测,为为判断纠纠纷原因因提供科科学依据据。二、水质监监测分析析方法按照监测分分析方法法原理,用用于测定定无机污污染物的的方法主主要有:(1)化学学分析法法。(2)原子子吸收光光谱法:可测定定多种微微量、痕痕量金属属元素。(3)分光光光度法法:可测测定多种种金属和和非金属属离子或或化合物物,在常常规检测测中仍具具有较大大的比例例。(4)电感感耦合等等离子体体原子发发射光谱谱(ICCP-AAES)法法:用于于各种水水体及底底质、生生物样品品中多种种元素的的同时测测定,一一次进样样,可
13、同同时测定定1030中中元素。(5)电化化学法:在常规规检测中中也占一一定比例例,并用用于水质质连续自自动监测测系统。(6)离子子色谱法法:是一一种将分分离和测测定结合合于一体体的分析析技术,一一次进样样可连续续测定多多种离子子。(7)其他他方法:原子荧荧光光谱谱法、气气相分子子吸收光光谱法、电电感耦合合等离子子体-质质谱(IICP-MS)法法等在无无机污染染物监测测分析中中也有一一定应用用,特别别是ICCP-MMS法,其其灵敏度度比ICCP-AAES法法高23个数数量级,适适用于痕痕量、超超痕量有有害元素素的测定定用于测定有有机污染染物的监测分分析方法法主要有有:(1)气相相色谱(GGC)法
14、法和高效效液相色色谱(HHPLCC)法:它们是是分离分分析多种种有机污污染物的的有力工工具,已已得到广广泛应用用。其中中,高效效液相色色谱法适适宜测定定热稳定定性差和和挥发性性差、相相对分子子质量大大的有机机物,弥弥补了气气相色谱谱法的不不足。(2)气相相色谱-质谱(GGC-MMS)法法:可以以对复杂杂环境样样品中的的微量组组分进行行定性和和定量分分析。(3)其他他方法:在常规规检测中中,化学学分析法法、分光光光度法法、荧光光光谱法法、非色色散红外外吸收法法等也有有一定应应用。三、地表水水监测断断面和采采样点的的布设1、布设原原则(1)在对对调查研研究和对对有关资资料进行行综合分分析的基基础上
15、,根根据水域域尺度范范围,考考虑代表表性、可可控性及及经济性性等因素素,确定定监测断断面类型型和采样样点数量量,并不不断优化化,尽可可能以最最少的断断面获取取足够的的代表性性环境信信息。(2)有大大量废(污污)水排排入江、河河的主要要居民区区、工业业区的上上游和下下游,支支流与干干流汇合合处,入入海河流流河口及及受潮汐汐影响的的河段,国国际河流流出入国国境线的的出入口口,湖泊泊、水库库出入口口,应设设置监测测断面。(3)饮用用水源地地和流经经主要风风景游览览区、自自然保护护区、与与水质有有关的地地方病发发病区、严严重水土土流失区区及地球球化学异异常区的的水域或或河段,应应设置监监测断面面。(4
16、)监测测断面的的位置要要避开死死水区、回回水区、排排污口处处,尽量量选择河河床稳定定、水流流平稳、水水面宽阔阔、无浅浅滩的顺顺治河流流。(5)监测测断面应应尽可能能与水文文测量断断面一致致,以便便利用其其水文资资料。2、河流监监测断面面的布设设为评价完整整江、河河水系的的水质,需需要设置置背景断断面、对对照断面面、控制制断面和和削减断断面;对对于某一一河段,只只需设置置对照、控控制和削削减(或或过境)三三种断面面。(1)背景景断面:设在基基本上未未受人类类活动影影响的河河段,用用于评价价一个完完整水系系污染程程度。(2)对照照断面:为了解解流入监监测河段段前的水水体水质质状况而而设置。这这种断
17、面面应设在在河流进进入城市市或工业业区以前前的地方方,避开开各种废废(污)水水流入处处和回流流处。一一个河段段一般只只设一个个对照断断面。有有主要支支流时可可酌情增增加。(3)控制制断面:为评价价监测河河段两岸岸污染源源对水体体水质影影响而设设置。控控制断面面的数目目应根据据城市的的工业布布局和排排污口分分布情况况而定,设设在排污污区(口口)下游游,废(污污)水与与江、河河水基本本混匀处处。在流流经特殊殊要求地地区的河河段上也也应设置置控制断断面。(4)削减减断面:是指河河流受纳纳废(污污)水后后,经稀稀释扩散散和自净净作用,使使污染物物浓度显显著降低低的断面面,通常常设在城城市或工工业区最最
18、后一个个排污口口下游115000m以外外的河段段上。另外,有时时为特定定的环境境管理需需要,如如定量化化考核、监监视饮用用水源和和流域污污染源限限期达标标排放等等, 还还要设置置管理断断面。3、湖泊、水水库通监监测垂线线(或断断面)的的布设a.在湖湖(库)的的不同水水域,如如进水区区、出水水区、深深水区、浅浅水区、湖湖心区、岸岸边区,按按水体类类别和功功能设置置监测垂垂线。b.湖(库库)区若若无明显显功能区区别,可可用网格格法均匀匀设置监监测垂线线。4、采样点点的确定定设置监测断断面后,应应根据水水面的宽宽度确定定断面上上的监测测垂线,再再根据监监测垂线线处水深深确定采采样点的的数目和和位置。
19、对于江、河河水系,当当水面宽宽50mm时,只只设一条条中泓垂垂线;水水面宽5501100mm时,在在近左、右右岸有明明显水流流处各设设一条垂垂线;水水面宽1000m,设设左、中中、右三三条垂线线,如证证明断面面水质均均匀时,可可仅设中中泓垂线线。在一条垂线线上,当当水深不不足0.5m时时,在11/2水水深处设设采样点点;水深深0.555mm时,只只在水面面下0.5m处处设一个个采样点点;水深深5110m时时,在水水面下00.5mm处和河河底以上上0.55m处各各设一个个采样点点;水深深100m时,设设三个采采样点,即即水面下下0.55m处、河河底以上上0.55m处及及1/22水深处处各设一一个
20、采样样点。四、水样类类型及意意义(一)瞬时时水样瞬时水样是是指在某某一时间间和地点点从水体体中随机机采集的的分散单单一水样样。当水水体水质质稳定,或或其组分分在相当当长的时时间或相相当大的的空间范范围内变变化不大大时,瞬瞬时水样样具有很很好的代代表性;当水体体组分及及含量随随时间和和空间变变化时,就就应隔时时、多点点采集瞬瞬时水样样,分别别进行分分析,摸摸清水质质的变化化规律。(二)混合合水样混合水样分分为等时时混合水水样和等比例例混合水水样,前者是指指在某一一时段内内,在同同一采样样点按等等时间间间隔所采采集的等等体积瞬瞬时水样样混合后后的水样样,这种种水样在在观察某某一时段段平均浓浓度时非
21、非常有用用,但不不适用于于被测组组分在贮贮存过程程中发生生明显变变化的水水样;后后者是指指在某一一时段内内,在同同一采样样点所采采水样量量随时间间或流量量成比例例变化的的混合水水样,即即在不同同时间依依照流量量大小按按比例采采集的混混合水样样,这种种水样适适用于流流量和污污染物浓浓度不稳稳定的水水样。(三)综合合水样把在不同采采样点同同时采集集的各个个瞬时水水样混合合后所得得到的水水样称为为综合水水样,这这种水样样在某些些情况下下更具有有实际意意义。例例如:当当为几条条排污河河、渠建建立综合合处理厂厂时,以以综合水水样取得得的水质质才疏作作为设计计的依据据更为合合理。五、水样的的保存方法法1、
22、冷藏或或冷冻保保存法作用是抑制制微生物物活动,减缓物物理挥发发和化学反反应速率率。2、加入化化学试剂剂保存法法(1)加入入生物抑抑制剂:如在测定定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中加入HgCl2 ,可抑制生物的氧化还原作用。对测定酚的水样,用 H3PO4 调至 pH 为 4时,加入适量 CuSO ,即可抑制苯酚菌的分解活动。(2)调节节pH(3)加入入氧化剂剂或还原原剂七、水样的的消解(一)湿式式消解法法1、硝酸消消解法 清清洁水样样2、硝酸高氯酸酸消毒法法 含难氧氧化水样样3、硝酸硫酸消消解法 提提高消解解温度和和效果4、硫酸磷酸酸酸消解法法 去去除三价价铁干扰扰 5、硫酸高锰酸酸钾消解解法
23、 含汞汞6、硝酸氢氟酸酸消解法法 7、多元消消解法8、碱分解解法(二)干灰灰化法(马马弗炉)又称干式分分解法或或高温分分解法,不不适用于于处理测测定易挥挥发组分分(如砷砷、汞、镉镉、硒、锡锡等)的的水样。(三)微波波消解法法八、富集与与分离(一)气提提、顶空空和蒸馏馏法气提、顶空空和蒸馏馏法使用用与测定定仪挥发发组分水水样的预预处理。采采用向水水样中通通入惰性性气体或或加热的的方法,将将被测组组分吹出出或蒸馏馏分离出出来,达达到分离离和富集集的目的的。(二)萃取取法1、溶剂萃萃取法溶剂萃取法法是基于于不同物物质在互互不相容容的两种种溶剂中中分配系系数不同同,进行行组分的的分离和和富集。2、固相
24、萃萃取(SSPE)法法固相萃取法法的萃取取剂是固固体,其其萃取原原理基于于:水样样中欲测测组分和和共存干干扰组分分与固相相萃取剂剂作用力力强弱不不同,使使它们彼彼此分离离。(三)吸附附法吸附法是利利用多孔孔性的固固体吸附附剂将水水样中一一种或数数种组分分吸附于于表面,再再用适宜宜溶剂加加热或吹吹起等方方法将欲欲测组分分解吸,达达到分离离和富集集的目的的。(四)离子子交换法法该方法是利利用离子子交换剂剂与溶液液中的离离子发生生交换反反应进行行分离的的方法。离离子交换换剂分为为无机离离子交换换剂和有有机离子子交换剂剂两大类类,广泛泛应用的的是有机机离子交交换剂,即即离子交交换树脂脂。(五)共沉沉淀
25、法共沉淀是指指溶液中中一种难难溶化合合物在形形成沉淀淀(载体体)过程程中,将将共存的的某些痕痕量组分分一起载载带沉淀淀出来的的现象。共共沉淀现现象在常常量分离离和分析析中是应应避免的的,但却却是一种种分离富富集痕量量组分的的手段。1、利用吸吸附作用用的共沉沉淀分离离该方法常用用的载体体有Fee(OHH)3、All(OHH)3、MnnO(OOH)22及硫化化物等,由由于它们们是表面面积大、吸吸附能力力强的非非晶体形形胶体沉沉淀,故故富集效效率高。2、利用生生成混晶晶的共沉沉淀分离离当欲分离微微量组分分及沉淀淀剂组分分生成沉沉淀时,如如具有相相似的晶晶格,就就可能生生成混晶晶共同析析出。3、利用有
26、有机共沉沉淀剂进进行共沉沉淀分离离有机共沉淀淀剂的选选择性较较无机沉沉淀剂好好,得到到的沉淀淀也较纯纯净,并并且通过过灼烧可可除去有有机共沉沉淀剂,留留下欲测测元素。九、物理指指标检验验(一)水温温水温测量应应在现场场进行。常常用的测测量仪器器有水温温计、颠颠倒温度度计和热热敏电阻阻温度计计。(二)臭和和味1、定性描描述法取100mmL水样样与2550mLL锥形瓶瓶中,检检验人员员依靠自自己的嗅嗅觉,分分别在220和煮沸沸稍冷后后闻其气气味,用用适当的的词语描描述臭特特征,如如有芳香香、氯气气、硫化化氢等气气味或没没有任何何气味。只有清洁的的水样或或已确认认经口接接触对人人体健康康无害的的水样
27、才才能进行行味的检检验。其其检验方方法是分分别取少少量200和煮沸沸冷却后后的水样样放入口口中,尝尝其味道道,用适适当的词词语(酸酸、甜、咸咸、苦、涩涩等)描描述。2、臭阈值值法用无臭水稀稀释水样样,当稀稀释到刚刚能闻出出臭味时时的稀释释倍数称称为“臭阈值值”。操作作要点:用水样样和无臭臭水在具具塞锥形形瓶中配配置系列列稀释水水样,在在水浴上上加热至至(6001);取下下锥形瓶瓶,振荡荡233次,去去塞,问问其气味味,与无无臭水比比较,确确定刚能能闻出臭臭味的稀稀释水样样,计算算臭阈值值。(三)色度度水的颜色分分为真色色和表色。真色指指去除悬悬浮物后后的水的的颜色,没没有去除除悬浮物物的水具具
28、有的颜颜色称为为表色。水水的色度度一般是是指真色色,常用用(1)铂铂钴标准准比色法法测定。该该方法用用氯铂酸酸钾与氯氯化钴配配成标准准色列,与与水样进进行目视视比色确确定水样样的色度度。适用用于清洁洁的,带带有黄色色色调的的天然水水和引用用水的色色度测定定。(22)稀释释倍数法法(四)浊度度(1)目视视比浊法法原理基基于:将将水样与与用精制制的硅藻藻土(或或白陶土土)配制制的系列列浊度标标准溶液液进行比比较,来来确定水水样的浊浊度。规规定10000mmL水中中含1mmg一定定粒度的的硅藻土土所产生生的浊度度为一个个浊度单单位,简简称“度”。(2)分光光光度法法(3)浊度度仪法:测定水水样对一一
29、定波长长光的透透射或散散射强度度而实现现浊度测测定。(五)透明明度测定透明度度常用铅铅字法、塞塞氏盘法法和十字字法等。(六)固体体物 水水中的固固体物分分为总固固体物(又又称总残残渣)、溶解固体物(又称可滤残渣)和悬浮物(又称不可滤残渣)三种。1、总固体体物总固体物是是水样在在一定的的温度下下蒸发、烘烘干后剩剩余的物物质,包包括溶剂剂固体物物和悬浮浮物。2、溶解固固体物溶解固体物物是指将将过滤后后的水样样放在称称至恒重重的蒸发发皿内蒸蒸干,再再在一定定温度下下烘至恒恒重时蒸蒸发皿中中的剩余余物质。3、悬浮物物(SSS)水样经过滤滤后留在在过滤器器上的固固体物质质,于11031055烘至恒恒重后
30、得得到的物物质称为为悬浮物物。(七)矿化化度矿化度是水水化学成成分测定定的重要要指标,用用于评价价水中含含盐量,是是农田灌灌溉用水水适用性性指标的的主要指指标之一一。矿化化度的测测定方法法有重量量法,电电导法等等。(八)电导导率水的电导率率与其所所含无机机酸、碱碱、盐的的量有一一定的关关系。当当它们的的浓度较较低时,电电导率随随浓度的的增大而而增加,因因此,该该指标常常用语推推测水中中离子的的总浓度度或含盐盐量。用用电导仪仪测量。(九)氧化化还原电电位十、金属化化合物的的测定(一)铝电感耦合等等离子体体原子发发射光谱谱(ICCP-AAES)法法(二)汞1.双硫腙腙分光光光度法(橙橙色螯合合物)
31、2.冷原子子吸收光光谱法3.冷原子子荧光光光谱法冷原子荧光光测汞仪仪与冷原原子吸收收测汞仪仪区别:冷冷原子荧荧光测汞汞仪与冷冷原子吸吸收测汞汞仪相比比,不同同之处在在于后者者是测定定特征紫紫外光在在吸收池池中被汞汞蒸气吸吸收后的的投射光光强,而而冷原子子荧光测测定仪是是测定洗洗手池的的汞原子子蒸汽吸吸收特征征紫外光光后被激激发后所所发射的的特征荧荧光(波波长较紫紫外光长长)强度度,其光光电倍增增管必须须放在与与吸收池池相垂直直的方向向上。用用高纯氩氩气或氮氮气作为为载气。(三)镉1.原子吸吸收光谱谱法(1)火焰焰原子吸吸收光谱谱法(2)石墨墨炉原子子吸收光光谱法 测定镉镉(铜、铅铅)2.双硫腙
32、腙分光光光度法(红红色螯合合物)3.阳极溶溶出伏安安法(四)铅(方方法同 镉 原原子吸收收光谱法法 双硫硫腙分光光光度法法)(五)铜原子吸收法法、二乙乙氨基二二硫代甲甲酸钠分分光光度度法、22,9-二甲基基-1,110-菲菲啰啉分分光光度度法(六)锌原子吸收光光谱法 双硫腙腙 阳极极溶出 示波极极谱分析析法 IICP-AESS(七)铬1.二苯碳碳酰二肼肼分光光光度法(1)六价价铬的测测定在酸性介质质中,六六价铬与与二苯碳碳酰二肼肼(DPPC)反反应,生生成紫红红色络合合物,于于5400nm波波长处用用分光光光度法测测定。(2)总铬铬的测定定在酸性溶液液中,首首先将水水样中的的三价铬铬用高锰锰酸
33、钾氧氧化成六六价铬,过过量的高高锰酸钾钾用亚硝硝酸钠分分解,过过剩的亚亚硝酸钠钠用尿素分分解;然然后加入入二苯碳碳酰二肼肼显色,于于5400nm波波长处用分光光光度法测定。2.火焰原原子吸收收光谱法法 测定定总铬3.硫酸亚亚铁铵滴滴定法(总总铬质量量浓度大大于1mmg/LL的废水水)(八)砷1、新银盐盐分光光光度法2、二乙氨氨基二硫硫代甲酸酸银分光光光度法法3、氢化物物发生-原子吸吸收光谱谱法(AAAS)十一、非金金属无机机化合物物的测定定(一)酸度度和碱度1、酸度(与与pH的的区别)酸度是指水水中所含含能与强强碱发生生中和作作用的物物质的总总量,包包括无机机酸、有有机酸、强强酸弱碱碱盐等。酸
34、度分为:(一)用用酚酞作指指示剂(其其变色ppH为88.3)测测得的酸酸度称为为总酸度度(酚酞酞酸度),包包括强酸酸和弱酸酸(二)用用甲基橙橙作指示示剂(变变色pHH约3.7)测测得的酸酸度称强强酸酸度度或甲基基橙酸度度。电位滴定法法:适合合各种水水体,不不受有色色和浑浊浊等限制制。pHH玻璃电电极为指指示电极极,甘汞汞电极为为参比电电极,用用氢氧化化钠标准准溶液滴滴定至ppH计指指示3.7和88.3,据据其相应应消耗的的NaOOH标准准溶液的的体积,分分别计算算两种酸酸度。2、碱度(碱碱度的计计算)水的碱度是是指水中中所含能能与强酸酸发生中中和作用用的物质质总量,包包括强碱碱、弱碱碱、强碱碱
35、弱酸盐盐等。(二)pHHPH和酸度度,碱度度既有联联系又有有区别,ppH表示示水的酸酸碱性强强弱,而而酸度或或碱度是是税种所所含酸性性或碱性性物质的的含量。测定pH的的方法有有比色法法和玻璃电电极法(电电位法),还还有在玻玻璃电极极法的基基础上发发展起来来的差分分电极法法。(三)溶解解氧(DDO)(1)碘量量法:溶解于于水中的的分子态态氧称为为溶解氧氧。实验验室采用用碘量法法:在水样样中加人人硫酸锰锰溶液和和碱性碘碘化钾溶溶液,水水中的溶溶解氧将将二价锰锰氧化成成四价锰锰,并生生成氢氧氧化物沉沉淀。加加酸后,沉沉淀溶解解,四价价锰又可可氧化碘碘离子而而释放出出溶解氧氧量相当当的游离离碘。以以淀
36、粉为为指示剂剂,用硫硫代硫酸酸钠标准准溶液滴滴定释放放出的碘碘,可计计算出溶溶解氧含含量。(2)修正正碘量法法(高浓浓度 工工业废水水)A叠氮化化钠修正正法(NaNN3剧毒毒,易爆爆,不可可将碱性性KI-NaNN3直接接酸化)消除亚硝酸酸干扰干扰及其消消除:亚亚硝酸盐盐,Fee3+-氟氟化钾或或磷酸B高锰酸酸钾修正正法干扰及其消消除:FFe2+;草酸酸钠,氟氟化钾掩掩蔽(3)氧电电极法:聚四氟氟乙烯薄薄膜电极极评定地面水水,工业业、农业业、渔类类用水的的依据:在比较较清洁的的河流和和湖泊中中,溶解解氧一般般在7.5mgg/L以以上;当当溶解氧氧在5mmg/LL以下时时,各种种浮游生生物不能能生
37、存;大多数数鱼类要要求溶解解氧在44mg/L以上上;当溶溶解氧在在2mgg/L以以下时,水水体就会会发臭。(四)氰化化物1.氰化物物包括简简单氰化化物、络络合氰化化物和有有机氰化化物(腈腈)。实实验室采采用硝酸酸银滴定定法:取取一定体体积水样样的吸收收液,调调节pHH至111以上,以以试银灵灵作指示示剂,用用硝酸银银标准溶溶液滴定定,则氰氰离子与与银离子子生成银银氰络合合物,稍稍过量的的银离子子与试银银灵反应应,使溶溶液由黄黄色变为为橙红色色,即为为终点。2.分光光光度法1、异烟酸酸-吡唑啉啉酮分光光光度法法2、异烟酸酸-巴比妥妥酸分光光光度法法(五)氟化化物1.测定水水中氟化化物采用用离子色
38、色谱法。离离子色谱谱(ICC)法是是利用离离子交换换原理,连连续对共共存的多多种阴离离子或阳阳离子进进行分离离后,导导入检测测装置进进行定性性分析和和定量测测定的方方法,其其测定仪仪器称为为离子色色谱仪。2.氟离子子选择电电极法(LLaF33电极)(六)含氮氮化合物物1、氨氮 NH33-N水中的氨氮氮是指以以游离氨氨(或称称非离子子态氨,NNH3)和离子子态氨(NNH4+)形式式存在的的氮,两两者的组组成比取取决于水水的pHH。测定水中氨氨氮的方方法有分分光光度度法、气气相分子子吸收光光谱法、离离子选择择电极法法和滴定定法。其其中分光光光度法法具有灵灵敏、稳稳定等特特点,但但水样有有色、浑浑浊
39、或含含钙、镁镁、铁等等金属离离子及硫硫化物、醛醛和酮类类等均干干扰测定定,需作作相应的的预处理理。离子子选择电电极法通通常不需需要对水水样进行行预处理理,但再再现性和和电机寿寿命尚存存在一些些问题。气气相分子子吸收光光谱法比比较简单单,使用用专用仪仪器或原原子吸收收分光光光度计测测定均可可获得良良好效果果。滴定定法用于于测定氨氨氮含量量较高的的水样方法:1.纳氏试试剂光度度法( 痕量NNH3 )干扰:浊度度(过滤滤)、金金属离子子(EDDTA络络合)2.水杨酸酸-次氯氯酸盐分分光光度度法3.氨离子子选择性性电极法法2、亚硝酸酸盐氮 NO22-NN1.亚硝酸酸盐氮(NNO2-N)是是氮循环环的中
40、间间产物,在在氧和微微生物的的作用下下,亚硝硝酸盐可可被氧化化成硝酸酸盐;在在缺氧条条件下也也可被还还原为氨氨。在常常用的测测定方法法中,NN(1萘基)乙乙二胺分分光光度度法灵敏敏度较高高,选择择性较好好。2.气相分分子吸收收光谱法法3、硝酸盐盐氮(NNO3-N)1.硝酸盐盐是在有有氧环境境中最稳稳定的含含氮化合合物,也也是含氮氮有机物物经无机机化作用用最终阶阶段的分分解产物物。在常常用的测测定方法法中,酚酚二磺酸酸分光光光度法显显色稳定定,测定定范围较较宽。2.气相分分子吸收收光谱法法4、凯氏氮氮凯氏氮是指指以凯氏氏法测得得的含氮氮量,它它包括氨氨氮和在在此条件件下能转转化为铵铵盐而被被测定
41、的的有机氮氮化合物物。5、总氮过硫酸钾将将有机氮氮与无机机氮转变变为硝酸酸盐(七)硫化化物水体中硫化化物包含含溶解性性的H22S、HHS-、S2-,酸溶溶性的金金属硫化化物,以以及不溶溶性的硫硫化物和和有机硫硫化物。主要方法:(1)对对氨基二二甲基苯苯胺分光光光度法法(2)间间接火焰焰AASS法(33)碘量量法(八)含磷磷化合物物:富营营养化指指标存在形态:磷酸盐盐、有机机磷测定方法:1、钼锑锑抗分光光光度法法2、孔雀雀绿-磷钼杂杂多酸分分光光度度法3、离子子色谱法法十二、有机机污染物物的测定定一、综合指指标和类类别指标标(一)化学学需氧量量(COOD)化学需氧量量是指在在一定条条件下,氧氧化
42、1LL水样中中还原性性物质所所消耗的的氧化剂剂的量,以以氧的质质量浓度度(以mmg/LL为单位位)表示示。测定化学需需氧量的的标准方方法是重重铬酸钾钾法(1)重铬铬酸钾法法(K2Cr2O7法)(GB)CODDCr (2)恒电电流库仑仑滴定法法(3)KMMnO44法(高高锰酸钾钾指数)CODMn。在强酸溶液液中,用用一定量量的重铬铬酸钾在在有催化化剂(AAg2SO4)存在在条件下下氧化水水样中的的还原性性物质,过过量的重重铬酸钾钾以试铁铁灵作指指示剂,用用硫酸亚亚铁铵标标准溶液液回滴至至溶液由由蓝绿色色变为红红棕色即即为终点点,记录录标准溶溶液消耗耗量;再再以蒸馏馏水作空空白溶液液,按同同法测定
43、定硫酸亚亚铁铵标标准溶液液量,根根据水样样实际消消耗的硫硫酸亚铁铁铵标准准溶液量量计算化化学需氧氧量。重铬酸钾氧氧化性很很强,可可将大部部分有机机物氧化化,但吡吡啶不被被氧化,芳芳香族有有机物不不易被氧氧化,挥挥发性直直链脂肪肪族化合合物、苯苯等存在在于蒸气气相,不不能与氧氧化剂液液体接触触,氧化化不明显显。氯离离子干扰扰可加入入适量硫硫酸汞络络合。(二)高锰锰酸盐指指数(IIMn)CODDMn以高锰酸钾钾溶液为为氧化剂剂测定的的化学需需氧量,称称为高锰锰酸盐指指数,以以氧的质质量浓度度(单位位为mgg/L)表表示。其其中碱性性高锰酸酸钾法用用于测定定氯离子子浓度较较高的水水样,酸酸性高锰锰酸
44、钾法法适用于于氯离子子质量浓浓度不超超过3000mgg/L的的水样。(三)生化化需氧量量(BOOD)生化需氧量量是指在在有溶解解氧的条条件下,好好氧微生生物在分分解水中中有机物物的生物物化学氧氧化过程程中所消消耗的溶溶解氧量量。有机物在微微生物的的作用下下,好氧氧分解氛氛围含碳碳物质氧氧化阶段段和硝化化阶段。硝硝化阶段段在57d,甚甚至100d以后后才显著著进行,一般水质检验所测BOD只包括含碳物质的耗氧量和无机还原性物质的耗氧量,因此五日培养法能减少硝化阶段对耗氧量的影响。(四)总有有机碳(TTOC)(1)测定定意义 1.定义:TOCC是以碳碳的含量量表示水水体中有有机物总总量的综综合指标标
45、。以CC的mg/L 表表示。 2.意义:比BOOD、CODD更能直直接表示示有机物物的含量量,所以以,更能能用来评评价水体体中有机机物的污污染的程程度。测定方法:燃烧氧氧化-非非色散红红外吸收收法(五)挥发发酚(1)定义义:沸点点在2330 以下,能能随着水水蒸气蒸蒸出的酚酚类为挥挥发酚。水样保存:加酸(HH3POO4 ppH22),硫硫酸铜 预处理:氧氧化剂如如Cl22加入硫硫酸亚铁铁还原; 硫化物物加入硫硫酸铜 ,或酸酸化; 油类加加NaOOH后有有机溶剂剂萃取除除去等。蒸馏:分离离挥发酚酚;消除除色度、浑浑浊和金金属离子子等的干干扰。(2)测定定方法1、4-氨氨基安替替比林分分光光度度法
46、(5510nnm)2、溴化滴滴定法(六)石油油类来源:工业业废水和和生活污污水水中状态:漂浮、乳乳化、溶溶解危害:影响响空气与与水体界界面间的的氧交换换;消耗耗水中的的溶解氧氧,含有有毒性大大的芳烃烃类。测定方法:(1)重重量法(22)红外外分光光光度法(33)非色色散红外外法二、特定有有机污染染物的测测定特定有机污污染物特特点:毒毒性大、蓄蓄积性强强、难降降解、优优先监测测的有机机污染物物特定有机污污染物:1、苯系物物2、挥发发性卤代代烃3、氯苯苯类化合合物 44、挥发发性有机机污染物物(VOOCS)测定方法:气相色谱法法GC气相色谱-质谱法法GC-MS检测器:将将载气里里被分离离组分的的量
47、转变变为测量量的信号号(1)热导导检测器器TCDD:无机机有机气气体、较较高浓度度组分分分析(2)氢火火焰离子子化检测测器FIID:低低浓度有有机组分分分析选择性检测测器:(33)电子子捕获检检测器EECD (44)火焰焰光度检检测器EEPD对检测器的的要求是:灵敏度度高、检检测度(反反映噪音音大小和和灵敏度度的综合合指标)低低、响应应快、线线性范围围宽。第三章 空空气和废废气监测测第一节 空空气污染染基本知知识一、大气和和空气大气系指包包围在地地球周围围的气体体,其厚厚度达11000014400kkm,其其中,对对人类及及生物生生存起着着重要作作用的是是近地面面约100km内内的空气气层(对对流层)。空空气层厚厚度虽然然比大气气层厚度度小得多多,但空空气质量量却占大