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1、物化材料2-2-10多组分2.化学势保持温度、压力和除B以外的其它组分不变，体系的Gibbs函数随 的变化率称为化学势，所以化学势就是Gibbs偏摩尔量。化学势在判断相变和化学变化的方向和限度方面有重要作用。l多组分体系中的基本公式3.理想气体的化学势气体混合物中某一种气体B的化学势l*非理想气体的化学势 f 称为逸度，可看作是有效压力。称为逸度系数l当 ，就是理想气体2.3稀溶液中的两个经验定律1.拉乌尔定律（Raoults Law）1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ，用公式表示为：
2、如果溶液中只有A，B两个组分，则2.亨利定律（Henrys Law）1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用物质的量分数x表示）与该气体的平衡分压p成正比。用公式表示为：式中 称为亨利定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同，则其值亦不等，即：l使用亨利定律应注意：(1)式中p为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。(2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。如 ，在气相为 分子，在液相为 和 ，则亨利定律不适用。(3)溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。对气
3、体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从亨利定律。l拉乌尔定律和亨利定律对比理想液态混合物1.理想液体混合物以前称为理想溶液。定义：不分溶剂和溶质，任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律；从分子模型上看，各组分分子彼此相似，在混合时没有热效应和体积变化，这种溶液称为液体混合物。光学异构体、同位素和立体异构体混合物属于这种类型。2.理想液态混合物通性：拉乌尔定律和亨利定律没有区别 (1)(2)(3)(4)(5)拉乌尔定律和亨利定律没有区别混合熵等于理想气体混合时的熵变：mixS=nR(xB ln xB+xc ln xc)混合吉布斯函数变化，mix G=T mixSl液体混合物 液体
4、混合物中各组分的化学势 或(1)式中 不是标准态化学势，而是在温度T，液面上总压 p 时纯B的化学势。考虑到压力对化学势的影响，用（2）式表示，（2）式中 是标准态化学势。由于液体体积受压力影响较小，通常忽略积分项，得：这就是液体混合物中任一组分化学势的表示式，也可以作为液体混合物的热力学定义：即任一组分的化学势可以用该式表示的溶液称为液体混合物。2.4稀溶液中各组分的化学势1.理想稀溶液的定义两种挥发性物质组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律，这种溶液称为稀溶液。值得注意的是，化学热力学中的稀溶液并不仅仅是指浓度很小的溶液。2
5、.溶剂的化学势溶剂服从Raoult定律，是在该温度下纯溶剂的饱和蒸气压。的物理意义是：等温、等压时，纯溶剂 的化学势，它不是标准态。3.溶质的化学势Henry定律因浓度表示方法不同，有如下三种形式：是 时又服从Henry定律那个假想态的化学势，实际不存在，如图中的R点。利用这个参考态，在求 或 时，可以消去，不影响计算。溶质实际的蒸气压曲线如实线所示，W点是 时的蒸气压。2.5稀溶液的依数性依数性质：指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒。依数性的种类：1.蒸气压下降 2.凝固点降低 3.沸点升高 4.渗透压l蒸
6、气压下降 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。凝固点降低为非电解质溶质的质量摩尔浓度，单位：称为凝固点降低系数,单位常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值，查出 ，就可计算溶质的摩尔质量。这里的凝固点是指纯溶剂固体析出时的温度。l沸点升高l 称为沸点升高系数，单位 。常用溶剂的 值有表可查。测定 值，查出 ，就可以计算溶质的摩尔质量。l渗透压如图所示，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 大于溶液中溶剂的化学势 ，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压。是溶质的浓度。浓度不能太大，这公式就是适用于稀溶液的vant Hoff 公式。逸度和逸度因子、活度和活度因子1.逸度和逸度因子2.活度和活度因子祝同学们学习、生活快乐！谢谢各位同学！此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢