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1、中药化学8ppt课件 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望黄酮类化合物的黄酮类化合物的1H-NMR（一）（一）A环质子环质子1.5，7二羟基黄酮类二羟基黄酮类 化学位移：化学位移：5.76.9 H-6及及H-8均为二重峰（均为二重峰（J=2.5 Hz）H-6比比H-8位于较高磁场区位于较高磁场区 7-OH成苷成苷H-6及及H-8向低磁场位移向低磁场位移C2.7羟基黄酮类羟基黄酮类 H-5受受4位羰基去屏蔽及位羰基去屏蔽及H-6邻偶出现在邻偶出现在8.0左
2、右（左右（J=8.0 Hz）H-6因因H-5邻偶及邻偶及H-8间偶作为双二重峰出现（间偶作为双二重峰出现（J=8.0,2.5 Hz）H-8因因H-6间偶作为二重峰出现（间偶作为二重峰出现（J=2.5 Hz）C（二）（二）B环质子环质子1.4氧取代黄氧取代黄酮 出现在出现在6.5-7.9范围，大体比范围，大体比A环质子处于低磁场区环质子处于低磁场区 H-2,6及及H-3,5分别为二重峰（分别为二重峰（J=8.5 Hz）H-3,5比比H-2,6处于较高磁场处于较高磁场2.3,4二取代黄酮二取代黄酮 H-5作为二重峰出现在作为二重峰出现在6.7-7.1处处（J=8.5 Hz）H-2作作为为二重峰出二
3、重峰出现现在在7.2处（处（J=2.5 Hz）H-6作为双二重峰出现在作为双二重峰出现在7.9处（处（J=2.5,8.5 Hz）（三）（三）C环质子环质子1.二氢黄酮二氢黄酮 H-2作为双二重峰出现在作为双二重峰出现在5.2处处（Jtrans=11 Hz,Jcis=5 Hz）两个两个H-3作作为双二重峰出双二重峰出现在在2.8处（J偕偶偕偶17 Hz）2.二氢黄酮醇二氢黄酮醇 H-2及及H-3构成反式双直立系统作为二重峰出现（构成反式双直立系统作为二重峰出现（J=11 Hz）H-2位于位于4.9处处，H-3位于位于4.3处处2R,3R2S,3S苷化位移苷化位移（glycosidation sh
4、iftglycosidation shift）糖糖苷苷化化后后，端端基基碳碳和和苷苷元元-C-C化化学学位位移移值值均均向向低低场场移移动动，而而邻邻碳碳稍稍向向高高场场移移动动（偶偶而而也也有有向向低低场场移移动动的的），对对其其余余碳碳的的影影响响不不大大，这这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。种苷化前后的化学变化，称苷化位移。酚苷的苷化位移：当当糖糖与与-OH形形成成酚酚苷苷键键时时，其其苷苷化化位位移移值值较特殊，苷元较特殊，苷元-碳向高场位移。碳向高场位移。萜类化合物（萜类化合物（terpenoids）一、萜类化合物的含义二、结构分类三、提取分离一、萜类化合物的含义一、萜类化合物的含
5、义19701970年统计已确定结构者约年统计已确定结构者约年统计已确定结构者约年统计已确定结构者约40004000种。种。种。种。19821982年统计超过一万种。年统计超过一万种。年统计超过一万种。年统计超过一万种。萜类成分中，有些具有生理活性，如：萜类成分中，有些具有生理活性，如：萜类成分中，有些具有生理活性，如：萜类成分中，有些具有生理活性，如：龙脑龙脑龙脑龙脑、山道年山道年山道年山道年（驱蛔）、（驱蛔）、（驱蛔）、（驱蛔）、穿心莲内酯穿心莲内酯穿心莲内酯穿心莲内酯（抗（抗（抗（抗菌）、菌）、菌）、菌）、人参皂苷人参皂苷人参皂苷人参皂苷以及以及以及以及甘草酸甘草酸甘草酸甘草酸等等等等me
6、ntholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopanaxadiol上述这些化合物，进行氧化加热后都上述这些化合物，进行氧化加热后都上述这些化合物，进行氧化加热后都上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：产生异戊二烯，即：产生异戊二烯，即：产生异戊二烯，即：C C5 5HH8 8定义：凡由定
7、义：凡由异戊二烯异戊二烯聚合衍生的化合物，其分聚合衍生的化合物，其分子式符合子式符合(C5H8)n通式的。通式的。1.1.实验异戊二烯规则实验异戊二烯规则实验异戊二烯规则实验异戊二烯规则（empirical isoprene ruleempirical isoprene rule）凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以头尾相接头尾相接头尾相接头尾相接的方式而结合的化合物，通式为的方式而结合的化合物，通式为的方式而结合的化合物，通式为的方式而结合的化合物，通式为(C(C55HH88)nn。结
8、构中异戊二烯的结合方式有结构中异戊二烯的结合方式有头头-头头、尾尾-尾相接尾相接，甚至无法用异戊二烯的基本单元来划分。甚至无法用异戊二烯的基本单元来划分。RuzickaRuzicka提出提出了所有萜类的前体物是了所有萜类的前体物是“活性的异戊二烯活性的异戊二烯”的假设。的假设。2.2.生源异戊二烯规则生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rulebiogenetic isoprene rule）2.2.生源异戊二烯规则生源异戊二烯规则生源异戊二烯规则生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rulebiogenetic isoprene rule）凡是由凡是
9、由凡是由凡是由甲戊二羟酸途径甲戊二羟酸途径甲戊二羟酸途径甲戊二羟酸途径合成的化合物都称萜类，合成的化合物都称萜类，合成的化合物都称萜类，合成的化合物都称萜类，通式为通式为通式为通式为(C(C55HH88)nn。在实际工作中，还是以实验异戊二烯规则在实际工作中，还是以实验异戊二烯规则在实际工作中，还是以实验异戊二烯规则在实际工作中，还是以实验异戊二烯规则为主。为主。为主。为主。倍半萜 15 3 挥发油单萜 10 2 挥发油半萜 5 n=1 植物叶二、萜类的结构分类二、萜类的结构分类二、萜类的结构分类二、萜类的结构分类二、萜类的结构分类二、萜类的结构分类萜类化合物的分类及分布萜类化合物的分类及分布
10、萜类化合物的分类及分布萜类化合物的分类及分布二萜 20 4 树脂、苦味质、植物醇二倍半萜 25 5 海绵、植物病菌三萜 30 6 皂苷、树脂、植物乳汁四萜 40 8 植物胡萝卜素多聚萜 7.5103至3105 (C5H8)n 橡胶、硬橡胶分 类 碳数 (C5H8)n 存 在二、结构分类二、结构分类 (一一一一)单萜（单萜（单萜（单萜（monoterpenoids)monoterpenoids)二、结构分类二、结构分类二、结构分类二、结构分类二、结构分类二、结构分类（二）环烯醚萜（二）环烯醚萜（二）环烯醚萜（二）环烯醚萜（二）环烯醚萜（二）环烯醚萜（iridoidsiridoidsiridoid
11、s）中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由于这类成分起的作用。即于这类成分起的作用。即于这类成分起的作用。即于这类成分起的作用。即（三）倍半萜（三）倍半萜（三）倍半萜（三）倍半萜（sesquiterpenoidssesquiterpenoids）环状倍半萜环状倍半萜环状倍半萜环状倍半萜（四）二萜（四）二萜（四）二萜（四）二萜（四）二萜（四）二萜（diterpenoidsditerpenoidsditerpenoids）环状二萜环状二萜环状二萜环状二萜紫杉醇（紫杉醇（紫杉醇（紫杉醇（taxoltax
12、ol）：又称红豆杉醇）：又称红豆杉醇）：又称红豆杉醇）：又称红豆杉醇(属三环二萜类属三环二萜类属三环二萜类属三环二萜类)1972年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好 解决紫杉醇（解决紫杉醇（解决紫杉醇（解决紫杉醇（taxoltaxol）的资源问题（含量低）：的资源问题（含量低）：的资源问题（含量低）：的资源问题（含量低）：半合成：半合成：半合成：半合成：为紫杉醇的前体物，是半合成品的母体。在红豆杉的针叶和小枝中含0.1%。银杏内酯银杏内酯银杏内酯银杏内酯属双环二萜类。属双环二萜类。属双环二萜类。属双环二萜类。作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小板活化因子引起的种种休克状障碍板活化因子引起的种种休克状障碍板活化因子引起的种种休克状障碍板活化因子引起的种种休克状障碍属双环二萜类化合物具有抗菌，消炎作用但水溶性不好，为增强穿心莲内酯水溶性，将其制备成衍生物：