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1、 乳液聚合机理1、引发机理 乳液聚合的引发剂是水溶性引发剂，根据引发剂生成自由基的机理分为两大类:(1)热分解引发剂，通常应用较多的有过硫酸氨、过硫酸钾 (2)氧化复原引发剂，应用较多的有:过硫酸盐一亚硫酸氢盐体系 通常情况下乳液聚合过程中引发作用分为以下几步:(1)引发剂在水相中分解成初始自由基;(2)初始自由基在水相中引发聚合;(3)水相中的初始自由基单体扩散到乳胶粒中或单体液滴中;(4)自由基在乳胶粒中引发聚合，生成高分子聚合物，使得乳胶粒不断长大。 2、乳液聚合机理常规乳液聚合是指烯类单体在水介质中，由乳化剂分散成乳液状态进展的聚合，反响体系中主要由单体、水、水溶性引发剂及乳化剂四中根
2、本组分组成。乳液聚合过程大致可以分为以下三个阶段(如图2.2所示):第 一 阶段一一乳胶粒生成期。从开场引发聚合,直至乳化剂形成的胶束消失,聚合速率递增。水相中产生的自由基扩散进入胶束内,进展引发、增长,不断形成乳胶粒,同时水相中单体也可以引发聚合,吸 附乳化剂分子形成乳胶粒。随着引发聚合的继续进展,增溶胶束不断成核,乳胶粒不断增多或增大。单体转化率达15%左右,胶束全部消失,不再形成新的乳胶粒,以后引发聚合完全在乳胶粒内进展第 二阶段一一恒速期。胶束消失后,聚合进入第二阶段。链引发、增长与终止反响继续在乳胶粒内进展,液滴仍起着仓库的作用,不 断向乳胶粒供给单体。乳胶粒中单体浓度保持不变,加上乳胶粒数恒 定,这一阶段的聚合速率也根本一定。单体转化率达50%左右，液滴全部消失，单体全部进入乳胶粒，开场转入大三阶段。第三阶段一一降速期。乳胶粒内由单体与聚合物两局部组成，水中的自由基可以继续扩散到乳胶粒引发或终止，但单体再无补充来源，聚合速率将随乳胶粒内单体浓度的降低而降低。叔碳酸乙烯酯第 2 页