天然药物化学gmpp.docx

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1、1.天然然药物化化学:是是运用现现代科学学理论与与方法,研研究天然然药物中中化学成成分(主主要是生生理活性性成分或或药效成成分)的的一门学学科。2.生物物合成途途径:醋醋酸丙丙二酸途途径(AAA-MMA)代谢产产物:脂脂肪酸类类、酚类类、蒽醌醌类。甲甲戊二羟羟酸途径径(MVVA)代代谢产物物:萜类类、甾体体类化合合物、胡胡萝卜素素类。桂桂皮酸途途径及莽莽草酸途途径代谢谢产物:苯丙素素类、黄黄酮类苯苯丙烯、苯苯丙酸、香香豆素、木木质素、木木脂体。氨基酸途径代谢产物:生物碱类。3.溶剂剂极性顺顺序:乙乙酸吡啶水乙腈甲醇乙醇丙酮正丁醇醇乙酸乙乙酯乙醚二氯甲甲烷氯仿苯三氯乙乙烷四氯化化碳二硫化化碳石油

2、醚醚。4.分离离因子:表示分分离的难难易,AA、B两两种溶质质在同一一溶剂系系统中分分配系数数的比值值1000仅作一一次简单单萃取就就可实现现基本分分离1000100需萃萃取100122次2作1100次次以上萃萃取才能能实现基基本分离离。5.液滴逆流流色谱(DCCC):可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降,通过固定相的液柱,实现物质的逆流色谱分离,分配用的两相溶剂不必震荡,故不易乳化或产生泡沫,特别适用于皂苷类的分离。上行:流动相密度大。6.分离离提纯:硅胶、氧氧化铝:极性吸吸附(硅硅胶:酸酸性,氧氧化铝:碱性),活性炭:非极性吸附在水中对溶质表现出较强的吸附能力。聚酰胺:氢键吸附(分配原理)极

3、性非极性均适用,适合分离酚类、醌类、黄酮类(羟基、羰基多的、分子小的、芳香核共轭双键多的易被吸附,分子内氢键不易吸附),用不断提高浓度的含水醇洗脱。离子交换树脂:酸,阴离子交换树脂,碱洗脱;碱,阳离子交换树脂,酸洗脱。7.苷键键的裂解解:酸催催化水解解反应:水或稀稀醇溶液液中,与与稀酸共共热催化化水解,酸水解易难难程度为为:N-苷OO-苷S-苷苷C-苷、呋喃糖糖苷吡吡喃糖苷苷、酮糖醛糖、去氧糖糖羟基基糖氨氨基糖、芳香苷苷脂肪肪苷、苷元小小基团苷苷键横键键苷键键竖键、苷元大大基团苷苷键竖键键苷键键横键、N-处于于酰胺时时,N-苷也难难水解,水水解后生生成糖和和苷元。乙酰解反应:所用的试剂是醋酐和

4、酸,其反应的机理与酸催化相似,但进攻的基团是乙酰基,而不是质子,反应生成乙酰化的低聚糖,保护苷元部分的羟基。碱催化水解:适用于酯键或类似具有酯键性质结构形式存在的苷键。酶催化水解反应:专属性高、条件温和。过碘酸裂解反应(Smith裂解法):对苷元结构容易改变的苷以及C-苷的水解研究特别适宜;碳苷用Smith裂解获得的是连有一个醛基的苷元,不适用于苷元上也有1,2二元醇结构的苷类。苷易溶于水,苷元难溶于水。8.苯丙丙素类:1.苯苯丙酸类类:化学学性质:苯丙酸酸类有COOOH,水水溶性强强,苯丙丙酸酯类类的水溶溶性差,苯丙丙酸(醇醇)苷类类的水溶溶性好。提取取、分离离:水提或或者醇提提。鉴定定:U

5、VV法、FeeCl33 甲醇醇溶液、氨蒸气气熏、MMilllon试试剂。22.香豆豆素类:性状:结晶,芳芳香,挥挥发性,升升华性,成成苷后不不表现以以上性质质,亲脂脂性,极极性,荧荧光。内内酯环:在稀碱碱液中水水解溶解解后酸化化环合成成游离香香豆素沉沉淀析出出,可用于于内酯类类化合物物的鉴别别和提取取分离。异异羟肟酸酸铁反应应。提取取、分离离:系统溶溶剂法(常用石石油醚、苯苯、乙醚醚、醋酸酸乙酯、丙丙酮和甲甲醇顺次次提取)、水蒸蒸气蒸馏馏法(小小分子,挥挥发性)、碱溶酸沉法(内酯环开合,可用0.5氢氧化钠水溶液加热提取,提取液冷却后先用乙醚萃取除去杂质,然后加酸调节到中性,适适当浓缩缩,再酸酸

6、化)、色谱谱分离法法(硅胶胶、聚酰酰胺、中中性酸性性氧化铝铝)、33.木脂脂素类:结构:由244个苯丙丙素单元元氧化聚聚合而成成。理化性性质:白白色晶体体,亲脂脂性,光光学活性性。提取取、分离离:乙醇醇、丙酮酮等亲水水性溶剂剂提取(含水醇醇提取后后,回收收醇至无无醇味后后,用CCHCll3、Ett2O提取),二氧氧化碳超超临界提提取,吸吸附色谱谱分离。9.醌类类化合物物:1.结构:苯醌类类:对苯苯醌,22,6-二甲氧氧基苯醌醌。蒽醌类类:胡桃桃醌。菲菲醌类:4.蒽蒽醌类:1,44,5,8位为为位,22,3,6,77位为位9,10位位为meeso位位 -phh-OHH酸性强强于-phh-OHH(

7、与CC=O成成氢键),衍生物:大黄素型、茜草素型-色较深(助色团集中),蒽酚、蒽酮为互变异构。2.理化性质:有色晶体,游离醌升华性,小分子挥发性,苷元极性小不溶于水,成苷后急性增加溶于热水,酸性COOH 2个OH 1个-OH 2个-OH 一个-OH。3.衍生物制备:甲基化反应:1)CH2N2/Et2O,-COOH、-ph-OH、-CHO。2) CH2N2/Et2O+MeOH,-COOH、- phOH两个phOH之一、CHO。3)(CH3)2SO4+K2CO3+丙酮,phOH、phOH。4)CH3IAg2O+CHCl3,-COOH、所有phOH,醇OH、-CHO,羟基的酸性越强,甲基化反应越容易

8、进行。乙酰化反应:1)冰HAC (少量乙酰氯),冷置,醇-OH。2)醋酐,加热短时间,醇-OH、phOH;醋酐,加热长时间,醇-OH、phOH、两个aphOH之一。3)醋酐硼酸,冷置,醇-OH、phOH。4)醋酐浓硫酸,室温或放置过夜,醇-OH、phOH、aphOH。5)醋酐吡啶,室温或放置过夜。醇-OH、烯醇式OH、a和phOH。醋酐硼酸保护OH形成硼酸酯。4.提取:游离醌:有机溶剂提取法(醇提,回收至无醇味,CHCl3萃取苷与苷元的分离)、碱提酸沉法(带游离ph -OH的醌类化合物)、水蒸气蒸馏法(挥发性)、超临界流体萃取法、超声波提取法、微波萃取法。5.分离:pH梯度萃取法、层析法(硅胶

9、、聚酰胺)。6.蒽醌苷类的分离:铅盐法(Pb(AC)2,沉淀,水洗涤,H2S脱铅,层析)、溶剂法(正丁醇)、层析法(葡聚糖凝胶柱反相硅胶柱)。10.黄黄酮类化化合物:1.理理化性质质:多数数晶体,少少数粉末末,交叉叉共轭显显颜色,苷苷元难溶溶于水(非非平面分分子溶解解度稍大大),苷苷可溶于于碱水溶溶液,具具有phh-OHH显酸性性,,酸性性强弱C7.44-(-OHH)2 C77或C4OOH一一般phh-OHH CC5-OHH,碱性性遇浓酸酸不稳定定。2.提提取:溶溶剂提取取法(乙乙醇或含含水乙醇醇)、碱碱溶酸沉沉法(同同香豆素素,酸碱碱不宜过过强)、炭炭粉吸附附法(非非极性吸吸附)、大大孔树脂

10、脂吸附法法、超临临界流体体萃取法法。3.分离:两相溶溶剂萃取取法(水水、亲脂脂性有机机溶剂)、梯度pH萃取法、官能团(铅盐、硼酸络合)、柱色谱法(硅胶、聚酰胺)、葡聚糖凝胶层析(分子筛+氢键吸附)。11.萜萜类化合合物:11.物理理性质:亲脂性性,难溶溶于水,含含-OHH的萜类类成苷后后能溶于于水,旋旋光性,小分子子挥发性性(小分分子的:香豆素、苯苯丙酸、生物碱、醌类(苯醌、萘醌)和单萜、倍半萜及其含氧衍生物)。2.化学性质:1)双键加成:溴、亚硝酰氯。2)羰基加成:亚硫酸氢钠、硝基苯肼、吉拉德试剂(鉴别萜类),产物水溶性。3)氧化反应:酪酸、高锰酸钾。4)脱氢反应。5)分子重排反应。3.萜类

11、的提取:水蒸汽蒸馏(单萜、倍半萜)、有机溶剂(总萜类,石油醚、乙酸乙酯、甲醇、乙醇,反复抽提或冷浸)4.苷类提取:溶剂提取法(甲醇/乙醇提取,减压浓缩,水洗涤过滤,乙醚/石油醚除杂质,水层继续正丁醇萃取,正丁醇层减压浓缩,粗总苷)、活性炭吸附法、大孔树脂吸附法。5.萜类的分离:柱色谱分离(硅胶、氧化铝)、结晶法。12.挥挥发油:1.化化学组成成:萜类类化合物物(单萜萜、倍半半萜和他他们的含含氧衍生生物)、脂脂肪族化化合物(小小分子)、芳芳香族化化合物、其其他类。2.理化性质:无色淡黄色油状液体,易挥发,有特殊臭气,低温结晶析出“脑”,难溶于水,易溶于有机溶剂,比重比水轻(除丁香油、桂皮油),光

12、学活性,不稳定性(光、空气)。3.提取:共水蒸馏法、水蒸气蒸馏法(油水分层,溶解度稍大的用盐析法)、溶剂提取法(药材,石油醚3060回流或冷浸,减压浓缩,热乙醇溶解,冷却,过滤,减压浓缩,得到净油)、油脂吸收法、冷压法、超临界流体萃取法、4.分离:冷冻法(含量较高组分)、分馏法、化学法(碱性成分:先将挥发油溶于乙醚中,再用10盐酸或硫酸萃取,分取酸水层,碱化后用乙醚萃取,蒸去乙醚即得碱性成分。酸性成分:羧酸性和酚酸性成分,可分别用5碳酸氢钠溶液和2氢氧化钠溶液从其乙醚中萃取,分出碱水液,加稀酸酸化后,用乙醚萃取,蒸去乙醚即得酸性成分。羰基化合物:亚硫酸氢钠法、GGiraard试试剂法)、色色谱

13、法(硅硅胶、氧氧化铝,石石油醚、醋醋酸乙酯酯洗脱)。5.鉴定:(一)物理常数的测定:相对密度、比旋度、折光率和凝固点。(二)化学常数的测定:酸值、皂化值、酯值。(三)特征官能团的鉴定 :1.羰基化合物,与2,4二硝基苯肼产生结晶性衍生物沉淀,有醛或酮类化合物存在。2.不饱和化合物和奥类衍生物Br2氯仿液/KMnO4液,褪色。3.酚类:挥发油的乙醇液中加入三氯化铁的乙醇溶液,产生蓝色、蓝紫或绿色反应 挥发油中有酚类物质存在。4.内酯类化合物,挥发油的吡啶溶液中加入亚硝酰氰化钠及氢氧化钠溶液,出现红色并逐渐消失,油中有,不饱和内酯。(四)色谱法的应用:薄层层析、气相色谱。13.三三萜类及及其苷:主

14、要前前体-(角)鲨鲨烯(CC30),关键酶酶-鲨烯烯环化酶酶、环氧氧鲨烯酶。1.理化性性质:结结晶,溶溶于有机机溶剂,不不溶于水水,苷相相反用正正丁醇提提取,表面活活性(发发泡,加加热与蛋蛋白质区区分),溶血作用(与红细胞壁胆甾醇结合),沉淀反应(铅盐、钡盐、铜盐)。2.三萜类化合物提取、分离:1、醇类溶剂提取后直接分离。2、醇类溶剂提取后分步分离,三萜成分主要从氯仿部位中获得。3、制成衍生物再分离:如乙醚提取后先制成甲酯衍生物或乙酰化衍生物,再分离。4、水解后再萃取、分离:因许多三萜化合物在植物体中是以皂苷形式存在,水解产物用氯仿等溶剂萃取,再分离。反复硅胶吸附柱色谱分离。3.三萜类皂苷提取

15、、:醇类溶剂提取(如皂苷含有羟基、羧基极性基团较多,用稀醇提取,提取液减压浓缩后,先用石油醚等亲脂性溶剂萃取,除去亲脂性杂质,然后用正丁醇萃取,得粗制总皂苷-皂苷提取的通法)、醇提取液减压回收醇后通过大孔树脂(先用少量水洗去糖和其他水溶性成分,后改用3080甲醇或乙醇梯度洗脱,洗脱液减压蒸干,得粗制总皂苷)、精制(三萜皂苷先溶于少量第一种溶剂,然后滴加适量第二种溶剂,混合均匀,皂苷即可析出。反复数次,可提高纯度,再进行分离。第一种溶剂中易溶,如甲醇、乙醇,第二种溶剂中难溶,如乙醚、丙酮)。4.三萜皂苷的分离:分配柱色谱(硅胶)、制备薄层色谱(效果较好)、反向色谱、葡聚糖凝胶色谱。14.甾甾体及

16、其其苷类:1.甾甾体化合合物:CC21甾苷苷类化合合物具有有甾类皂皂苷的性性质,分分子中除除含有22羟基基糖外,有有时还有有2去去氧糖的的存在,因因之能呈呈K-KK颜色反反应。2位去去氧糖-加拿拿大麻糖糖,分子子中结构构有2,6二二去氧糖糖时,考考虑可能能为强心心苷和CC21甾体体苷,没没有发现现有游离离的2,6二二去氧糖糖存在。15.强强心苷11.理化化性质:R为五五元或六六元内酯酯环。(11)溶解解性:苷苷溶于水水苷元不不溶于水水(苷溶溶解度与与苷元中中-OHH的数目目有关,C21甾体体苷和强强心苷如如果苷元元相同,一一般糖基基数多,水水溶性大大,但糖糖为2,6二去氧氧糖时,增增加一个个这

17、样的的糖,分分子中仅仅增加一一个-OOH,如如果为加加拿大麻麻糖,则则增加一一个这样样的糖-OH并并没有增增加,所所以分子子的水溶溶性并不不增加)。(22)内酯酯环性质质:用醇醇性苛性性碱溶液液处理,内内酯环异异构化,甲甲型强心心苷双键键转位,形形成活性性次甲基基,乙型型强心苷苷在醇性性苛性碱碱溶液中中,内酯酯环开环环成酯,再再脱水生生成异构构化物。2.苷苷键的水水解:温温和的酸酸水解(可水解解去氧糖糖的苷键键,即苷元元与去氧糖糖和去氧糖糖与去氧糖糖之间的的键断裂裂,产物物为苷元元、 去氧氧糖和末末端寡糖糖,羟基糖糖的苷,在此条件下,不易断裂,2,6二去氧糖与羟基糖之间的苷键不断)。强烈酸水解

18、(三萜皂苷和甾体皂苷(多为羟基糖)难水解,此时必须用强烈酸水解)。盐酸丙酮法、酶水解(选择性,乙型强心苷较甲型强心苷易被酶水解)。3.不饱和内酯环反应原理:甲型强心苷的不饱和五元内酯环,在碱性溶液中,双键转位能形成活性次甲基,从而能够与某些试剂反应而显色。反应物在可见光区往往具有特殊最大吸收,可用于试管显色反应,还用于定量。也可以作为薄层层析和纸层析的显色剂。乙型强心苷在碱性溶液中不能产生活性次甲基,故无此类反应。4.提取、分离:(一)、提取:溶解度,原生苷易溶于水而难溶于亲脂性溶剂,次级苷易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。(二)、纯化:溶剂法:路线一:先脱脂、后提取(原料如为种子或含油脂类杂质较多

19、时,一般宜采用压榨法或溶剂法进行脱脂,然后用醇或稀醇提取),路线二:先提取、后脱脂(先用醇或稀醇提取,浓缩提取液除去醇,残留水用石油醚、苯等萃取,除去亲脂性杂质。水液再用氯仿-甲醇混合液萃取提出强心苷,亲水性杂质则留在水层而弃去)。(三)、色谱分离:1.分离亲脂性单糖苷、次级苷和苷元,。,2.分离弱亲脂性成分,选用分配层析支持剂:硅胶、硅藻土、纤维素,洗脱剂:梯度洗脱。16.甾甾体皂苷苷:1.甾体皂皂苷苷元元基本骨骨架属于于螺甾烷烷的衍生生物,依依照螺甾甾烷结构构中C25的构构型和环环的环合合状态分分:(11)、螺甾甾烷醇型型,C25为S构型。(2)、异螺螺甾烷醇醇型,C25为R构型。(3)、

20、呋甾烷烷醇类,F环为开链衍生物。(4)、变形螺甾烷醇型,F环为五元四氢呋喃环。2.理化性质:1、溶解度,甾体皂苷元,能溶于石油醚、氯仿等亲脂性溶剂中,而不溶于水,甾体皂苷元与寡糖结合成苷后,则一般溶于水,易溶于热水、稀醇,几乎不溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。2、甾体皂苷所具有的表面活性和溶血作用等与三萜皂苷相似,但F环开裂的皂苷往往不具溶血作用,而且表面活性降低。3、与甾醇的沉淀反应,甾体皂苷与甾醇形成分子复合物。4、与盐类的沉淀反应,甾体皂苷水溶液可与碱式醋酸铅或,氢氧化钡等碱性盐类生成沉淀。5、显色反应:无水条件下,甾体皂苷遇某些酸类亦可产生与三萜皂苷类似的显色反应。6.甾体皂苷与三萜

21、皂苷区别:(1)、与醋酐-硫酸反应:甾体皂苷在颜色变化中最后出现绿色,三萜皂苷最后出现红色。(2)、三氯醋酸反应:甾体皂苷加热到60C,即发生颜色变化, 三萜皂苷须加热到100C才能显色。7.提取、分离:甾体皂苷的提取与分离方法,基本与三萜皂苷相似。 区别:甾体皂苷一般不含羧基,呈中性(因此甾体皂苷俗称中性皂苷),亲水性较弱。8.薯蓣皂苷元路线:路线一:先水解,后提取,原料,水浸透,加3%H2SO4,通蒸气加压水解8小时,残渣(水解物)用水洗去酸性,干燥,粉碎(含水sp2sp 即胺亚胺腈。碱性强度与pKa值的关系:pka12,强碱(小檗碱11.5)。碱性基团的pka值大小顺序一般是: 胍基(季

22、铵中的最强碱)季铵碱脂肪胺(伯、仲、叔胺)芳杂环(亚胺)酰胺基(氰类)。(二)诱导效应:供电基(烷基),使电荷密度 ,碱性(推电子效应正诱导);吸电基(芳环、酰基、醚氧、双键、羟基),电荷密度, 碱性(吸电子效应负诱导)。(三)、诱导场效应:生物碱分子中如同时含有2个N原子(或多个N原子时),其碱性没有加和性,即是其处境完全相同,碱性总是有差异的,一旦第一个N原子质子化后,就产生一个强的吸电子基团(-+NHR2),此时它对第二个N原子产生两种碱性降低的效应诱导效应和静电场效应。(四)共轭效应:生物碱分子中N原子孤电子对成P共轭体系时,通常情况下,其碱性。(五)、空间效应:尽管质子的体积较小,但

23、生物碱N原子质子化时,仍受到空间效应的影响,使其碱性或。(六)、分子内氢键缔合反应:分子内氢键形成对生物碱碱性的影响很显著强酸强碱形成的盐稳定如果生成的盐很稳定 :碱性强,生成的盐不稳定:碱性弱 。(七)、酸碱两性生物碱:有些生物碱分子中常有phOH或COOH,则会具有酸碱两性。3.提取:(一)、溶剂法:1、酸溶碱沉法,生物碱较稳定时,酸水提,生物碱提取的传统方法(酸度控制好)(1)水有机溶剂(a.碱化有机溶剂萃取,药草加酸酸水液OH-调pH有机溶剂提取,b.离子交换树脂,药材70%以上醇提取醇溶液回收至无醇味浓缩液加酸同a法,c.碱沉淀小檗碱、雷氏铵盐沉淀法,药材碱水适量亲脂性有机溶剂提取回

24、收亲脂性总生物碱),(2)醇酸水有机溶剂(亲水性有机溶剂(甲醇、乙醇、丙酮)酸水同1),(3)碱化有机溶剂。(二)、离子交换法(药材酸水液阳离子交换树脂碱洗有机溶剂洗总生物碱)(三)、沉淀法:适用于所有生物碱提取、分离、特别适用于季铵碱。4,分离:(1)、利用生物碱碱性差异进行分离pH梯度萃取法(系统分离)(汉防己甲素、汉防己乙素不能用酸碱法分离,只能用溶剂法)。2、利用游离生物碱溶解度的差异进行分离。(莨菪碱,红古豆碱,山莨菪碱,樟柳碱分离 )(3)、利用生物碱盐溶解度的差异进行分离。(奎宁、奎尼丁、金鸡丁、金鸡宁丁分离)(4)、利用生物碱的功能基的差异进行分离。(吗啡在CHCl3中不溶解,

25、而大多数的生物碱在氯仿中均溶解)5、利用生物碱的色谱行为差异进行分离(喜树碱、羟基喜树碱分离)。18.呈呈色反应应:反应应类型:适用范范围,试剂条条件,结果现现象。1.香豆豆素:1.异异羟肟酸酸铁反应应:内酯酯类结构构 ,1)OOH-/(环开) 2)NH2OHHCl3)FeCl3/H+(络合),异羟肟酸铁络合物(缩合)紫红色。2.重氮化反应:phOH的邻、对位无取代基 , 1)Na2CO3/(开环) 2)对硝基重氮盐试剂,红色。3.Emerson反应:C6位无取代的香豆素,1)OH-/(开环) 2)2.6二氯苯醌3)K3Fe(CN)6,橙红色(缩合)(络合)。4.Gibbs反应:C6位无取代的

26、香豆素,1)OH-/(开环) 2)2.6二氯苯醌氯亚胺(缩合),蓝色。5. FeCl3:一般ph-OH,Fe3/H+,肟绿色。6.荧光:具有荧光的香豆素,蓝、蓝绿。2.醌类类化合物物:1.Feiigl反反应:所所有醌类类衍生物物,醛邻二硝硝基苯/OH- (甲、乙乙醛)加加热,紫紫色。22.无色色亚甲蓝蓝显色反反应:苯醌、萘萘醌(与与蒽醌区区别),PPC、TLC显色剂、无色亚甲蓝溶液,蓝色斑点(白色背景)。3.碱液呈色反应(Borntragers反应):羟基醌,OH-液颜色加深,红紫红。4.与活性次甲基试剂的反应(kesting-craven法):苯醌、萘醌的醌核上有未被取代的位置,活性次甲基试

27、剂醇液 /氨碱性溶液(乙酰醋酸酯、丙二酸酯、丙二腈),蓝绿色蓝紫色。5.与金属离子反应:蒽醌中有phOH或邻二ph-OH,Pb2 Mg2,1)1个OH或OH或二个OH在不同环上,橙黄橙色,2)已有一个OH, 另一个OH处,邻位:蓝色蓝紫色,对位:紫红紫色,间位:橙红红色。6.与亚硝基二甲苯胺反应:蒽醌,亚硝基二甲苯胺吡啶液,绿色苯胺反应。3.黄酮酮类化合合物:1.HHCl-Mg粉粉反应:黄酮(醇醇)类、二二氢黄酮酮(醇)类类,HCCl+MMg,多多数:橙橙红紫紫红、少少数:紫紫蓝色色。2.NaBBH4反应:二氢黄黄酮类,NaBH4+HCl/H2SO4,紫色紫红色。3.铝盐(Al3+):黄酮类a

28、.C3-OH . C4=O、b.C5-OH. C4=O、c.邻二酚羟基,1 AlCl3、1% Al(NO3)3,黄色并有荧光。4.铅盐(Pb2):黄酮类a.C3-OH . C4=O、b.C5-OH. C4=O、c.邻二酚羟基,1 Pb(AC)2、1 Pb(OH)(AC) ,黄色、红色。5、皓盐(Zr2):黄酮类a.C3-OH . C4=O、b.C5-OH. C4=O,黄绿色并带荧光,(C3-OH枸橼酸保持黄色,C5-OH枸橼酸黄色褪去)。6.镁盐(Mg2):二氢黄酮(醇)类、黄酮(醇)、异黄酮类,Mg(AC)2甲醇,前两者天蓝色荧光、后者黄橙黄褐色。7.锶盐(Sr2):邻二酚羟基,SrCl2N

29、H3.H2O性甲醇,绿色棕色黑色。8.铁盐(Fe3+):酚类ph-OH,FeCl3/HCl,肟绿色。9.硼酸显色反应:黄酮类C5-OH, C4O、C2-OH,C4O,硼酸,前者黄色、后者黄绿色、有荧光。10.碱性试剂显色反应:一般黄酮类均有,NaHCO3喷雾或氨熏,颜色加深。4.挥发发油类:(1)、11香草草醛-浓浓硫酸试试剂通用显显色剂喷喷后1005 烘烤,挥挥发油各各成分显显各不同同颜色。(2)、2高锰酸钾水溶液粉红色背景上产生黄色斑点。(3)、对二甲氨基苯甲醛试剂奥类在室温显深蓝色,其前体在80烤10分钟才显色。(4)、异羟肟酸铁试剂酯或内酯斑点显淡红色。(5)、2,4二硝基苯肼试剂醛或

30、酮类化合物产生黄红色斑点。(6)、三氯化铁试剂酚类成分显绿色或蓝色。(7)、溴甲酚氯试剂有机酸类成分在蓝色背景下显黄色斑点。5.三萜萜及其苷苷类:11.醋酐浓硫酸酸反应(Lieeberrmannn-BBurccharrd rreacctioon),三萜类类(甾体体)冰醋醋酸中加加浓硫酸酸醋酐酐(1:20),黄黄红紫蓝(绿肟绿色色)褪色。2.五氯氯化锑反反应,220%五五氯化锑锑的氯仿仿溶液或或三氯化化锑饱和和的氯仿仿溶液660770C加热,显蓝色色、灰蓝蓝色灰紫紫色等多多种颜色色。3.三氯醋醋酸反应应,255三氯氯醋酸乙乙醇溶液液1000C加热,红红色紫色。4.氯仿仿-浓硫硫酸反应应,样品品溶

31、于氯氯仿沿壁壁滴加浓浓硫酸,氯氯仿层呈呈血红色色或青色色、硫酸酸层有绿绿色荧光光。5.冰醋酸酸-乙酰酰氯反应应,样品品溶于冰冰醋酸中中,加乙乙酰氯数数滴及绿绿化性结结晶数粒粒稍加热热,淡红红色或紫紫红色。6.甾体体及其苷苷类:同同三萜类类,三氯氯醋酸反反应,225三三氯醋酸酸乙醇溶溶液与3氯氯胺T水水溶液44:1混混合900加热,红红色紫色,黄黄绿色、蓝蓝色、灰灰蓝色荧荧光。7.强心心苷类:1、甾甾体母核核(Lieeberrmannn-BBurccharrd)反应,同三萜萜皂苷。2、不不饱和内内酯环反反应(活活性次甲甲基反应应),适适用于甲甲型强心心苷,碱碱性条件件(1)Legal反应,Na2

32、Fe(NO)CN52H2O亚硝酰铁氰化钠,颜色深红或蓝色,max 470nm。(2)Kedde反应,3,5-二硝基苯甲酸,深红或红max 590nm。(3)Raymond反应,间二硝基苯,紫色或蓝色,max 620nm。(4)Baljet反应,苦味酸,橙或橙红,max 490nm。3、2-去氧糖反应(1)、K-K反应,强心苷溶于含少量Fe3+(FeCl3或Fe2(SO4))的冰醋酸,沿管壁滴加浓硫酸,观察界面和醋酸颜色变化。如有2-去氧糖存在,醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。界面的呈色,是由于浓硫酸对苷元所起的作用渐渐扩散向下层,其色随苷元不同而异。(2)、对二甲氨基苯甲醛反应,PPC显色剂-对二甲氨

33、基苯甲醛-浓盐酸,加热,如有2-去氧糖可显灰红色斑点(不同糖显不同斑点)。(3)、占吨氢醇反应,强心苷固体占吨氢醇试剂-分子中有2-去氧糖都能显红色。(4)、过碘酸-对硝基苯胺反应TLC或PPC的显色剂-呈黄色。8.生物物碱检识识:酸性性条件,(1)、碘化复盐:KBiI4(Dragendorff试剂 ),棕红色沉淀;K2HgI4,类白色沉淀;KII2 棕色褐色沉淀。(2)、重金属盐:3HAuCl4(氯化金),黄色晶形沉淀;10H2PtCl6(氯化铂),白色晶形沉淀。(3)、大分子酸:硅钨酸(SiO212WO3),淡黄色灰白色沉淀;磷钼酸(H3PO412MoO3),白色褐色沉淀;苦味酸 黄色晶形沉淀(中性条件)。(4)、雷氏铵盐:硫氰酸铬铵NH4+Cr(NH3)2(SCN)4- 晶型具一定的熔点。19.母母核,结结构式(1).糖类:(2).苯丙素素类:(3).醌类化化合物(4).黄酮类类化合物物(5).萜类和和挥发油油(6).三萜类类(7).甾体皂皂苷(8).生物碱碱类(9)生生物碱母母核20.黄黄酮类化化合物甲甲醇溶液液中的UUV光谱谱特征:带I(33004000nm)、带带II(22202800nm),带I:黄黄酮30043350nnm、黄黄酮醇33523855、黄酮酮醇C33-O-苷32283359nnm。

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