《化学修饰电极制备及在环境监测中的应用2902.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《化学修饰电极制备及在环境监测中的应用2902.docx（52页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、*学院毕业设计（论文）化学修饰饰电极的的制备及及其在环环境监测测中的应应用摘 要化学修饰饰电极（CCME）是是当前电电化学、电分析析化学中中十分活活跃的研研究领域域，其应应用研究究范围非非常的广广泛。本本文综述述了化学学修饰电电极的定定义、种种类、如如何制备备，应具具有的表表征及其其实际的的意义，即即在环境境监测中中的应用用。让我我们从中中认识了了什么是是化学修修饰电极极，应该该如何制制备电极极使具有有针对性性和特效效性，尤尤其是在在环境监监测中的的应用包包括：重重金属离离子、非非金属和和胺类、酚类等等有机化化合物的的监测与与治理。主主要利用用的是化化学修饰饰电极的的高灵敏敏、高效效性的特特性
2、，对对环境中中的污染染物进行行监测与与治理，从从而尽可可能的减减少环境境污染对对人体的的危害及及各种动动植物的的危害和和全球环环境的影影响。在在环境监监测的实实例中，将将体现出出化学修修饰电极极在实际际中的运运用和给给人类社社会带来来的巨大大利益，并并展望了了化学修修饰电极极在实际际中的应应用前景景。关键词：修饰电电极，制制备，环环境监测测，应用用Prepparaatioon oof cchemmicaallyy moodiffiedd ellecttrodde aand itss apppliicattionn inn ennvirronmmenttal monnitoorinngABSTT
3、RACCTChemmicaallyy moodiffiedd ellecttrodde (CMEE) aare thee cuurreent Eleectrrochhemiistrry, Anaalytticaal CChemmisttry eleectrriciity verry aactiive areea oof rreseearcch, itss apppliicattionns aare verry bbroaad sscoppe oof tthe stuudy. Inn thhis papper, thhe ddefiinittionn off chhemiicallly modd
4、ifiied eleectrrodees, typpes, hoow tthe preeparratiion, chharaacteerizzatiion andd shhoulld hhavee prractticaal ssignnifiicannce, naamelly, in envviroonmeentaal mmoniitorringg apppliicattionns. Lett uss geet tto kknoww whhat aree chhemiicallly moddifiied eleectrrodee, tthe eleectrrodee shhoulld bbe
5、ppreppareed tto mmakee taargeetedd annd eeffeectiive, esspecciallly in envviroonmeentaal mmoniitorringg apppliicattionns iinclludee: hheavvy mmetaal iionss, nnon-mettalllic andd amminees, pheenolls aand othher orgganiic ccomppounnds monnitoorinng aand govvernnancce. Thee maain usee off chhemiicallly
6、 moddifiied eleectrrodees aare thee chharaacteerizzatiion of thee chharaacteerissticcs oof tthe pollluttantts oon tthe envviroonmeent monnitoorinng aand mannageemennt, theerebby rreduucinng pposssiblle hheallth hazzardds oof eenviironnmenntall poolluutioon oon pplannts andd annimaals andd alll kkind
7、ds oof hhazaardss annd tthe glooball ennvirronmmentt . Exaamplles of envviroonmeentaal mmoniitorringg wiill refflecct tthe cheemiccallly mmodiifieed eelecctroode usee inn prractticee annd tto hhumaan ssociietyy brrougght aboout enoormoous bennefiits andd thhe pprosspecct oof aa chhemiicallly moddifi
8、ied eleectrrodee att thhe pprosspecct oof ppraccticcal apppliccatiion.KEY WORRDS: Modiifieed eelecctroode, Prepparaatioon, Enviironnmenntall moonittoriing, Appllicaatioon7目录前言11第1章化化学修饰饰电极的的制备与与方法分分类21.1共共价键结结合法221.2吸吸附法331.3高高聚物涂涂层法44第2章化化学修饰饰电极在在环境监监测中的的应用（一一）62.1大大气监测测62.2水水污染监监测62.3土土壤监测测7第3章化化学
9、修饰饰电极在在环境监监测中的的应用（二二）93.1 阴离子子的监测测93.2 有机物物的监测测10第4章化化学修饰饰电极的的应用展展望122结论113谢辞144参考文献献15外文资料料翻译117前言目前，化化学修饰饰电极(CMEE)在环环境监测测中的应应用，已已成为CCME研研究的重重要方向向。本文文综述了了化学修修饰电极极的定义义、种类类及如何何制备，应应具有的的表征及及其实际际的意义义，即在在环境监监测中的的应用。让让我们从从中认识识了化学修饰饰电极并并且应该该如何制制备电极极使具有有针对性性和特效效性，尤尤其是在在环境监监测中的的应用包包括：重重金属离离子、胺胺类、酚酚类等有有机化合合物
10、的监监测及生生物监测测。主要要利用的的是化学学修饰电电极的高高灵敏、高效性性的特性性，对环环境中的的污染物物进行适适时高效效监测。有关CCME在在微量及及痕量分分析方面面应用的的报道，日日益增多多。近几几年，有有关报道道增加的的趋势尤尤为明显显。在环环境监测测的实例例中，将将体现出出化学修修饰电极极在实际际中的运运用和给给人类社社会带来来的巨大大利益，并并展望了了化学修修饰电极极在实际际中的应应用前景景。化学修饰饰电极(CMEE)是在在电极表表面接上上所需要要的化学学基团,以使其其高选择择性地进进行所期期待的反反应或使使其拥有有某种特特定的电电化学性性质。因此,CCME用用于环境境监测在在提高
11、选选择性和和灵敏度度以及实实现遥测测等方面面具有独独到的优优越性。事事实上,CMEE在环境境监测的的应用是是随着它它在分析析化学中中的广泛泛应用而而逐渐渗渗入的,而这一一成果则则归功于于八十年年代聚合合物薄膜膜CMEE的出现现。与早早期采用用共价键键合法和和吸附法法制备的的单分子子层CMME相比比,聚合合物薄膜膜CMEE不仅电电化学响响应灵敏敏,制备备简单,而且由由于聚合合物薄膜膜本身提提供了固固有的化化学物理理稳定性性,故电电极的重重现性好好且使用用寿命长长。特别别是聚合合物薄膜膜表面结结构造成成空间的的、静电电的、化化学的等等特殊微微环境,可广为为环境监监测所用用1。第1章化化学修饰饰电极
12、的的制备与与方法分分类化学修饰饰电极的的分类方方法很多多，在这这里主要要是按其其性质进进行分类类，包括括以下三三种：1.1共共价键结结合法这是最早早采用的的化学修修饰法。在在电极表表面上欲欲得到高高浓度的的功能团团，首要要的是向向电极表表面引入入可供键键合的基基团。修饰饰方法一一般分为为二步进进行:第第一步是是电极表表面的预预处理，第第二步是是做表面面有机合合成，最最后把目目的功能能团键合合于电极极上。对对石墨体体系电极极的化学学修饰方方法如图图l-11。已知知处于含含氧气氛氛中的石石墨，其其表面上上常有一一COOOH、一一CO、一OHH、一内内酯等基基团存在在。的电电极预处处理多用用空气氧氧
13、化法来来导人含含氧基，但但其浓度度不高，而而且只在在与碳层层垂直的的棱面上上产生，在在与碳层层平行的的基面无无反应。若若用高锰锰酸钾、重铬酸酸钾、浓浓硝酸及及过氯酸酸钠等做做湿法氧氧化处理理，就能能导人相相当量的的含氧基基(0110一克分子/厘米22)。此此法手续续简便，但但存在试试剂沾污污不易清清除的缺缺点。最最好采用用氧等离离子体处处理(或或先用氢氢等离子子体刻蚀蚀后再与与氧接触触，或与与微波产产生的原原子态的的氧反应应)，导导入的含含氧基浓浓度较高高，速度度快，也也无沾污污而且重重现性也也好。为为进一步步提高相相同的含含氧基的的浓度，还还可在氧氧化后再再用还原原剂，如如氯化锂锂铝、硼硼化
14、氢、硼氢化化钠、硫硫代硫酸酸钠等进进行还原原处理，使使石墨表表面的含含氧基均均变为一一OH基基，提供供了高浓浓度的为为键合反反应的基基。常用用硝化剂剂如混合合酸处理理，也可可在电极极表面上上直接导导人胺基基，或先先用氢等等离子体体清洁石石墨表面面，再与与含一NNH2的的试剂反反应;甚甚至还可可用氨等等离子体体直接向向电极表表面导入入胺基。此此外，将将碳纤维维在真空空中加热热到10000以上，清清除氧化化物就会会使电极极表面活活化，冷冷却到室室温后，与与溴化乙乙烯或卤卤化丙烯烯相接触触而导入入卤基。 图11-1石石墨体系系电极的的化学修修饰过程程 用共价键键合法制制备化学学修饰电电极的性性能稳定
15、定。最近近已研制制出具有有导电功功能团的的化学修修饰电极极，如四四硫富瓦瓦烯电极极及四硫硫富瓦烯烯四氢喹喹喏二甲甲烷电极极等。1.2吸吸附法电极表面面被溶液液中物质质强吸附附而无意意识地被被修饰已已多年，过过去总认认为“吸附”是一种种干扰，而而化学修修饰电极极的出现现却把“吸附”变为有有利的方方法。在在有机物物、生物物体的吸吸附方面面，一般般地说，分分子量较较大，熔熔点较高高的有机机物很容容易吸附附在电极极表面，吸吸附的动动力可能能来自有有机物与与电极表表面的疏疏水结合合，及电子相相互作用用的共同同效果。含含有悬垂垂功能团团的芳香香烃不可可逆地强强吸附于于电极表表面，如如将热解解石墨电电极浸人
16、人含有00.3毫毫摩尔RRu(NNH3)3+6和1微微摩尔99，100一菲醌醌(PQQ)的11摩尔CCF3COOOH水溶溶液中，进进行循环环伏安法法研究，见见图1-2。图图1-2(I)中中第一个个峰相当当于PQQ，它随随电极浸浸人的时时间而增增高，直直到稳定定为止;第二个个相当于于Ru(NH33)3+6，没有有变化。由由于PQQ浓度比比Ru(NH33)3+6高3000倍左左右，故故在同一一电位扫扫描中不不会观察察到PQQ的扩散散波，因因此，第第一波是是由吸附附在电极极表而上上的PQQ而引起起的，电电流增高高表示吸吸附员的的增加。此此时若将将电极移移出洗净净，再浸浸人到只只含有支支持电解解质的空
17、空白溶液液中，则则得到的的循环伏伏安曲线线仅有波，而而Ru(NH33)3+6波消失失，如图图1-2(11)所示。吸吸附于电电极表面面的PQQ的浓度度为2.510-110克分子/厘米22，相当当于PQQ的单分分子层。系系统研究究自然吸吸附的结结果表明明2只要电电极表面面用氧等等离子体体处理过过，就可可把它直直接浸人人含有第第一胺或或第二胺胺的衍生生物溶液液中，而而不必进进行表而而有机合合成就能能获得强强吸附型型化学修修饰电极极，例如如许多二茂铁铁乙二胺胺及其衍衍生物均均能牢固固地附着着在石墨墨表面上上，这种种修饰电电极的寿寿命较长长，制备备方法简简单。还还报道了了乙烯在在铂电极极，烯类类在除氧氧
18、的碳电电极、铁铁卟啉在在氧化锡锡电极、甲基联联吡啶在在银电极极上的强强吸附，以以及稠环环儿茶酚酚胺阿朴朴吗啡的的阳极产产物在炭炭糊电极极上的不不同可逆逆吸附等等。图1-22（） 00.3毫毫摩尔RRu(NNH3)3+6和1微微摩尔99，100一菲醌醌(PQQ)的11摩尔CCF5COOOH水溶溶液中电电极接触触时间：（a）为为0（bb）为88（c）为为20（dd）为447（ee）为884，扫扫描速率率为200毫伏秒。（）为从从（）把电电极拿出出，洗净净，再插插入CFF5COOOH水溶溶液这类电极极的修饰饰方法多多用于生生物高分分子修饰饰的制备备。1.3高高聚物涂涂层法优点是操操作许多多高聚物物能
19、强吸吸附于固固体表面面上，产产生1几个分分子层的的膜。方方法的简简单、涂涂层稳定定、表面面均匀、覆盖完完全、电电极的重重现性好好、例如如最简单单的涂层层方法是是，把电电极浸人人含高聚聚物的稀稀薄溶液液中，在在短时间间内就形形成了一一层高聚聚物膜，经经干燥后后即可使使用。另另一方面面，此法法对电极极材料本本身并无无苛求，实实际上对对任何电电极表面面都能进进行涂层层，而且且在电极极的性能能上可与与共价键键合者相相比。一一般涂层层的高聚聚物膜很很薄，保保证了电电子以及及为补偿偿电荷的的离子通通过膜的的转移。最最初涂层层用的高高聚物多多为电非非活性的的，近来来趋向于于电活性性物。涂涂层技术术有各种种各
20、样，其其中如蘸蘸涂法，粘粘合剂涂涂敷法等等，直接接用高聚聚物涂层层;其它它方法多多采用单单体，在在电极表表面上发发生聚合合。例如如，电化化学聚合合法33是把把电极置置于含某某种单体体的溶液液中，在在一定电电位下阳阳极极化化而聚合合成膜;辉光放放电聚合合法44制膜膜牢固，如如将丙烯烯腈单体体通入等等离子体聚聚合室中中，发生生辉光放放电聚合合，膜薄薄导电性性好，电电极性能能稳定;其它还还有齐聚聚反应、共价键键合与高高聚物涂涂层联用用法等等等。总的的看来，电电极修饰饰的三类类方法中中，高聚聚物涂层层法比共共价键合合法和吸吸附法更更为实用用5。当然，化化学修饰饰电极的的制备方方法还有有很多种种，如研研
21、磨法、浸涂法法和溶剂剂蒸发法法、升华华法、掺掺入法、自发化化学沉积积法、催催化诱导导沉积法法、均相相电化学学沉积法法、分别别溶液沉沉积溶出法法等在这这里就不不一一叙叙述了6。第2章化化学修饰饰电极在在环境监监测中的的应用（一一）我们的现现实生活活中，越越来越多多的化学学修饰电电极进行行应用，并并给社会会的环境境治理带带来很高高的效益益，随着着环境污污染物种种类的增增加，那那么就要要更多更更好更为为高效的的化学修修饰电极极进行研研制并运运用到现现实中，在环境中的应用种类很多，现就以下几类作为代表进行阐述：2.1大大气监测测现代工业业的发展展和人们们对环境境污染意意识的提提高，迫迫切要求求建立简简
22、捷的大大气污染染检测方方法。而而人气中中的硫酸酸按可影影响大气气能见度度和危及及人类的的健康，造造成腐蚀蚀，因此此检测降降尘中的的NH44+十是是很有意意义的。WW.H.kinng和GG.GGGuiNNtfllt先后后将索氏氏工作推推广到这这一领域域，他们们把电压压振荡传传感技术术、表面面化学修修饰技术术成功地地结合起起来，有有效地应应用于包包括二氧氧化硫、氮氧化化合物、一氧化化碳、硫硫化氢、氨、氰氰化物等等在内的的大气与与环境无无机污染染物的监监测，测测定下限限可达11.010-77，对氨氨的最低低检出浓浓度为33.010-110mool/ll，这比比分光光光度法等等灵敏、简便。2.2水水污
23、染监监测在现代的的社会中中，水资资源已经经成为当当今不可可或缺的的能源，而而由于种种种原因因，工业业的发展展给水资资源带来来了不可可估量的的污染，也也给人类类带来了了很大的的危害，因因此，水水污染的的治理已已经成为为人类的的重大责责任。而在水污污染中，以以重金属属离子、各类有有机物带带给人类类的危害害最大，为为了避免免重金属属离子对对人类的的危害，那那么我们们就需要要有高灵灵敏度的的物质去去检测，化化学修饰饰电极不不矢为一一个很好好的选择择。化学修饰饰电极对对金属离离子的测测定有着着特殊的的功能, 并且且这种功功能在实实际应用用中愈来来愈广泛泛. 张海海丽等 7研制的的2苯偶酰酰二肟修修饰碳糊
24、糊电极可可对水样样中的CCu2+进行测测定. 另外, 用于Pbb2+测定定的化学学电极也也较多, 有卟卟啉修饰饰电极、壳聚糖糖修饰电电极, 对一些些工厂排排放水测测定结果果表明有有较强的的抗干扰扰能力.杨天鸣鸣等 8 研制制的PVVC 粉粉末微电电极, 可以用用来测定定自来水水中的铅铅, 性能能稳定, 使用用寿命长长, 运用用电位范范围宽, 选择择性较强强, 是一一种优良良的、有有前途的的电极.但德忠忠等则用用制得的的PVCC 膜修修饰碳微微电极, 建立立于环境境水样中中痕量汞汞的阳极极溶出伏伏安法测测定, 改善了了固体电电极的选选择性.分子筛筛是电绝绝缘体, 一般般把分子子筛与导导电碳粉粉等
25、混合合制备修修饰电极极. 而姜姜艳霞等等 9 则用用分子筛筛单独作作为电极极的修饰饰材料, 分别别制得了了MCMM -41 分子筛筛修饰电电极和聚聚苯胺分分子筛修修饰电极极, 前者者对Fee（) 和Ca () 的1、102氮杂菲菲的配合合物有较较好的响响应, 后者可可用于测测定溶液液中的CCd2+和抗坏血酸. 周益明明等 10 研制制的133X 型型分子筛筛修饰的的玻碳电电极对溶溶液中FFe () 的测测定效果果良好; 阳明明福等 11 将微微分方法法用于聚聚苯并唑唑修饰电电极(PPB II) 的的溶出伏伏安分析析, 扩宽宽了PBB I 修饰电电极的应应用, 同时提提出了一一个测定定铁的灵灵敏
26、方法法.2.3土土壤监测测耕地和人人类关系系是非常常密切的的，那么么有关土土壤污染染的治理理也是众众当前重重大项目目之一。采矿业废废渣及工工业电镀镀废水的的随意排排放, 都会导导致土壤壤污染, 特别别表现为为重金属属污染, 主要要包括镉镉、铬、汞、铅铅、铜等等重金属属元素。利利用甲壳壳素对重重金属离离子有较较强吸附附作用的的特点, 兰雁雁华12 研究了了甲壳素素修饰碳碳糊电极极用于痕痕量铜的的测定。通通过开路路富集, 经介介质交换换后进行行阳极溶溶出伏安安测定, 结果果发现, 峰电电流Ip 与铜铜离子浓浓度在33.010- 99.010- 7moo l/L 之间间呈良好好的线性性关系, 检出出
27、下限为为110- 9moo l/L 。重重金属污污染强度度与其价价态有密密切关系系, 对于于重金属属铬, 其六价价态与三三价态毒毒性差异异较大。因因此对铬铬进行不不同价态态的含量量测定十十分必要要。结合合石墨探探针原子子化测定定铬具有有很高灵灵敏度的的特点, 邓勃勃13 等人采采用三辛辛基氧化化磷(TTO PPO ) 修饰饰的石墨墨探针络络合富集集Cr (V I) ,Naaf iion 修饰的的石墨探探针交换换富集CCr () , 利用用石墨炉炉原子吸吸收法分分别测定定Cr (V I)、Cr ()。分析析参数如如表1 所示。表2-11分析析参数离子形态态下限线性范围围回收率Cr ()1.033
28、ng/ml3.18851nng/m ll95998%Cr(VV I)0.377ng/ml1.54481nng/m ll981102%砷及其化化合物是是导致土土壤污染染的常见见物质。仰仰蜀薰14 等采用用Naff ioon 修修饰电极极同位镀镀金膜, 阳极极溶出伏伏安法测测定痕量量砷。结结果表明明, 选择择性大为为提高。在在最佳条条件019moo l/L HHCl 底液中中, 66 倍的的铜、33 倍的的锑和6615 倍的的铋均不不干扰砷砷的测定定。用于于黄河底底泥中砷砷含量的的分析, 标准准偏差小小于316%。对对于其他他重金属属污染元元素, 沙兆林林15 研究了了聚吡咯咯化学修修饰电极极测定
29、镉镉。采用用阳离子子聚吡咯咯衍生物物涂覆玻玻碳电极极, 结合合离子交交换伏安安法。11*学院毕业设计（论文）第3章 化学修修饰电极极在环境境监测中中的应用用（二）3.1 阴离子子的监测测在现实生生活中，不不仅那些些重金属属离子，还还有很多多的阴离离子同样样也会给给人类带带来很大大的危害害，下面面就一些些阴离子子的监测测进行一一些阐述述：3.1.1亚硝硝酸根的的测定化学修饰饰电极分分析环境境中的无无机阴离离子及其其盐亚硝硝酸根离离子广泛泛存在于于天然水水，废水水及食物物之中，NN一亚硝硝基化合合物对人人类有致致癌的危危险性，特特别是对对肝癌、鼻咽癌癌和食道道癌的发发生具有有重要作作用。亚亚硝酸根
30、根离子的的检测是是环境分分析的一一个重要要指标，因因此对亚亚硝酸根根离子测测定方法法的研究究具有重重要的实实际意义义。目前前，亚硝硝酸根的的测定方方法主要要有催化化荧光法法、荧光光动力学学光谱法法。和极极谱法等等。但是是这些方方法测定定NO2，检测测限不好好。且NNO2在电极极上的直直接还原原需要很很大的过过电位。吴吴鸣虎等等研制的的磷铂镍镍杂多酸酸聚吡咯咯膜修饰饰玻碳电电极，使使酸性水水溶液的的NO2具有良良好的电电催化氧氧化作用用，用于于环境水水样中的的NO2含量测测定，效效果良好好:兰雁雁华等（同同上）报报导的一一种对NNO2具有高高灵敏度度高选择择性的甲甲壳素修修饰碳糊糊电极可可直接富
31、富集和测测定水样样中的NNO2，大多多数离子子无干扰扰，简便便适用。除除此之外外，还有有将NOO2还原，用用吸附法法制备的的硅钨杂杂多酸微微电极，可可大人降降低入NNO2电位，从从而达到到除去NNO2的目的的。3.1.2磷酸酸根和硫硫酸根的的测定孙玉堂等等166研制的的铅基磷磷酸铅化化学修饰饰电极，是是一种磷磷酸盐离离子敏感感电极，可可用于水水样中PPO43的测定定。吴建建人等17在玻碳碳旋转圆圆盘电极极上用均均匀、稳稳定的AAgAg2SO4膜修饰饰，制得得了可简简易快速速地测定定试液中中SO442浓度的的化学修修饰电极极，检出出限达11.0106moll/L，适适用于水水样及低低硫酸盐盐含量
32、样样品的分分析测试试。硅钼钼杂多阴阴离子薄薄膜修饰饰电极可可用来测测定水中中可溶性性硅酸盐盐。3.1.3阴离离子的测测定F一是一一种污染染物质，它它首先由由美国EEPA提提出。工工业废水水排放FF离子可可使地域域蔬菜和和地面中中氟的含含量增加加，当FF离子含含量过低低时容易易引起蛀蛀牙，反反之若含含量过高高又对人人体有毒毒害作用用，故需需要控制制饮用水水中F离离子含量量。而在在各种准准确检测测F离子子含量的的方法中中，位测测定法优优于其它它方法。而而且离子子选择性性电极IISE常常用来测测定环境境中的CCN离子子、F离离子、CCI离子子，S22一、CCrO442等，较较好地控控制了工工业产品品
33、的质量量。3.2 有机物物的监测测有机物给给人类带带来的危危害并不不比那些些无机物物小，因因此，在在高速发发展的社社会中，有有机物给给人们带带来了很很多的好好处，但但也同样样，带来来了危害害，尤其其是在检检测中，不不像无机机物那样样简单，那那么化学学修饰电电极的在在这方面面的应用用前景应应该是很很广泛的的。下面是一一些对人人体有害害的有机机物用化化学修饰饰电极的的进行检检测的例例子：3.2.1化学学修饰电电极测定定环境中中酚类化化合物酚类化合合物为第第二大类类环境污污染物，来来源于化化工染料料和造纸纸等工业业污水和和农药降降解物。酚酚类物质质的检测测被列为为环境监监测项目目。传统统的光度度测定
34、法法易受干干扰。魏魏培海等等用化学学修饰电电极检测测了环境境中酚类类物质的的含量。将将SnOO2作为理理想的半半导体材材料可用用作光谱谱电化学学的光透透电极，化化学传感感器的敏敏感材料料以及有有机污染染物处理理的电极极替代材材料。他他们采用用金属有有机化学学气相沉沉积方法法，在碳碳纤维表表面沉积积一层SSnO22，制备备出SnnO2微粒修修饰电极极纤维电电极(SSnO22/C)，测试试了电极极表面结结构的变变化，分分析了酚酚类化合合物在电电极上的的电化学学反应。修修饰后的的电极可可明显提提高此类类物质的的氧化电电流，阻阻止了酚酚类化合合物在电电极上的的聚合，能能很好地地检测环环境中酚酚类物质质
35、的含量量188。3.2.2 化学修修饰电极极测定环环境中的的苯类化化合物苯及苯的的化合物物也是重重要的有有机污染染物，现现常用的的监测方方法是离离子注入入法。李李启隆19等研究究了离子子注入钻钻和注入入镍的玻玻碳电极极在O.lmool/LL HAAc NNaAcc缓冲溶溶液中硝硝基苯的的行为，并并用于纯纯苯胺中中微量硝硝基苯的的测定，具具有较高高的稳定定性和重重现性20。3.2.3化学学修饰电电极测定定环境中中的胺类类化合物物胺类污染染物不容容忽视，它它同样是是美国EEAP规规定滥测测物种类类之一。金金利通等等将C660修饰饰电极电电位传感感器用于于十六烷烷基三甲甲基溴铵铵的检测测和应用用，为
36、CC60在电电分析化化学方面面的应用用开辟了了新的领领域。之之后，他他又制备备了一系系列噻吩吩烷基衍衍生物修修饰电极极，并研研究了它它们对溴溴的电催催化作用用，成功功地将聚聚乙基噻噻吩化学学修饰电电极应用用在苯胺胺一H22SO4一KBBrO33化学振振荡体系系中，用用于废水水中苯胺胺污染物物的测定定，结果果满意21。15第4章化化学修饰饰电极的的应用展展望化学修饰饰电极应应用于分分析,前前景广阔阔,无论论是无机机物、有有机物，还还是生物物样品的的测定，化化学修饰饰电极将将发挥越越来越大大的作用用。人们们可以根根据需要要，研制制出各种种高选择择性，高高灵敏度度的修饰饰电极，测测定在常常规电极极上
37、无响响应的某某些分子子。化学学修饰电电极已成成为电化化学研究究中的重重要组成成部分和和前沿课课题，但但这类电电极特别别是聚合合物修饰饰电极稳稳定性还还有待于于进一步步提高，以以延长电电极的使使用寿命命，进而而方便、准确地地用于各各种分析析222。17结论化学修饰饰电极（CCME）是是当前电电化学、电分析析化学中中十分活活跃的研研究领域域，其应应用研究究范围非非常的广广泛。本本文综述述了化学学修饰电电极的定定义、种种类、如如何制备备，应具具有的表表征及其其实际的的意义，即即在环境境监测中中的应用用。让我我们从中中认识了了什么是是化学修修饰电极极，应该该如何制制备电极极使具有有针对性性和特效效性，
38、尤尤其是在在环境监监测中的的应用包包括：重重金属离离子、非非金属和和胺类、酚类等等有机化化合物的的监测与与治理。主主要利用用的是化化学修饰饰电极的的高灵敏敏、高效效性的特特性，对对环境中中的污染染物进行行监测与与治理，从从而尽可可能的减减少环境境污染对对人体的的危害及及各种动动植物的的危害和和全球环环境的影影响。在在环境监监测的实实例中，将将体现出出化学修修饰电极极在实际际中的运运用和给给人类社社会带来来的巨大大利益，并并展望了了化学修修饰电极极在实际际中的应应用前景景。可以预料料,随着着新型多多功能CCME、微型CCME及及微型电电极阵列列CMEE的发展展,它在在分析领领域的应应用将更更加广
39、泛泛,显然然在环境境监测中中也将发发挥越来来越大的的作用。为了人类类社会的的良好发发展，拥拥有一个个良好的的环境，我我们要加加大在化化学修饰饰电极的的上的研研究，尤尤其是在在重金属属、有机机物的监监测应用用上，不不能局限限于实验验室，而而要运用用到实际际中去。谢 辞感谢*老老师指引引我们的的论文的的写作的的方向和和架构，并并对本论论文初稿稿进行逐逐字批阅阅，指正正出其中中误谬之之处，使使我们有有了思考考的方向向。在此，谨谨向母老师师表示崇崇高的敬敬意和衷衷心的感感谢！谢谢谢*老师在在我们撰撰写论文文的过程程中给与与我的极极大地帮帮助。同时，论论文的顺顺利完成成，离不不开其它它各位老老师、同同学
40、和朋朋友的关关心和帮帮助。在在整个的的论文写写作中，各各位老师师、同学学和朋友友积极的的帮助我我查资料料和提供供有利于于论文写写作的建建议和意意见，在在他们的的帮助下下，论文文得以不不断的完完善，最最终帮助助我们完完整的写写完了整整个论文文。另外，要要感谢在在大学期期间所有有传授我我们知识识的老师师，是你你们的悉悉心教导导使我们们有了良良好的专专业课知知识，这这也是论论文得以以完成的的基础。感谢所有有给我们们帮助的的老师和和同学，谢谢谢你们们！通过此次次的论文文，我们们学到了了很多知知识，跨跨越了传传统方式式下的教教与学的的体制束束缚，在在论文的的写作过过程中，通通过查资资料和搜搜集有关关的文
41、献献，培养养了自学学能力和和动手能能力。并并且由原原先的被被动的接接受知识识转换为为主动的的寻求知知识，这这可以说说是学习习方法上上的一个个很大的的突破。在在以往的的传统的的学习模模式下，我我们可能能会记住住很多的的书本知知识，但但是通过过毕业论论文，我我们学会会了如何何将学到到的知识识转化为为自己的的东西，学学会了怎怎么更好好的处理理知识和和实践相相结合的的问题。在论文的的写作过过程中也也学到了了做任何何事情所所要有的的态度和和心态，首首先做学学问要一一丝不苟苟，对于于发展过过程中出出现的任任何问题题和偏差差都不要要轻视，要要通过正正确的途途径去解解决，在在做事情情的过程程中要有有耐心和和毅
42、力，不不要一遇遇到困难难就达退退堂鼓，只只要坚持持下去就就可以找找到思路路去解决决问题的的。而且且要学会会与人合合作，这这样做起起事情来来就可以以事倍功功半。总之，此此次论文文的写作作过程，我我们收获获了很多多，即为为大学三三年划上上了一个个完美的的句号，也也为将来来的人生生之路做做好了一一个很好好的铺垫垫。再次感谢谢我的大大学和所所有帮助助过我并并给我鼓鼓励的老老师，同同学和朋朋友，谢谢谢你们们！参考文献献1李李喜仁，化化学修饰饰电极在在环境监监测中的的应用， 中国环环境监测测，20004，116（22），220-222。2 NN.Oyyamaa,K.B.YYap,F.CC.Annsonn，
43、J.Eleectrroannal.Cheem.,19779, 1000,2333.3 MMCPhaam,JJ.E.Dubboiss,P. C. Laacazza,JJ.Ellecttroaanall,Chhem,19778, 99,3311.4 KK.Dooblhhopeer eet aal,PPhyss,Chhem,19778,4033, 822.5董董绍俊，化化学修饰饰电极 ，化学学通报，119811，第112期， 9-117。6 吕吕少方, 化学学修饰电电极及其其在环境境分析中中的应用用, 阜阜阳师范范学院学学报(自自然科学学版), 20003，221（44）:17-19。7 张张海丽,
44、叶永康康, 徐斌斌. A2-苯偶酰酰二肟修修饰碳糊糊电极的的制备及及对合成成水样中中铜的测测定JJ . 分析析试验室室, 119999, 118 (5): 800.8杨天鸣鸣, 胡晓晓安, 陆俭洁洁, 等. PPVC 膜修饰饰粉末微微电析的的研制及及应用J . 高高等学校校化学学学报, 19998, 19 (111): 17443-17445.9 姜艳艳霞, 邹明珠珠, 宋文文波等. MMCM 241 中孔分分子筛修修饰电极极对铁() 和钌钌()的1, 1022氮杂菲菲配合物物的电化化学响应应J .高高等学校校化学学学报, 19998, 19 (122): 19229-19332.10 周周益
45、明, 周志志华, 孟中岳岳. 分子子筛修饰饰电极上上离子交交换过程程的电化化学考察察J . 分析化化学, 19997, 25 (8): 9923-9266.11 阳阳明福, 宋鸿鸿兹, 丁文兰兰. 微分分方法聚聚苯骈咪咪唑修饰饰电极溶溶出伏安安分析研研究中的的应用J . 分分析化学学, 119955, 223(33): 2766-2799.12兰雁华华, 陆光光汉, 吴晓刚刚. 甲壳壳素修饰饰碳糊电电极测定定亚硝酸酸根J . 分分析试验验室, 19999, 18 (1) : 27-30.13邓勃，罗罗秀军分分析实验验室, 19994, 13 (4) : 414沙兆林林聚吡咯修修饰电极极测定废废
46、水中的的镉环境境监测管管理与技技术, 19998, 10 (1) : 3422-355115仰蜀薰薰, 付守守俊, 冶保献献 Naffionn修饰电电极同位位镀金膜膜阳极溶溶出伏安安法测定定痕量砷砷分析实实验室, 19993, 122 (11): 94-96116孙玉堂堂, 吴建建人, 刘强, 等. 铅基基磷酸铅铅化学修修饰电极极的研究究J . 分分析化学学, 19995, 233 (111) : 112744-12776.17吴建人人, 张晓晓辉, 丁秀琴琴. AA g-A gg2SO 4化学修修饰电极极的研究究及应用JJ . 理化化检验22化学分分册. 19996, 32 (3) : 1566-1577.18吕少仿仿,水中微微量苯酚酚的碳纳纳米管化化学修饰饰电极测测定法, 环境境与健康康杂志, 20004 , 211（2）:1044-1006。19李启隆，赵赵敏，胡胡劲波等等，离子子注入修修饰电极极检测硝硝基苯J。分分析化学学，19997，25（11）: 12246-12449。20曲云鹤鹤，翟云云云，刘刘烨，施施国跃，金金利通,用于痕痕量硝基基苯类化化合物检检测的MSUUPDDDAnnGC纳米米修饰电电极的研研究，化化学传感感器，220066,266(4): 38-4321李佳，徐徐金瑞，