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1、9. 以KBrO3基准物标定Na2S2O3溶液的浓度，试问KBrO3 与Na2S2O3的化学计量关系？解：测定过程为：KBrO3在酸性介质中与过量的KI反应析出I2, 析出的I2用Na2S2O3溶液滴定。相关反应方程式如下： BrO3-+I-+6H+ =3I2+3H2O+ Br- I2+ 2S2O32- =2 I-+ S4O62-综合两个反应可知：KBrO33I26Na2S2O3 nKBrO3：nNa2S2O3=1:610用同一KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗的KMnO4标准溶液体积相等，试问FeSO4和H2C2O4两种溶液浓度的比例关系为多少？解：相关反
2、应方程式如下:MnO4-+5Fe2+8H+ = Mn2+5 Fe3+4H2O2 MnO4-+5 C2O42-+16H+ = 2 Mn2+10CO2+8H2On MnO4-：n Fe2+=1:5n MnO4-：n C2O42-=2:5c(FeSO4)：c(H2C2O4)=2:111假如有一邻苯二甲酸氢钾试样，其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%，其余为不与酸反应的惰性杂质，现用浓度为1.000 molL-1的NaOH标准溶液滴定，欲使滴定时碱液消耗体枳在25mL左右，则： (1)需称取上述试样多少克？ (2)若以0.0l000 molL-1的NaOH标准溶液滴定，情况又如何？ (3)通过(1)、(2
3、)计算结果说明为什么在滴定分析中滴定剂的浓度常采用0.10. 2 molL-1?解：(1) M邻苯二甲酸氢钾=204.2gn NaOH=1.0002510-3=2.510-2mol m邻苯二甲酸氢钾=M邻苯二甲酸氢钾n NaOH/90%=5.67g5.7g(2) n NaOH=0.010002510-3=2.510-4mol m邻苯二甲酸氢钾=M邻苯二甲酸氢钾n NaOH/90%0.057g (3) 浓度常采用0.10. 2 molL-1之间：m邻苯二甲酸氢钾0.571.1g之间相对误差10-8 故可准确进行滴定；(2) Kya(HCN)=6.210-10 ca = 0.1 molL-1 cK
4、ya = 6.210-1110-8 不可准确进行滴定； (3) Kyb(NH3)=1.7410-5 Kya =Kyw/Kyb=1.0010-14/1.7410-5 = 5.7510-10 ca= 0.1 molL-1 caKya =5.7510-1110-8 不可准确进行滴定； (4) 吡啶Kyb=1.710-9 cb=0.1molL-1 cbKyb =1.710-1010-8 不可准确进行滴定；(5) Kya(HAc)=1.7410-5 Kyb = 1.0010-14/1.7410-5 = 5.7510-10 cb= 0.1molL-1 cbKyb = 5.7510-1110-8 caKya
5、210-8 Kya1/Kya2=5.910-2/6.410-510-8 caKya210-8 caKya210-8 但Kya1/Kya2 =7.410-4/1.710-510-8 cKya210-8 但 Kya1/Kya2 = 9.110-4/4.310-510 4 故不可准确进行分步滴定；(5) CH3COOCl的Kya=1.410-3 CH3COOH的 Kya=1.7410-5Kya/Kya = 1.410-3/1.810-5 5，若它们浓度均为0.01mol/L，所以可以用控制酸度的方法滴定铋，而铅不干扰。(2) 最小pH：lgK(PbY)= lgK(PbY)-lg8lg 3.3最大pH
6、：Pb(OH)2不沉淀c(OH)=KSPC(Pb)=2.410-7(mol/L) pH 7.4滴定其中pb2+的pH值范围:3.3 pH 7.4。29取纯CaCO3试样0.1005g，溶解后用100. 00mL容量瓶定容。吸取25.00mL，在pH=12.0时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24. 90mL。试计算：(1) EDTA的浓度；(2)每毫升的EDTA溶液相当于多少克ZnO、Fe2O3？解：(1) c(EDTA)=(0.1005/100.1)(25.00/100.0)/24.9010-3=0.01008molL-1，(2)TZnO/EDTA=0.0100881.39
7、10-3=0.820mgmL-1T Fe2O3/EDTA=1/20.01008159.710-3=0.805mgmL-1。30分析铜锌合金。称取0.5000g试样，用容量瓶配成100.0mL试液。吸取该溶液25.00mL，调至pH=6.0时，以PAN作指示剂，用c(H4Y)=0.05000molL-1的溶液滴定Cu2+和Zn2+，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10,加KCN以掩蔽Cu2+ 和Zn2+。用同浓度的H4Y溶液滴定Mg2+, 用去4.10mL。然后再加甲醛以解蔽Zn2+, 又用同浓度的H4Y溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中含Cu2+ 、Zn2+和
8、Mg2+的含量。解： w(Mg) = (0.050004.1010024.31)/(250.50001000) = 0.0399w(Zn) = (0.0500013.4010065.39)/(250.50001000) = 0.3504w(Cu) = 0.05000(37.30-13.40)10063.55/(250.50001000) = 0.607531称取氯化物试样0.1350g，加入0.1120molL-1的硝酸银溶液30.00mL，然后用0.1230 mo1L-1的硫氰酸铵溶液滴定过量的硝酸银，用去10.00mL。计算试样中C1-的质量分数。 解： w = (0.112030.00-
9、0.123010.00) 10-335.45/0.1350= 0.559332称取含银废液2.075g, 加入适量硝酸，以铁铵矾为指示剂，消耗了0.04600molL-1的硫氰酸铵溶液25.50mL。计算此废液中Ag的质量分数。 解： w = 0.0460025.5010-3107.9/2.075= 0.0610033有生理盐水10. 00ml，加入K2CrO4指示剂，以0.1043 molL-1 AgNO3标准溶液滴定至出现砖红色，用去AgNO3标准溶液14.58mL，计算生理盐水中NaCl的质量摩尔浓度。解： b(NaCl)c(NaCl)= 0.104314.58 /10.0=0.1520molL-134称敢纯KCl和KBr的混合物0.3074g，溶于水后用0.l007molL-1 AgNO3标准溶液滴定至终点，用去30. 98ml,计算混合物中KCl和KBr的质量分数。解：m(KCl)/74.56+(0.3074- m(KCl)/119.0=0.100730.9810-3得：m(KCl)=0.1070gw(KCl)=0.107/0.3074100%=34.80%w(KBr)= 100%-34.80%=65.20%