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1、2020 年江西科技师范大学化学综合（包含物理化学、仪器分析）之物理化学考研复试核心题库 问答题 + 计算题 + 推导及证明题 主编：掌心博阅电子书第 2 页，共 66 页版权声明本书根据最新复试要求并结合历年复试经验按照复试题型进行了整理编写，涵盖了这一复试科目该常考及重点复试试题并给出了参考答案，针对性强，由于复试复习时间短，时间紧张建议直接背诵记忆，考研复试首选资料。青岛掌心博阅电子书依法对本书享有专有著作权，同时我们尊重知识产权，对本电子书部分内容参考和引用的市面上已出版或发行图书及来自互联网等资料的文字、图片、表格数据等资料，均要求注明作者和来源。但由于各种原因，如资料引用时未能联系
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3、凹液面，附加压力指向液体外部，。管内液体温度均匀时，两端附加压力相同，液体不动。 在左端加热时， 左端毛细管膨胀，r 增大、 而且，温度升高表面张力下降，两因素均导致加热端的附加压力减小，而右端附加压力改变很小，因此，原来的平衡被破坏，管中的液体向右端移动。2单原子理想气体的平动熵计算公式是否可以用来计算双原子理想气体的平动熵？独立子系统的平动熵值与哪些因素有关？掌 ?心博阅电子书【答案】 平动熵的计算公式对单原子或多原子理想气体都相同，因为平动是分子外部的整体运动，与分子中的原子数无关，只要代入对应的原子质量，都能计算对应的平动熵。根据计算平动熵的萨克 -特鲁德公式可以看出，平动熵与分子的质
4、量(或摩尔质量 )、温度、体积(或压力 )等因素有关。也只有平动运动的配分函数才与体积或压力有关。3 各种物质的标准态是怎么规定的？掌心博阅电?子书【答案】 (1)气体的标准态是纯态理想气体在任何指定温度时，100kPa下的状态。具体分为四种体系：纯态理想气体体系:标准态为该理想气体在指定温度T100IcPa下的状态；混合理想气体体系:标准态为纯态理想气体在指定温度分压 100kPa的状态；纯态实际气体体系:标准态为纯态理想气体在温度100kPa下的状态；混合实际气体体系:某组分气体的标准态为纯态理想气体在指定温度T分压为 100kPa的状态。(2)液体的标准态：理想溶液中任一组分的标准态为指
5、定温度T100kPa时纯 B(1) 液体状态；稀溶液 :溶剂的标准态为指定温度T100kPa时的纯态溶剂；溶质的标准态为指定温度T和100kPa时，或或且仍能遵守亨利定律的假想状态；非理想溶液:溶剂的标准态为指定温度T、 100kPa下的纯态溶剂； 溶质的标准态为指定温度T、100kPa时，或或且仍能遵守亨利定律，各自的活度系数和活度都等于 1的假想状态。第 4 页，共 66 页(3)固体的标准态为指定温度T、100kPa的纯固体。4 已知 CO 和的质量，转动特征温度等基本相同，若电子都处于非简并的最低能级，而振动对熵的贡献可忽略不计，则同样温度下的标准摩尔熵与哪个较大？【答案】，因为，的，
6、CO 的，所以，而其余部分的贡献几乎都一样，所以。5 什么是状态函数？它们有什么特点？掌心博阅电子书掌心博阅电子书【答案】 由系统状态决定的物理量，当状态改变时，这些物理量也随之而改变，改变的数量只取决于系统的始、状态，而与变化的途径无关，这些物理量就称为状态函数。一个系统的状态函数很多，最常用的有8 个，和，还有质量、密度、黏度等。状态函数是状态的单值、连续、可微的函数。任意一个状态函数发生变化，状态也随之而改变；状态改变也必然会导致状态函数的改变，但不一定都改变，如等温过程和等压过程等。状态函数可以进行相加减、相乘或相除，所得的结果也都是状态函数。对于单组分均相封闭系统，联系状态函数之间的
7、数学关系式称为状态方程，如理想气体和范德华气体都有描述状态函数之间关系的状态方程。设状态函数Z 的变量是，即，在数学上必定具有如下关系式，这些数学式可以作为证明Z 是状态函数的充分必要条件。(1)全微分式。(2)环程积分等于零。(3)存在归一化关系。6 统计热力学和经典热力学有何异同点？掌心博阅电子书【答案】 相同点：它们的研究对象相同，都是由大量粒子构成的平衡系统。不同点；经典热力学用宏观的实验方法测定或计算始态与终态之间的热力学函数的变化值，但是不研究变化的具体过程和造成变化的根本原因，“知其然，而不知其所以然”。统计热力学则根据物质的微观结构，从系统中个别粒子的运动方程进行统计平均，得出
8、系统的宏观性质，了解发生变化的根本原因。7 请写出反应速率的定义，并说明定义式中各项的含义和使用的注意事项。【 答 案 】 现 在 通 用 的 速 率 定 义 是。 式 中 ，是 反 应 进 度 ； 根 据 国 家 标 准GB称为转化速率； 式中 V 是反应系统的体积。对于体积恒定的反应，反应速率的定义可表示为#国家标准规定在使用反应进度时必须指明对应的化学第 5 页，共 66 页反应方程式，用方程式中任意一种物质表示反应进度都能得到同一个数值，所以使用该速率定义式时也必须与指定方程式对应，用式中任意物质来表示速率时所得结果相同。8 为什么要提出离子迁移数概念？掌心博阅电?子书【答案】 某种离
9、子的迁移数表示该种离子所传递的电量占通过溶液的总电量的百分数。这一数值对于研究电解过程、减小电化学测量中的液接电位等很有意义，因为迁移数的大小可以判断正负离子所输送的电量、电极附近浓度发生变化的情况等。另外，离子的迁移数是可以测定的。因为某种离子的迁移数也可看做该种离子的导电能力占电解质总导电能力的百分数，所以根据测得的迁移数，可求得离子的极限摩尔电导率。9 绝热可逆膨胀与节流膨胀两种方法都可以获得低温，试分析两者的差别。【 答 案 】 理 想 气 体 和 实 际 气 体 经 绝 热 可 逆 膨 胀 都 可 能 会 降 温 ， 因 为，所以绝热可逆膨胀一定降温(除了左右的液态水 )。而在节流膨
10、胀中，对理想气体，上式分子为零，无温度变化，而实际气体在节流膨胀中，上式的分子不一定大于零，在的区域中有降温现象，在其他区域，可能还有升温现象。10什么是电势？电势的正、 负号是如何决定的？电势的大小与热力学电势有什么差别？电势与憎液溶胶的稳定性有什么关系？掌心博阅电子书【答案】 胶粒表面的电荷分布与电极表面一样，是双电层结构。胶粒在移动时会带着它吸附的紧密层和紧密层中离子的水化层一起移动，移动时会产生一个滑移界面，这滑移界面与本体溶液之间的电势差称为电势。因为只有在胶粒移动时才会出现滑移界面，所以电势也称为动电电势。电势的正、 负号与胶核首先吸附的离子符号相同，即与紧密层所带电荷的符号相同。电势总是小于热力学电势。电势可以使憎液溶胶具有一定的稳定性，因为胶粒所带电荷的符号相同，在两个胶粒相互接近到一定程度时，由于同性电荷相斥，会阻止胶粒凝聚，电势越大，溶胶就越稳定但是，电势会受外加电解质的影响，随着电解质的加入，电势变小，直至等宁零，这时憎液溶胶会发生聚沉而被破坏。有时加入过量的电解质，会使电势改变符号。11结合界面化学知识解释为什么两块干燥的玻璃板叠在一起比较容易分开，但如果在两块玻璃板间放些水就难分开了。掌心博阅?电子书【答案】 干燥的两块玻璃板间有空气，所以玻璃板内外侧压力相等，比较容易拉开。图