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1、第第6 6章章 有机化合物有机化合物的结构解析的结构解析6.1 质谱质谱质谱法：质谱法：将有机化合物的蒸气在高真空下用高能电子将有机化合物的蒸气在高真空下用高能电子流轰击，使有机分子变成一系列的碎片，这些碎片可流轰击，使有机分子变成一系列的碎片，这些碎片可能是分子离子、同位素离子、碎片离子、重排离子、能是分子离子、同位素离子、碎片离子、重排离子、多电子离子、亚稳离子等，通过这些碎片可以确定化多电子离子、亚稳离子等，通过这些碎片可以确定化合物的分子量，分子式和其结构。合物的分子量，分子式和其结构。6.1.1 基本原理基本原理质谱图（不是电磁波谱）质谱图（不是电磁波谱）基峰：强度最高的峰，定义为基
2、峰：强度最高的峰，定义为100%，其它峰高与之比，其它峰高与之比较确定。较确定。6.1.2 分子离子峰分子离子峰分子离子：分子被电子束轰击失去一个电子形成的离分子离子：分子被电子束轰击失去一个电子形成的离子。子。离离子子相相对对丰丰度度质荷比质荷比M+分子离子用分子离子用 表示。表示。与分子离子相与分子离子相对应对应的峰的峰为为分子离子峰。分子离子峰。同位素离子和同位素离子峰：同位素离子和同位素离子峰：含有同位素的离子称含有同位素的离子称为为同位素离子。与同位素离子相同位素离子。与同位素离子相对应对应的峰称的峰称为为同位素离子峰。同位素离子峰。若同位素若同位素较较强强，则则含有含有S，Cl，B
3、r。同位素离子峰用同位素离子峰用M+1或或M+2表示。表示。CH213CH212CHD12CD213CHD13CD2141515161617CH3Cl M=50 100%M=51 1%M=52 32.5%6.1.3 分子离子的裂开分子离子的裂开碎片离子：分子离子在碎片离子：分子离子在电电离室中离室中进进一步一步发发生生键键断裂生断裂生成的离子，相成的离子，相应应的峰称碎片离子峰。的峰称碎片离子峰。裂解方式分裂解方式分为简洁为简洁开裂、开裂、-裂解和裂解和-裂解。裂解。经经重排裂解重排裂解产产生的离子称生的离子称为为重排离子。重排离子。CH3Br M 100%M+2 98%亚稳离子：分子碎片在电
4、离室外，飞行途中再裂分而亚稳离子：分子碎片在电离室外，飞行途中再裂分而产生的离子，相应的峰称亚稳离子峰。产生的离子，相应的峰称亚稳离子峰。分子离子峰的识别：分子离子峰的识别：a.氮规则氮规则凡不含氮原子或只含偶数个氮原子的有机分子，其分凡不含氮原子或只含偶数个氮原子的有机分子，其分子量必为偶数；子量必为偶数；而含奇数个氮原子的分子，其分子量必为奇数。而含奇数个氮原子的分子，其分子量必为奇数。凡不符合此规律的质谱峰都不是分子离子峰。凡不符合此规律的质谱峰都不是分子离子峰。b.留意该峰与邻近峰的质量差是否合理。留意该峰与邻近峰的质量差是否合理。(M-4)(M-13)如如在在(M-4)(M-13)的
5、的范范围围存存在在峰峰，则则说说明明原原来来拟拟定定的的“分子离子峰分子离子峰”是是错误错误的。的。c.由由M+1峰或峰或M-1峰来判峰来判别别醚醚、酯酯、胺胺、酰酰胺胺、腈腈、氨氨基基酸酸等等的的分分子子离离子子峰峰很很弱弱，或根本不出或根本不出现现，而其，而其M+1峰或峰或M-1峰却相当峰却相当强强。d.由同位素峰来判别由同位素峰来判别若若有有机机物物含含有有氯氯、溴溴和和硫硫等等重重元元素素，可可以以依依据据M+2同同位素峰的某些特征来识别分子离子峰。位素峰的某些特征来识别分子离子峰。6.1.4 质谱在结构测定中的应用质谱在结构测定中的应用1.确认分子离子峰获得相对分子质量和分子式。确认
6、分子离子峰获得相对分子质量和分子式。依据氮规则推想分子中是否含有氮原子。依据氮规则推想分子中是否含有氮原子。依依据据同同位位素素离离子子峰峰的的强强度度，推推想想分分子子中中是是否否含含有有氯氯、溴及硫原子。溴及硫原子。2.依依据据碎碎片片离离子子峰峰及及分分子子离离子子峰峰与与碎碎片片离离子子峰峰的的差差值值推想分子结构中可能存在的结构单元。推想分子结构中可能存在的结构单元。6.2 紫外光谱紫外光谱光光是是确确定定波波长长范范围围的的电电磁磁波波。依依据据波波长长不不同同，电电磁磁波波可分为若干个区域：可分为若干个区域：紫外光紫外光谱谱：物：物质质分子分子选择选择性吸取确定波性吸取确定波长长
7、的紫外光的紫外光时时，电电子子发发生生跃跃迁所迁所产产生的吸取光生的吸取光谱谱。6.2.1 基本原理基本原理真真空空紫紫外外光光谱谱仪仪：工工作作波波长长在在远远紫紫外外区区(100-200nm)，测测定化合物定化合物图谱图谱要在真空中要在真空中进进行。行。一一般般紫紫外外光光谱谱仪仪：工工作作波波长长在在近近紫紫外外区区（200-400nm)，通常，通常还还包含可包含可见见光。光。分分子子内内价价电电子子的的跃跃迁迁，选选择择性性吸吸取取紫紫外外光光而而产产生生紫紫外外吸取。吸取。1.朗伯朗伯-比比尔尔定律定律吸光度吸光度A和溶液的浓度和溶液的浓度C(molL)和光通过的溶液厚度和光通过的溶
8、液厚度L(cm)成正比，即：成正比，即：2.紫外紫外-可见光谱的构成可见光谱的构成以吸光度或投射率为纵坐标，以波长（单位以吸光度或投射率为纵坐标，以波长（单位nm）为横）为横坐标作图得紫外光谱吸取曲线，即紫外光谱图。坐标作图得紫外光谱吸取曲线，即紫外光谱图。A=lg =lg =cLIIT1摩尔吸收系数：摩尔吸收系数：透过率：透过率：TA6.2.2 紫外光紫外光谱谱与分子与分子结结构的关系构的关系有机化合物分子中几种不同性有机化合物分子中几种不同性质质的价的价电电子：子：电电子子形成形成单键单键的的电电子；子；电电子子形成不形成不饱饱和和键键的的电电子；子；n 电电子子N、O、S、X等含有未成等
9、含有未成键键的孤的孤对电对电子。子。有机分子有三种不同的价有机分子有三种不同的价电电子，当它吸取确定能量后，子，当它吸取确定能量后，可以可以产产生生4种种电电子子跃跃迁：迁：E*n nn n n n*不饱和烃才产生，不饱和烃才产生，E次小次小。(K带带)n 杂原子中杂原子中n电子向电子向 跃迁，跃迁，E次大次大。n 杂原子中杂原子中n电子向电子向 跃迁，跃迁，E最小最小。(R带带)饱和饱和CC、CH 键才产生键才产生,E 最大最大。能量大小顺序：能量大小顺序：n n未成键孤对电子轻易激发，成键电子中未成键孤对电子轻易激发，成键电子中电子较相应电子较相应的的电子具有较高的能级，而反键电子却相反。
10、电子具有较高的能级，而反键电子却相反。简洁分子中简洁分子中n跃迁需最小能量，吸取带出现在长波跃迁需最小能量，吸取带出现在长波段，段，n及及跃迁的吸取带出现的较短波段，而跃迁的吸取带出现的较短波段，而跃迁则出现在远紫外区。跃迁则出现在远紫外区。发发色基：在可色基：在可见见和紫外光区能和紫外光区能产产生吸取的基生吸取的基团团，即能，即能产产生生*、n*跃跃迁的基迁的基团团，如苯、，如苯、烯烃烯烃、羰羰基和基和硝基。硝基。助色基：某些基助色基：某些基团团（OH,OR,X,NH2等含有未共用等含有未共用电电子子对对的基的基团团）本身在可）本身在可见见-紫外光区不紫外光区不产产生吸取，但是他生吸取，但是
11、他们们被取代到被取代到发发色基色基团团上，由于上，由于P-共共轭轭，能使吸取峰，能使吸取峰向向长长波（波（红红移）方向移移）方向移动动。溶剂对紫外光谱的影响：溶剂对紫外光谱的影响：n-*n-*跃迁，溶剂极性增加，蓝移。跃迁，溶剂极性增加，蓝移。因因孤孤电电子子对对的的分分子子能能与与极极性性溶溶剂剂发发生生氢氢键键缔缔合合，其其作作用用强强度度以以极极性性较较强强的的基基态态大大于于极极性性较较弱弱的的激激发发态态，致致使基态能量下降较大，而激发态降低少。使基态能量下降较大，而激发态降低少。-*-*跃迁，溶剂极性增加，红移。跃迁，溶剂极性增加，红移。多多数数 -*-*跃跃迁迁，激激发发态态的的
12、极极性性较较大大，而而基基态态极极性性小小，极极性性溶溶剂剂更更简简洁洁与与*作作用用，能能量量下下降降较较大大，与与 作作用用能量下降小。能量下降小。紫紫外外光光谱谱是是指指200400nm200400nm的的近近紫紫外外区区，只只有有 *及及n n *跃迁才有实际意义。跃迁才有实际意义。即紫外光谱适用于分子中具有不饱和结构，特殊是共即紫外光谱适用于分子中具有不饱和结构，特殊是共轭结构的化合物。轭结构的化合物。（1）孤立重键的跃迁发生在远紫外区）孤立重键的跃迁发生在远紫外区（2）形成共轭结构时，吸取波长向长波方向移动，）形成共轭结构时，吸取波长向长波方向移动，即红移，且共轭链越长，红移越多、
13、吸取强度越大。即红移，且共轭链越长，红移越多、吸取强度越大。6.3 红红外光外光谱谱6.3.1 基本原理基本原理1.红红外光的特点外光的特点红红外外光光的的波波长长范范围围：0.8100 m，分分为为三三个个波波段段：近近红红外外区区(0.82.5 m)、中中红红外外区区(2.516 m)和和远远红红外外区区(16100 m)。一般一般红红外光外光谱仪谱仪的工作范的工作范围围：2.525 m。E=h=hc/吸吸取取频频率率也也可可用用波波数数()表表示示，波波长长的的倒倒数数，即即=1/=/c。2.红红外吸取的外吸取的产产生生红红外外光光谱谱：由由分分子子中中化化学学键键的的振振动动能能级级的
14、的跃跃迁迁而而产产生的。生的。红红外光的能量外光的能量 =分子中化学分子中化学键键振振动动的能的能级级差差当当射射到到物物质质上上的的电电磁磁波波的的频频率率等等于于化化学学键键的的振振动动频频率率时时，分分子子振振动动就就会会产产生生跃跃迁迁，该该电电磁磁波波就就会会被被物物质质吸取，否吸取，否则则不被吸取。不被吸取。分分子子吸吸取取红红外外光光的的频频率率由由化化学学键键和和键键连连原原子子的的本本质质所确定。所确定。当当物物质质吸吸取取确确定定波波长长的的红红外外光光的的能能量量时时，就就发发生生振振动动能能级级的的跃跃迁。迁。用用不不同同波波长长的的红红外外光光依依次次照照射射下下样样
15、品品而而测测出出的的吸吸取曲取曲线线就得到就得到红红外光外光谱图谱图。分分子子中中原原子子间间化化学学键键的的不不同同，导导致致化化学学键键的的振振动动能能级级不不同同，则则有有不不同同的的红红外外吸吸取取曲曲线线，即即不不同同的的红红外外光光谱谱。红红外外光光谱谱理理论论就就是是探探讨讨分分子子中中化化学学键键特特征征和和红红外外光光谱谱之之间间的关系。的关系。分分子子中中以以某某种种化化学学键键相相联联的的原原子子间间并并不不是是固固定定不不动动的的。经经典典力力学学的的观观点点：处处于于化化学学键键平平衡衡的的两两个个原原子子间间，就就象象确确定定质质量量的的小小球球用用确确定定弹弹性性
16、强强度度的的弹弹簧簧连连结结起来一起来一样样。质质量量为为m1和和m2的小球分的小球分别别代表不同的原子，代表不同的原子，弹弹簧代表化学簧代表化学键键，弹弹性性强强度用度用K来表示，来表示，弹弹性性强强度不同度不同相当于化学相当于化学键键键键强强度不同。把化学度不同。把化学键键振振动动可看成物理可看成物理学上的学上的简谐简谐振振动动。依据虎克依据虎克(Hooke)定律，其振定律，其振动频动频率和率和弹弹簧的簧的弹弹性性强强度相关，它度相关，它们们的关系式的关系式为为：分子中分子中化学键强度对应弹簧的化学键强度对应弹簧的力常数力常数，小球对应，小球对应成键原子。即化学键的振动频率与化学键的强度和
17、键成键原子。即化学键的振动频率与化学键的强度和键连原子的质量相关。连原子的质量相关。化学键振动与谐振动本质区分：其能量分布是量化学键振动与谐振动本质区分：其能量分布是量子化的。子化的。能级差由化学键的振动频率确定：能级差由化学键的振动频率确定：E=h。吸取频率受两个因素的影响：吸取频率受两个因素的影响：(1)随键的强度的增加而增大，键的强度越高，随键的强度的增加而增大，键的强度越高，键振动所须要的能量就越大，振动频率就越高，吸取键振动所须要的能量就越大，振动频率就越高，吸取红外光将出现在高波数（波长较短）区；相反，吸取红外光将出现在高波数（波长较短）区；相反，吸取峰则出现在低波数（波长较长）区
18、。峰则出现在低波数（波长较长）区。吸取波数：吸取波数：430 1660 2220(2)随键连原子的折合质量的增大而减小。随键连原子的折合质量的增大而减小。CH CC CN CO吸取波数：吸取波数：2900 1430 1330 1280分子中化学键的振动频率确定了被吸取红外光的波长，分子中化学键的振动频率确定了被吸取红外光的波长，即确定了吸取峰的位置。即确定了吸取峰的位置。分子中化学键的种类确定了红外吸取曲线，同时化学分子中化学键的种类确定了红外吸取曲线，同时化学键又确定官能团。键又确定官能团。红外光谱与分子中特定的官能团相联系，探讨分子的红外光谱与分子中特定的官能团相联系，探讨分子的红外光谱，
19、即可推想分子中某些官能团是否存在。进红外光谱，即可推想分子中某些官能团是否存在。进而依据结构理论就能推想出分子结构。而依据结构理论就能推想出分子结构。一种化学键有其特征的振动频率，也就有其特征一种化学键有其特征的振动频率，也就有其特征的吸取波长（吸取峰位）。的吸取波长（吸取峰位）。分子中化学键的振动方式：分子中化学键的振动方式：伸缩振动伸缩振动弯曲振动弯曲振动(1)伸缩振动伸缩振动键连原子沿键轴方始终回振动：键连原子沿键轴方始终回振动：特点：原子间的距离发生变更，键长发生变更，特点：原子间的距离发生变更，键长发生变更，而键角不变。而键角不变。一般分子内，可分两种状况：一般分子内，可分两种状况：
20、(2)弯曲振动弯曲振动键连原子与键轴成确定角度的振动：键连原子与键轴成确定角度的振动：特点：原子间的距离不变更，键长不发生变更，特点：原子间的距离不变更，键长不发生变更，键角变更。键角变更。一般分子内，可分以下几种状况：一般分子内，可分以下几种状况：一个多原子分子，分子中全部振动方式之和就是一个多原子分子，分子中全部振动方式之和就是该分子的振动自由度。该分子的振动自由度。振动自由度：化学键的基本振动数目。由分子中振动自由度：化学键的基本振动数目。由分子中原子的数目和分子空间结构确定，因此振动自由度只原子的数目和分子空间结构确定，因此振动自由度只对分子才有意义，不能针对某一化学键。对分子才有意义
21、，不能针对某一化学键。总自由度：该分子中各原子在空间中座标的总和。总自由度：该分子中各原子在空间中座标的总和。总自由度总自由度3 N（N为构成分子的原子总数）为构成分子的原子总数）总自由度总自由度=平动自由度平动自由度+转动自由度转动自由度+振动自由度振动自由度平动自由度：分子重心在空间向三个方向平移而平动自由度：分子重心在空间向三个方向平移而产生的。它等于产生的。它等于3。转动自由度：由分子绕通过其重心的转轴旋转而转动自由度：由分子绕通过其重心的转轴旋转而产生的，且转动时有原子的空间位置发生变更才产生。产生的，且转动时有原子的空间位置发生变更才产生。因此线性分子为因此线性分子为2，非线性分子
22、为，非线性分子为3。振动自由度振动自由度=总自由度总自由度-平动自由度平动自由度-转动自由度转动自由度如：如：振动自由度振动自由度=3 3-3-2=4振动自由度振动自由度=3 3-3-3=3理论上，每一个振动自由度就能产生一个吸取峰理论上，每一个振动自由度就能产生一个吸取峰带，但事实上要少一些，使图谱简化。带，但事实上要少一些，使图谱简化。吸取带削减的缘由：吸取带削减的缘由：(1)不引起瞬间偶极矩发生变更的振动，不产生不引起瞬间偶极矩发生变更的振动，不产生吸取。吸取。(2)有些吸取带相互重叠有些吸取带相互重叠简并。简并。(3)以强盖弱。以强盖弱。(4)落在红外区外。落在红外区外。(5)吸取太弱
23、，无法检测。吸取太弱，无法检测。3.弯曲（弯曲（xy平面）平面）4.弯曲（弯曲（yz平面）平面）例如：例如：CO2的振动的振动自由度与吸取峰数的振动的振动自由度与吸取峰数四个振动自由度，分别为：四个振动自由度，分别为：振动自由度振动自由度 1.对称伸缩对称伸缩 2.不对称伸缩不对称伸缩振动振动1，不引起分子偶极矩的变更，不产生吸取。，不引起分子偶极矩的变更，不产生吸取。振动振动2，引起分子偶极矩的变更，要产生吸取。，引起分子偶极矩的变更，要产生吸取。振动振动3、4，引起分子偶极矩的变更，要产生吸取，引起分子偶极矩的变更，要产生吸取，但吸取红外光的频率相同。但吸取红外光的频率相同。2和和4简并简
24、并。（667cm-1,弱）弱）（2349cm-1,强）强）3.3.谱图的强度谱图的强度红外光谱吸取峰的强弱与两个因素相关。红外光谱吸取峰的强弱与两个因素相关。(1)(1)振振动动过过程程引引起起分分子子偶偶极极矩矩的的变变更更，偶偶极极矩矩的的变变更越大吸取强度越大。更越大吸取强度越大。(2)(2)能能级级跃跃迁迁的的几几率率越越大大，吸吸取取越越强强。一一般般基基频频峰峰很强。很强。4.4.红外光谱的构成红外光谱的构成红红外外光光谱谱图图以以波波长长(波波数数)为为横横坐坐标标，以以透透光光度度，即即透射百分率透射百分率(T%)(T%)为纵坐标作图得到的吸取曲线。为纵坐标作图得到的吸取曲线。
25、极性变更大，极性变更大，吸取强吸取强极性变更小，极性变更小，吸取弱吸取弱与与紫紫外外图图谱谱相相反反，为为倒倒峰峰，曲曲线线低低的的地地方方表表示示透透光度低，吸取光度低，吸取强强度大。度大。吸取峰的形吸取峰的形态态有：有：宽宽峰、尖峰、肩峰和双峰。峰、尖峰、肩峰和双峰。吸取峰的吸取峰的强强度有：度有：强强(s)、中、中强强(m)、弱、弱(w)。波数（波数（cm-1)透光度透光度（T%）6.3.2 红红外光外光谱谱与分子与分子结结构的关系构的关系不不同同化化合合物物中中相相同同化化学学键键或或官官能能团团的的红红外外吸吸取取频频率近似一率近似一样样。有有机机基基团团的的特特征征吸吸取取频频率率
26、：因因分分子子振振动动方方式式多多，其其红红外光外光谱图谱图往往是很困往往是很困难难的。的。X-H伸伸缩缩振振动动区区40002500cm-1三三键键或累或累积积双双键键吸收区吸收区25002000cm-1C=X双双键键振振动动区区20001500 cm-1指指纹纹区区 C-X伸伸缩缩或弯曲振或弯曲振动动区区1500600 cm-1O-H 36003200N-H 35003350C-H 33002700CC22602100CN24002100C=Y=Z 1950C=O 18001650C=C 16901600芳芳环环 16001450C=N 19601460C-O 13001000 C-N 1
27、3601030 C-C 1200600 如表如表6-4、6-5、6-6、6-7。指指纹纹区区：1333-667cm-1。珍珍别别一一个个化化合合物物的的重重要要信号，象人的指信号，象人的指纹纹一一样样。指指纹纹区区属属低低波波数数区区，该该区区域域吸吸取取峰峰密密集集而而困困难难，吸吸取取峰峰简简洁洁受受到到分分子子内内的的细细小小变变更更而而影影响响，几几乎乎没没有有任何两个不同的化合物在此区域内有相同的任何两个不同的化合物在此区域内有相同的图谱图谱。在在指指纹纹区区内内，吸吸取取峰峰位位置置和和强强度度不不很很特特征征，很很多多峰无法峰无法说说明。明。相相关关峰峰：一一种种基基团团可可以以
28、有有数数种种振振动动形形式式，每每种种振振动动形形式式都都产产生生一一个个相相应应的的吸吸取取峰峰，这这些些相相互互依依存存而而又又相互可以佐相互可以佐证证的吸取峰称的吸取峰称为为相关峰。相关峰。在在确确定定有有机机化化合合物物中中是是否否有有某某种种基基团团存存在在，要要先先看特征峰，再看有无相关峰来确定。看特征峰，再看有无相关峰来确定。一些典型基团的吸取范围一些典型基团的吸取范围CH3CH3和和CH2CH2：3000-2800cm-1 3000-2800cm-1双峰，双峰，C-HC-H不对称伸缩振动（高波数）和对称伸缩振动（低不对称伸缩振动（高波数）和对称伸缩振动（低波数）波数）14501
29、450和和1380cm-11380cm-1双峰，高波数：双峰，高波数：C-HC-H面面(甲基、甲基、亚甲基亚甲基)不对称弯曲振动；低波数：甲基面内对称变形不对称弯曲振动；低波数：甲基面内对称变形振动；在振动；在720-780cm-1720-780cm-1平面摇摆。平面摇摆。：3600cm-1(O-H3600cm-1(O-H伸缩伸缩)L1500-1200cm-1(C-O-H)L1500-1200cm-1(C-O-H面内弯曲）面内弯曲）L1200-1000cm-1(C-OL1200-1000cm-1(C-O伸缩）伸缩）L650cm-L650cm-1 1以下（以下（C-O-HC-O-H面外弯曲面外弯
30、曲)。单峰表明同一个碳原单峰表明同一个碳原子上没有两个甲基子上没有两个甲基四个亚甲基相连四个亚甲基相连叔丁基峰低频的比高频的强很多叔丁基峰低频的比高频的强很多C-H不对称伸缩振动不对称伸缩振动C-H不对称剪式振动不对称剪式振动甲基对称变形振动甲基对称变形振动3000-3100cm-1C伸缩振动，伸缩振动，1620-1660cm-1伸缩振动，伸缩振动，880-980cm-1 H 面外面外弯曲振动。弯曲振动。3310-3320cm-1 C-H伸缩振动；伸缩振动；2140-2100cm-1 炔键伸缩振动。炔键伸缩振动。例例6-6、6-7。6.3.3 影响官能团红外吸取特征频率的因素影响官能团红外吸取
31、特征频率的因素诱导效应的影响：吸电子基使吸取峰向高频区域诱导效应的影响：吸电子基使吸取峰向高频区域移动，供电子基使吸取峰向低频区域移动。移动，供电子基使吸取峰向低频区域移动。如羰基上连有吸电子基可增加如羰基上连有吸电子基可增加C=O双键，加大力双键，加大力常数常数k，吸取向高频位移。，吸取向高频位移。共轭效应的影响：共轭效应常引起双键的极性增共轭效应的影响：共轭效应常引起双键的极性增加，双键性降低，因而使振动频率降低，使吸取向低加，双键性降低，因而使振动频率降低，使吸取向低频移动。频移动。如：如：CH3COCH=CH2中中C=O的吸取峰的吸取峰1720 cm-1移至移至1685 cm-1，C=
32、C的吸取峰由的吸取峰由1647 cm-1移至移至1623 cm-1。氢键的影响：能形成氢键的基团吸取频率向低波氢键的影响：能形成氢键的基团吸取频率向低波数位移，且谱带变宽，强度增加，而变形振动向高波数位移，且谱带变宽，强度增加，而变形振动向高波数方向位移，谱带变得更加尖锐。数方向位移，谱带变得更加尖锐。如缔合的如缔合的O-H和和N-H键，吸取峰向低波数方向位移。键，吸取峰向低波数方向位移。且由于缔合状态不同，使且由于缔合状态不同，使O-H和和N-H峰变宽，浓度越大，峰变宽，浓度越大，缔合体越多，峰越宽。缔合体越多，峰越宽。总结：总结：(1)并不是全部的分子振动都能吸取红外光谱。并不是全部的分子振动都能吸取红外光谱。(2)只有使分子的偶极矩发生变更的分子振动才具只有使分子的偶极矩发生变更的分子振动才具有红外活性。有红外活性。(3)分子中的极性基团的振动特殊简洁发生比较分子中的极性基团的振动特殊简洁发生比较显著的红外吸取。显著的红外吸取。(4)多原子分子可能存在多种分子振动方式多原子分子可能存在多种分子振动方式,所以所以它的红外光谱总是困难的。它的红外光谱总是困难的。(5)相同的官能团或相同的键型往往具有相同的相同的官能团或相同的键型往往具有相同的红外吸取特征频率。红外吸取特征频率。作业：作业：p