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1、专题十二 物质熔沸点上下的比拟及应用生一、知识点1.一般熔、沸点：固液气，如：碘单质汞CO22. 由周期表看主族单质的熔、沸点 同一主族单质的熔点根本上是越向下金属熔点渐低；而非金属单质熔点、沸点渐高。但碳族元素特殊，即C，Si，Ge，Sn越向下，熔点越低，与金属族相似；还有A族的镓熔点比铟、铊低；A族的锡熔点比铅低。 3. 同周期中的几个区域的熔点规律 高熔点单质 C，Si，B三角形小区域，因其为原子晶体，故熔点高，金刚石与石墨的熔点最高大于3550。金属元素的高熔点区在过渡元素的中部与中下部，其最高熔点为钨3410。 低熔点单质 非金属低熔点单质集中于周期表的右与右上方，另有IA的氢气。其
2、中稀有气体熔、沸点均为同周期的最低者，如氦的熔点，26105Pa、沸点最低。 金属的低熔点区有两处：IA、B族Zn，Cd，Hg及A族中Al，Ge，Th；A族的Sn，Pb；A族的Sb，Bi，呈三角形分布。最低熔点是Hg()，近常温呈液态的镓铯，体温即能使其熔化。 4. 从晶体类型看熔、沸点规律 晶体纯物质有固定熔点；不纯物质凝固点与成分有关凝固点不固定。 非晶体物质，如玻璃、水泥、石蜡、塑料等，受热变软，渐变流动性软化过程直至液体，没有熔点。 原子晶体的熔、沸点高于离子晶体，又高于分子晶体。例如：SiO2NaCLCO2干冰。 在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大，那么熔点越高。判断时可由
3、原子半径推导出键长、键能再比拟。如 键长： 金刚石CC碳化硅SiC晶体硅 SiSi。熔点：金刚石碳化硅晶体硅 在离子晶体中，化学式与构造相似时，阴阳离子半径之与越小，离子键越强，熔沸点越高。反之越低。 如KFKClKBrKI，ca*KCl。 分子晶体的熔沸点由分子间作用力而定，分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越高，反之越低。对于分子晶体而言又与极性大小有关，其判断思路大体是： 组成与构造相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点越高。如：CH4SiH4GeH4SnH4, I2Br2Cl2F2。组成与构造相似的分子晶体，如果分子之间存在氢键，那么分子之间作用力增大，熔沸
4、点出现反常。有氢键的熔沸点较高。高中含H键的一般有NH3,HF,H2O例如，熔点：HIHBrHFHCl；沸点：HFHIHBrHCl。H2OH2TeH2SeH2S，C2H5OHCH3OCH3 组成与构造不相似的物质相对分子质量相近，分子极性越大，其熔沸点就越高。如： CON2，CH3OHCH3CH3。 在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱与程度越大，熔沸点越低。如： C17H35COOH硬脂酸C17H33COOH油酸； 烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加，熔沸点升高，如C2H6CH4， C2H5ClCH3Cl，CH3COOHHCOOH。 同分异构体：链烃及其衍生物的同分异构体随
5、着支链增多，熔沸点降低。如：CH3(CH2)3CH3 (正)CH3CH2CH(CH3)2(异)(CH3)4C(新)。芳香烃的异构体有两个取代基时，熔点按对、邻、 间位降低。沸点按邻、间、对位降低 金属晶体：金属单质与合金属于金属晶体，其中熔、沸点高的比例数很大,如钨、铂等但也有低的如汞、铯等。金属晶体除少数外分子晶体。在金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳离子与自由电子静电作用越强，金属键越强，熔沸点越高，反之越低。如：NaMgAl。合金的熔沸点一般说比它各组份纯金属的熔沸点低。如铝硅合金纯铝或纯硅。 5. 某些物质熔沸点高、低的规律性 同周期主族短周期金属熔点。如 LiBe
6、，NaMgNaClNaBrNaI。 通过查阅资料我们发现影响物质熔沸点的有关因素有：化学键，分子间力范德华力、氢键 ；晶体构造，有晶体类型、三维构造等，好象石墨跟金刚石就有点不一样 ；晶体成分，例如分子筛的桂铝比 ；杂质影响：一般纯物质的熔点等都比拟高。但是，分子间力又与取向力、诱导力、色散力有关，所以物质的熔沸点的上下不是一句话可以讲清的。我们在中学阶段只需掌握以上的比拟规律二、例题分析1.以下各组物质熔点上下的比拟，正确的选项是：A. 晶体硅金刚石碳化硅 B. CsClKClNaCl C. SiO2CO2He D. I2Br2He2.以下物质性质的变化规律，与共价键的键能大小有关的是：、C
7、l2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱C.金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低3.以下各组物质中，按熔点由低到高顺序排列正确的选项是：A. O2 I2 Hg B. CO KCl SiO2 C. Na K Rb D. SiC NaCl SO2409全国卷I 29周期表中，元素Q、R、W、Y与元素X相邻。Y的最高化合价氧化物的水化物是强酸。答复以下问题：1W与Q可以形成一种高温构造陶瓷材料。W的氯化物分子呈正四面体构造，W的氧化物的晶体类型是_；2Q的具有一样化合价且可以相互转变的氧化物是_；3R与Y形成的二元化合物
8、中，R呈现最高化合价的化合物是化学式是_；4这5个元素的氢化物分子中，立体构造类型一样的氢化物的沸点从高到低排列次序是填化学式_，其原因是_；电子总数一样的氢化物的化学式与立体构造分别是_；5W与Q所形成的构造陶瓷材料的一种合成方法如下：W的氯化物与Q的氢化物加热反响，生成化合物W(QH2)4与HCl气体；W(QH2)4在高温下分解生成Q的氢化物与该陶瓷材料。上述相关反响的化学方程式各物质用化学式表示是_。509山东卷32C与Si元素在化学中占有极其重要的地位。1写出Si的基态原子核外电子排布式。从电负性角度分析，C、Si与O元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为。2SiC的晶体构造与晶体硅的相似
9、，其中C原子的杂化方式为，微粒间存在的作用力是。3氧化物MO的电子总数与SiC的相等，那么M为填元素符号。MO是优良的耐高温材料，其晶体构造与NaCl晶体相似。MO的熔点比CaO的高，其原因是。4C、Si为同一主族的元素，CO2与SiO2化学式相似，但构造与性质有很大不同。CO2中C与O原子间形成键与键，SiO2中Si与O原子间不形成上述健。从原子半径大小的角度分析，为何C、O原子间能形成，而Si、O原子间不能形成上述键。6.09福建卷30Q、R、X、Y、Z五种元素的原子序数依次递增。：Z的原子序数为29，其余的均为短周期主族元素；Y原子价电子外围电子排布； R原子核外L层电子数为奇数；Q、X
10、原子p轨道的电子数分别为2与4。请答复以下问题：1Z2+ 的核外电子排布式是 。2在Z(NH3)42+离子中，Z2+的空间轨道受NH3分子提供的 形成配位键。3Q与Y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙，以下判断正确的选项是 。a.稳定性：甲乙，沸点：甲乙 b.稳定性：甲乙，沸点：甲乙c.稳定性：甲乙，沸点：甲乙 d.稳定性：甲乙，沸点：甲乙(4) Q、R、Y三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为 用元素符号作答5Q的一种氢化物相对分子质量为26，其中分子中的键与键的键数之比为 。6五种元素中，电负性最大与最小的两种非金属元素形成的晶体属于 。专题十二 物质熔沸点上下的比拟及应用师一、知识点1
11、.一般熔、沸点：固液气，如：碘单质汞CO22. 由周期表看主族单质的熔、沸点 同一主族单质的熔点根本上是越向下金属熔点渐低；而非金属单质熔点、沸点渐高。但碳族元素特殊，即C，Si，Ge，Sn越向下，熔点越低，与金属族相似；还有A族的镓熔点比铟、铊低；A族的锡熔点比铅低。 3. 同周期中的几个区域的熔点规律 高熔点单质 C，Si，B三角形小区域，因其为原子晶体，故熔点高，金刚石与石墨的熔点最高大于3550。金属元素的高熔点区在过渡元素的中部与中下部，其最高熔点为钨3410。 低熔点单质 非金属低熔点单质集中于周期表的右与右上方，另有IA的氢气。其中稀有气体熔、沸点均为同周期的最低者，如氦的熔点，
12、26105Pa、沸点最低。 金属的低熔点区有两处：IA、B族Zn，Cd，Hg及A族中Al，Ge，Th；A族的Sn，Pb；A族的Sb，Bi，呈三角形分布。最低熔点是Hg()，近常温呈液态的镓铯，体温即能使其熔化。 4. 从晶体类型看熔、沸点规律 晶体纯物质有固定熔点；不纯物质凝固点与成分有关凝固点不固定。 非晶体物质，如玻璃、水泥、石蜡、塑料等，受热变软，渐变流动性软化过程直至液体，没有熔点。 原子晶体的熔、沸点高于离子晶体，又高于分子晶体。例如：SiO2NaCLCO2干冰。 在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大，那么熔点越高。判断时可由原子半径推导出键长、键能再比拟。如 键长： 金刚石
13、CC碳化硅SiC晶体硅 SiSi。熔点：金刚石碳化硅晶体硅 在离子晶体中，化学式与构造相似时，阴阳离子半径之与越小，离子键越强，熔沸点越高。反之越低。 如KFKClKBrKI，ca*KCl。 分子晶体的熔沸点由分子间作用力而定，分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越高，反之越低。具有氢键的分子晶体，熔沸点 反常地高，如：H2OH2TeH2SeH2S，C2H5OHCH3OCH3。对于分子晶体而言又与极性大小有关，其判断思路大体是： 组成与构造相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点越高。如：CH4SiH4GeH4SnH4, I2Br2Cl2F2。组成与构造相似的分子晶体，
14、如果分子之间存在氢键，那么分子之间作用力增大，熔沸点出现反常。有氢键的熔沸点较高。例如，熔点：HIHBrHFHCl；沸点：HFHIHBrHCl。H2OH2TeH2SeH2S，C2H5OHCH3OCH3 组成与构造不相似的物质相对分子质量相近，分子极性越大，其熔沸点就越高。如： CON2，CH3OHCH3CH3。 在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱与程度越大，熔沸点越低。如： C17H35COOH硬脂酸C17H33COOH油酸； 烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加，熔沸点升高，如C2H6CH4， C2H5ClCH3Cl，CH3COOHHCOOH。 同分异构体：链烃及其衍生物的
15、同分异构体随着支链增多，熔沸点降低。如：CH3(CH2)3CH3 (正)CH3CH2CH(CH3)2(异)(CH3)4C(新)。芳香烃的异构体有两个取代基时，熔点按对、邻、 间位降低。沸点按邻、间、对位降低 金属晶体：金属单质与合金属于金属晶体，其中熔、沸点高的比例数很大,如钨、铂等但也有低的如汞、铯等。金属晶体除少数外分子晶体。在金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳离子与自由电子静电作用越强，金属键越强，熔沸点越高，反之越低。如：NaMgAl。合金的熔沸点一般说比它各组份纯金属的熔沸点低。如铝硅合金纯铝或纯硅。 5. 某些物质熔沸点高、低的规律性 同周期主族短周期金属熔点。
16、如 LiBe，NaMgNaClNaBrNaI。 通过查阅资料我们发现影响物质熔沸点的有关因素有：化学键，分子间力范德华力、氢键 ；晶体构造，有晶体类型、三维构造等，好象石墨跟金刚石就有点不一样 ；晶体成分，例如分子筛的桂铝比 ；杂质影响：一般纯物质的熔点等都比拟高。但是，分子间力又与取向力、诱导力、色散力有关，所以物质的熔沸点的上下不是一句话可以讲清的。我们在中学阶段只需掌握以上的比拟规律二、例题分析1.以下各组物质熔点上下的比拟，正确的选项是：A. 晶体硅金刚石碳化硅 B. CsClKClNaCl C. SiO2CO2He D. I2Br2He解析：A中三种物质都是原子晶体半径CSi，那么熔
17、点：金刚石碳化硅 晶体硅，B中应为：NaClKClCsCl，因为离子的半径越小，离子键越强，熔沸点就越高。因此C、D正确。答案：C、D2.以下物质性质的变化规律，与共价键的键能大小有关的是：、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱C.金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低解析：F2、Cl2、Br2、I2形成的晶体属于分子晶体。它们的熔沸点上下决定于分子间的作力，与共价键的键能无关，A错；HF、HCl、HBr、HI的分子内存在共价键，它们的热稳定性与它们内部存在的共价键的强弱有关，B正确；金刚石与晶体硅都是原子间通
18、过共价键结合而成的原子晶体，其熔沸点的上下决定于共价键的键能，C正确；NaF、NaCl、NaBr、NaI都是由离子键形成的离子晶体，其内部没有共价键，D错。答案：B、C3.以下各组物质中，按熔点由低到高顺序排列正确的选项是：A. O2 I2 Hg B. CO KCl SiO2 C. Na K Rb D. SiC NaCl SO2解析： 选项A中的O2是气体，I2是固体，Hg是液体，所以熔点由低到高的顺序是：O2 Hg I2 ；选项B中的CO固态时是分子晶体，KCl属于离子晶体， SiO2属于原子晶体，所以熔点由低到高的顺序是：COKClSiO2；选项C中的Na、K、Rb都是金属晶体，原子半径不
19、断增大，金属键不断减弱，所以熔点不断降低；选项D中的SiC属于原子晶体，NaCl属于离子晶体，SO2形成分子晶体，因此熔点不断降低。答案： B409全国卷I 29周期表中，元素Q、R、W、Y与元素X相邻。Y的最高化合价氧化物的水化物是强酸。答复以下问题：1W与Q可以形成一种高温构造陶瓷材料。W的氯化物分子呈正四面体构造，W的氧化物的晶体类型是_；2Q的具有一样化合价且可以相互转变的氧化物是_；3R与Y形成的二元化合物中，R呈现最高化合价的化合物是化学式是_；4这5个元素的氢化物分子中，立体构造类型一样的氢化物的沸点从高到低排列次序是填化学式_，其原因是_；电子总数一样的氢化物的化学式与立体构造
20、分别是_；5W与Q所形成的构造陶瓷材料的一种合成方法如下：W的氯化物与Q的氢化物加热反响，生成化合物W(QH2)4与HCl气体；W(QH2)4在高温下分解生成Q的氢化物与该陶瓷材料。上述相关反响的化学方程式各物质用化学式表示是_。解析：此题可结合问题作答。W的氯化物为正四体型，那么应为SiCl4或CCl4，又W与Q形成高温陶瓷，故可推断W为Si。1SiO2为原子晶体。2高温陶瓷可联想到Si3N4，Q为N，那么有NO2与N2O4之间的相互转化关系。3Y的最高价氧化的的水化物为强酸，且与Si、N等相邻，那么只能是S。Y为O，所以R为As元素。4显然X为P元素。氢化物沸点顺序为NH3AsH3PH3，
21、因为NH3分子间存在氢键，所以沸点最高。相对分子质量AsH3PH3，分子间的作用力AsH3PH3，故AsH3得沸点高于PH3。 SiH4、PH3与H2S的电子数均为18。构造分别为正四面体，三角锥与角形V形。5由题中所给出的含字母的化学式可以写出具体的物质，然后配平即可。答案：1原子晶体。2NO2与N2O43As2S5。4 NH3AsH3PH3，因为前者中含有氢键。 SiH4、PH3与H2S构造分别为正四面体，三角锥与角形V形。5SiCl4 + 4NH3 Si(NH2)4 + 4HCl，3Si(NH2)4 Si3N4 + 8NH3509山东卷32C与Si元素在化学中占有极其重要的地位。1写出S
22、i的基态原子核外电子排布式。从电负性角度分析，C、Si与O元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为。2SiC的晶体构造与晶体硅的相似，其中C原子的杂化方式为，微粒间存在的作用力是。3氧化物MO的电子总数与SiC的相等，那么M为填元素符号。MO是优良的耐高温材料，其晶体构造与NaCl晶体相似。MO的熔点比CaO的高，其原因是。4C、Si为同一主族的元素，CO2与SiO2化学式相似，但构造与性质有很大不同。CO2中C与O原子间形成键与键，SiO2中Si与O原子间不形成上述健。从原子半径大小的角度分析，为何C、O原子间能形成，而Si、O原子间不能形成上述键。解析：1C、Si与O的电负性大小顺序为：OCSi
23、。2晶体硅中一个硅原子周围与4个硅原子相连，呈正四面体构造，所以杂化方式是sp3 。3SiC电子总数是20个，那么氧化物为MgO；晶格能与所组成离子所带电荷成正比，与离子半径成反比，MgO与CaO的离子电荷数一样，Mg2+半径比Ca2+小，MgO晶格能大，熔点高。4Si的原子半径较大，Si、O原子间距离较大，p-p轨道肩并肩重叠程度较小，不能形成上述稳定的键。答案：11s22s22p63s23p2 OCSi 2 sp3 共价键 3Mg Mg2+半径比Ca2+小，MgO晶格能大 4Si的原子半径较大，Si、O原子间距离较大，pp轨道肩并肩重叠程度较小，不能形成上述稳定的键6.09福建卷30Q、R
24、、X、Y、Z五种元素的原子序数依次递增。：Z的原子序数为29，其余的均为短周期主族元素；Y原子价电子外围电子排布； R原子核外L层电子数为奇数；Q、X原子p轨道的电子数分别为2与4。请答复以下问题：1Z2+ 的核外电子排布式是 。2在Z(NH3)42+离子中，Z2+的空间轨道受NH3分子提供的 形成配位键。3Q与Y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙，以下判断正确的选项是 。a.稳定性：甲乙，沸点：甲乙 b.稳定性：甲乙，沸点：甲乙c.稳定性：甲乙，沸点：甲乙 d.稳定性：甲乙，沸点：甲乙(4) Q、R、Y三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为 用元素符号作答5Q的一种氢化物相对分子质量为26
25、，其中分子中的键与键的键数之比为 。6五种元素中，电负性最大与最小的两种非金属元素形成的晶体属于 。答案：11s22s22p63s23p63d9 2孤对电子孤电子对3b 4Si C N 5 3:2 6原子晶体解析：由题给条件知Z的原子序数为29， 29号为Cu。Y价电子：中n只能取2，又为短周期，那么Y可能为C或Si。R的核外L层为数，那么可能为Li、B、N或F。Q、X的p轨道为2与4，那么C或Si与O(或S)。因为五种元素原子序数依次递增。故可推出：Q为C，R为N，X为O，Y为Si。1Cu的价电子排布为3d104s1，失去两个电子，那么为3d9。2Cu2可以与NH3形成配合物，其中NH3中N提供孤对电子，Cu提供空轨道，而形成配位键。3Q、Y的氢化物分别为CH4与SiH4，由于C的非金属性强于Si，那么稳定性CH4SiH4。因为SiH4 的相对分子质量比CH4大，故分子间作用力大，沸点高。4C、N与Si中，C、Si位于同一主族，那么上面的非金属性强，故第一电离能大，而N由于具有半充满状态，故第一电离能比相邻元素大，所以NCSi。5C、H形成的相对分子质量的物质为C2H2，构造式为H-CC-H，单键是键，叁键中有两个是键一个键，所以键与键数之比为3 : 2。6电负性最大的非元素是O，最小的非金属元素是Si，两者构成的SiO2，属于原子晶体。第 13 页