七醇硫酚酚演示教学.ppt

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1、七醇硫酚酚第二节第二节 硫醇硫醇1.硫醇的结构与命名硫醇的结构与命名2.硫醇的化学性质：与重金属作用，重金硫醇的化学性质：与重金属作用，重金属中毒解毒剂，氧化反应。属中毒解毒剂，氧化反应。3.第三节第三节 酚酚4.酚的结构、分类和命名酚的结构、分类和命名5.酚的化学性质：酸性与成盐，结构对酸酚的化学性质：酸性与成盐，结构对酸性的影响，亲电取代反应，与性的影响，亲电取代反应，与FeCl3的的显色反应，醌的结构。显色反应，醌的结构。2 第一节第一节 醇醇一、结构、分类和命名一、结构、分类和命名 1、结构、结构 R-OH O:sp3108.9o氧上有两氧上有两对未共用对未共用电子对电子对32、分类、

2、分类（1）按羟基所连碳原子的种类分为）按羟基所连碳原子的种类分为 伯醇（伯醇（1o 醇）醇）仲醇（仲醇（2o 醇）醇）叔醇叔醇（3o 醇）醇）R-CH2-OH42）按所含羟基数目不同分类）按所含羟基数目不同分类：一元醇、二元醇、三元醇、一元醇、二元醇、三元醇、5 3.醇的命名醇的命名普通命名法（简单的一元醇）普通命名法（简单的一元醇）烃基的名称烃基的名称+“醇醇”(CH3)2CH OH苯甲醇苯甲醇(苄醇苄醇)正丙醇正丙醇(CH3)3C OH 叔丁醇叔丁醇异丙醇异丙醇CH3CH2CH2 OH CH2 OH6（2）系统命名法）系统命名法 原则：原则：以醇为母体以醇为母体,选择含羟基的最选择含羟基的

3、最长碳链为主链长碳链为主链,从离羟基最近的一端开从离羟基最近的一端开始编号。始编号。例例:3-苯基苯基-2-丁醇丁醇1,2-丙二醇丙二醇72-丙烯丙烯-1-醇醇（烯丙醇（烯丙醇）4-乙基乙基-2-已醇已醇2-环己烯环己烯-1-醇醇CH2=CH-CH2-OH8 各类官能团选作母体化合物一般按以下顺各类官能团选作母体化合物一般按以下顺序：序：羧酸羧酸 磺酸磺酸 酸酐酸酐 酯酯 酰卤酰卤 酰胺酰胺 腈腈 醛醛 酮酮 醇醇 酚酚 胺胺 醚醚 烯烃（炔烃）烯烃（炔烃）9三、化学性质三、化学性质+-+发生共价发生共价键的异裂键的异裂发生共价发生共价键的异裂键的异裂发生共价发生共价键的异裂键的异裂发生共价发

4、生共价键的异裂键的异裂10酸碱性的比较：酸碱性的比较：酸性：酸性：H2O CH3CH2OH pKa 15.7 16碱性：碱性：CH3CH2O-Na+Na+OH-2CH3CH2OH+2Na 2CH3CH2ONa+H2 2H2O+2 Na 2NaOH+H2（燃烧）燃烧）（一）（一）醇与金属钠的反应醇与金属钠的反应11CH3CH2ONa+HOH NaOH+CH3CH2OHR O H烃基的烃基的+I 效效应应,使使 O-H键键的极性降低的极性降低原因：原因：一般醇的酸性比水弱。一般醇的酸性比水弱。12酸性：酸性：碱性：碱性：叔醇钠叔醇钠 仲醇钠仲醇钠 伯醇钠伯醇钠烷基结构对醇酸性的影响：烷基结构对醇酸

5、性的影响：三者中叔丁基的三者中叔丁基的I效应最强，乙基最弱。效应最强，乙基最弱。pKa 15.7 17.1 1813 酸性序：酸性序：H2O R-OH RCCH NH3 R-H 碱性序：碱性序：OH-RO-RCC-NH2-NaNH2 叔丁醇钾叔丁醇钾 乙醇钠乙醇钠 NaOH14邻二醇类化合物与邻二醇类化合物与Cu2+的反应：的反应：甘油铜甘油铜天蓝色溶液天蓝色溶液Cu(OH)2该反应用于鉴别。该反应用于鉴别。15（二（二）与无机含氧酸的酯化反应与无机含氧酸的酯化反应 HNO3 HNO2 H2SO4 H3PO4 甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯H2SO4 可用作缓解心绞痛药物可用作缓解心绞痛药物,也是硝

6、化甘油炸药的主要成分。也是硝化甘油炸药的主要成分。16硫酸酯：硫酸酯：硫酸氢甲酯硫酸氢甲酯 硫酸二甲酯硫酸二甲酯（酸性酯）（酸性酯）（中性酯）（中性酯）17三种磷酸酯：三种磷酸酯：烷基一磷酸酯烷基一磷酸酯 烷基二磷酸酯烷基二磷酸酯烷基三磷酸酯烷基三磷酸酯18 三磷酸腺苷三磷酸腺苷（adenosine triphosphate,ATP)19（三）脱水反应（三）脱水反应 20 脱水机制脱水机制：在无机酸催化下：在无机酸催化下,醇的羟基质子化醇的羟基质子化,脱水生成正碳离子中间体脱水生成正碳离子中间体,最后消去最后消去-H 而生而生成烯。成烯。正碳离子稳定性：叔正碳离子稳定性：叔 仲仲 伯伯醇脱水成

7、烯活性：叔醇醇脱水成烯活性：叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 21醇的分子内脱水也符合醇的分子内脱水也符合查依切夫查依切夫规则：规则：主要产物主要产物 主要产物是双键碳上连有最多烃基的主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃。烯烃。2284%16%23（四）氧化反应（四）氧化反应 (Oxidation)常用氧化剂：常用氧化剂：K2Cr2O7/H+和和 KMnO4等。等。例题：例题：(1)(3)24伯醇伯醇:仲醇仲醇:叔醇：一般不能被氧化。叔醇：一般不能被氧化。(因因-碳上没有氢原子）碳上没有氢原子）25可利用氧化反应鉴别伯、仲、醇：可利用氧化反应鉴别伯、仲、醇：(+)褪色褪色(+)褪色褪色(-)KMnO4

8、 在有机反应中，通常把在有机反应中，通常把脱氢或加氧脱氢或加氧的反应看作的反应看作氧化，把氧化，把加氢或脱氧加氢或脱氧的反应看作还原。的反应看作还原。紫色紫色26 用用铬铬酸酸作作氧氧化化剂剂时时，反反应应前前 CrO42-为为橙橙色色，反反应应后后生生成成的的Cr3+是是绿绿色色。故故铬铬酸酸试剂可用作醇的鉴别。试剂可用作醇的鉴别。如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出；或用三氧化铬与吡啶的混生成的醛蒸出；或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂（沙瑞特试剂）。合物作为氧化剂（沙瑞特试剂）。27四、甲醇、乙醇的功能与毒性四、甲醇、乙醇的功能与毒性 甲醇有

9、毒，内服甲醇有毒，内服10ml可致失明，可致失明，30ml可致死亡。可致死亡。乙醇的毒性则小的多。乙醇的毒性则小的多。甲醇甲醇 甲醛甲醛 甲酸甲酸脱氢酶脱氢酶 脱氢酶脱氢酶 乙醇乙醇 乙醛乙醛 乙酸乙酸脱氢酶脱氢酶脱氢酶脱氢酶28第二节第二节 硫醇（硫醇（thiol）一一.结构与命名结构与命名硫硫醇醇命名类似醇和醚命名类似醇和醚SH 巯基巯基CH3-SH甲硫醇甲硫醇 methanethiol3-戊硫醇戊硫醇29三三.硫醇的化学性质硫醇的化学性质（一）硫醇的弱酸性（一）硫醇的弱酸性硫醇的酸性比相应的醇强硫醇的酸性比相应的醇强R-SH+NaOH R-SNa+H2O 乙硫醇乙硫醇 乙醇乙醇PKa 1

10、1 1730（二）与重金属的作用（二）与重金属的作用2RSH+HgO (RS)2Hg +H2O重金属中毒和重金属中毒和重金属中毒重金属中毒解毒剂解毒剂SHSH+Hg2+SSHg酶酶酶酶 活性酶活性酶 没活性酶没活性酶琥珀酸脱氢酶，乳酸脱氢酶等琥珀酸脱氢酶，乳酸脱氢酶等31CH2SHCH SHCH2OH二巯基丙醇二巯基丙醇Hg2+CH2SCH SCH2OHHg二巯基丙醇二巯基丙醇 二巯基丙磺酸钠二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠二巯基丁二酸钠常用重金属解毒剂：常用重金属解毒剂：32SHSH+Hg2+SSHg酶酶酶酶活性酶活性酶 中毒酶中毒酶SHSH酶酶SSHg酶酶+中毒酶中毒酶活性酶活性酶无毒配合物

11、，无毒配合物，由尿排出体由尿排出体外。外。图图重金属解毒剂重金属解毒剂 的作用过程的作用过程33（三）硫醇氧化作用（三）硫醇氧化作用 -S-S-二硫键在蛋白质中通常起到二硫键在蛋白质中通常起到稳定三级结构的作用。稳定三级结构的作用。二硫化物二硫化物2CH3CH2CH2-SH OH34硫醚硫醚 CH3-S-CH3 二甲基硫醚二甲基硫醚二甲基亚砜二甲基亚砜Dimethyl sulfoxide,DMSO万能溶剂万能溶剂35第三节：酚（第三节：酚（phenol）一、酚结构、分类和命名一、酚结构、分类和命名Ar-OH苯酚苯酚36 1 1、酚的分类：、酚的分类：酚酚苯酚苯酚萘酚萘酚 -萘酚萘酚 -萘酚萘酚

12、（1）根据芳烃基不同分类）根据芳烃基不同分类372 2、酚的命名、酚的命名邻邻-苯二酚苯二酚（儿茶酚）（儿茶酚）（catechol）2,4-二甲基苯酚二甲基苯酚以酚为母体命名：以酚为母体命名：38邻邻-甲苯酚甲苯酚邻邻-羟基苯甲酸羟基苯甲酸（水杨酸）（水杨酸）甲酚甲酚的皂溶液俗称的皂溶液俗称来苏儿来苏儿（Lysol)，也称煤酚皂液，也称煤酚皂液，临床上用作消毒剂。临床上用作消毒剂。以羧酸为以羧酸为母体母体39酚类的结构酚类的结构p-p-共轭效应共轭效应 sp2杂化杂化OH.O H.p-共轭效应共轭效应使使氧氧原子原子p电子云向苯电子云向苯环方向移动。环方向移动。40p-共轭效应的影响：共轭效应

13、的影响：1.氧原子电子云密度降低，氧原子电子云密度降低，OH键极性键极性增加，容易给出质子，使酚表现出弱增加，容易给出质子，使酚表现出弱酸性。酸性。2.苯环上电子云密度升高，苯环被活化，苯环上电子云密度升高，苯环被活化，易发生亲电取代反应（位置：邻、对位）易发生亲电取代反应（位置：邻、对位）。41三、酚的化学性质三、酚的化学性质（一）酚的酸性与成盐（一）酚的酸性与成盐OH+NaOH+H2OONa+CO2+H2OONaOH+NaHCO3OH+NaHCO342酸性强弱顺序：酸性强弱顺序：CH3COOHH2CO3 H2OCH3CH2OHPka:4.76 6.4 10 15.7 17 利用酸性不同利用

14、酸性不同，可将醇、酚和可将醇、酚和羧酸的混合物分离开来。羧酸的混合物分离开来。43 苯环上的取代基对酚类化合物酸性的苯环上的取代基对酚类化合物酸性的影响：影响：吸电子取代基使酸性增强；供电吸电子取代基使酸性增强；供电子取代基使酸性减弱子取代基使酸性减弱。酸性增加酸性增加酸性减弱酸性减弱酸性：酸性：44问题问题 7-3：按酸性由强到弱排列：按酸性由强到弱排列1、答案：苯磺酸，苯甲酸，答案：苯磺酸，苯甲酸，苯硫酚，苯硫酚，苯酚苯酚45答案答案:(5)(3)(2)(1)(4)2、46（二）亲电取代反应：（二）亲电取代反应：酚比苯易起亲电取代反应酚比苯易起亲电取代反应 1、卤代反应、卤代反应+3HBr

15、80%84%472、硝化反应：、硝化反应：3040%15%O-nitrophenol p-nitrophenol 两种产物可以通过水蒸气蒸馏分离两种产物可以通过水蒸气蒸馏分离483、磺化反应、磺化反应浓浓H2SO4100oC49%90%49问题：下列化合物发生苯环上亲电取代问题：下列化合物发生苯环上亲电取代反应的容易顺序是：反应的容易顺序是：答案：答案：CBAD50（三）酚与（三）酚与FeCl3的显色反应：的显色反应：苯酚苯酚+FeCl3 紫色配合物紫色配合物6C6H5OH+FeCl3 Fe(OC6H5)6 3 3 +6H+3HCl蓝紫色蓝紫色 紫色紫色 紫色紫色 蓝色蓝色 绿色绿色 绿色绿色

16、 红色红色51 具有烯醇式结构的化合物都可与具有烯醇式结构的化合物都可与FeCl3发生显色反应。发生显色反应。52酚类化合物的鉴别：酚类化合物的鉴别：苯酚苯酚Br2水水白白苯酚苯酚FeCl3紫色紫色对甲基苯酚对甲基苯酚苯甲醇苯甲醇FeCl3(+)(+)显色显色(-)(-)53（四）（四）酚的自氧化反应酚的自氧化反应 酚类化合物很易被氧化，酚类化合物很易被氧化，多元酚更易被氧化多元酚更易被氧化.对对-苯醌苯醌 邻邻-苯醌苯醌 54人民卫生电子音像出版社 醌属于醌属于具有共轭体系具有共轭体系的的环己二烯二酮环己二烯二酮类类化合物，不具有芳香性。化合物，不具有芳香性。对对-苯醌苯醌 邻邻-苯醌苯醌

17、1,4-萘醌萘醌1,2-萘醌萘醌 2,6-萘醌萘醌 9,10-蒽醌蒽醌55 临床用作止血剂的临床用作止血剂的维生素维生素 K(vitamin K)为为 1,4-萘醌的衍生物。天然存在的为萘醌的衍生物。天然存在的为VK1和和VK2,水水溶性的溶性的 VK3 是人工合成品。是人工合成品。维生素维生素K1 维生素维生素 K2 维生素维生素 K3 56人民卫生电子音像出版社 泛醌，或称辅酶泛醌，或称辅酶Q，在呼吸循环的在呼吸循环的氧化磷酸化氧化磷酸化中起电子转递作用。中起电子转递作用。+121257此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢