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1、第第第第 五五五五 章章章章有有有有 机机机机 质质质质 谱谱谱谱1.1 前前 言言 什么是质谱？什么是质谱？依据带电粒子（即离子）的质量对电荷之比依据带电粒子（即离子）的质量对电荷之比值（即质荷比）的大小，依次排列所成的值（即质荷比）的大小，依次排列所成的图谱，叫做图谱，叫做 质谱（质谱（Mass Spectrum,简称简称 MS）。）。探讨质谱及其规律的科学称为质谱学（探讨质谱及其规律的科学称为质谱学（Mass Spectrometry）。）。假如各离子所带电荷数都是假如各离子所带电荷数都是1，质谱事实上就，质谱事实上就是一系列离子的质量谱。是一系列离子的质量谱。质谱仪质谱仪以电磁学的方法
2、来测定物质原子、以电磁学的方法来测定物质原子、分子或碎片离子分子或碎片离子质荷比质荷比的装置。的装置。n x 12C质谱方法灵敏、精确、干脆。是最重要的分析仪器之质谱方法灵敏、精确、干脆。是最重要的分析仪器之一一 灵敏：只要小于灵敏：只要小于1pmol的样品或几十皮克样品的样品或几十皮克样品 精确：可以优于精确：可以优于10-6以下（如氢的质量精确到以下（如氢的质量精确到10-12）干脆：告知我们有什么、有多少（相对分子质量、元干脆：告知我们有什么、有多少（相对分子质量、元素组成等）素组成等）利用串级质谱还可以获得分子结构信息利用串级质谱还可以获得分子结构信息质质谱谱学学同位素养谱同位素养谱无
3、机质谱无机质谱有机质谱有机质谱发展较快发展较快理论基础是化学反应动力学理论基础是化学反应动力学生物质谱生物质谱什么是有机质谱？什么是有机质谱？有机化合物分子在高真空条件下加热气化；有机化合物分子在高真空条件下加热气化；气化了的有机化合物的分子经过确定能量的电子气化了的有机化合物的分子经过确定能量的电子流轰击以后，离解成各种质荷比的离子；流轰击以后，离解成各种质荷比的离子；这些离子通过电场或磁场进行分别；这些离子通过电场或磁场进行分别；按其质荷比的大小排列成谱，这就是有机质谱。按其质荷比的大小排列成谱，这就是有机质谱。有机质谱是鉴定有机化合物结构的重要方法有机质谱是鉴定有机化合物结构的重要方法,
4、它不它不仅供应化合物的分子量仅供应化合物的分子量,还可通过精确质量的测量来还可通过精确质量的测量来确定其分子式确定其分子式,而且通过碎片离子还可以获得重要的而且通过碎片离子还可以获得重要的结构信息结构信息;质谱发展简史质谱发展简史 早在早在1912年，英国科学家年，英国科学家Thomson就发就发觉，有一种射线可使气体发光，他设法觉，有一种射线可使气体发光，他设法用电场和磁场使这种射线偏转，并用他用电场和磁场使这种射线偏转，并用他自己设计的装置测定了一些原子的原子自己设计的装置测定了一些原子的原子量。量。1919年，年，Francis William Aston和和J.Demoster接着探讨
5、，他们最终制造成功接着探讨，他们最终制造成功了世界上第一台原始的，但较为完整的了世界上第一台原始的，但较为完整的质谱仪，并首次引入质谱仪，并首次引入“质谱质谱”的概念。的概念。1942年第一台商品质谱仪问世。年第一台商品质谱仪问世。弗朗西斯弗朗西斯威廉威廉阿斯顿阿斯顿（Francis William Aston)1900年毕业于伯明翰年毕业于伯明翰高校化学系。高校化学系。英国试验物理学家兼化英国试验物理学家兼化学家；学家；1877年年9月月1日生于伯日生于伯明翰近郊的哈本；明翰近郊的哈本；1945年年11月月20日在剑日在剑桥逝世。桥逝世。1922年因对质谱学的年因对质谱学的贡献获诺贝尔化学奖
6、。贡献获诺贝尔化学奖。Aston用感光底片使带有相同电荷和相同质用感光底片使带有相同电荷和相同质量的离子集中在同一点上，从而得到一系列量的离子集中在同一点上，从而得到一系列的谱线，这就是最初的的谱线，这就是最初的“质谱图质谱图”。测定氖时，加入少量的测定氖时，加入少量的CO2和和O2，作为内标，作为内标物指示质量数。试验结果出现物指示质量数。试验结果出现16，18，28，44的谱线，这分别与的谱线，这分别与O，H2O，CO，CO2相当；相当；但令人不解的是与氖原子量但令人不解的是与氖原子量20.2相当的谱线相当的谱线却没有出现，而是出现了却没有出现，而是出现了20和和22两条谱线。两条谱线。A
7、ston经过反复试验和深化探讨，推想氖是经过反复试验和深化探讨，推想氖是由两种质量不同的原子组成的混合物，二者由两种质量不同的原子组成的混合物，二者的原子量分别为的原子量分别为20和和22，后者含量较少，故，后者含量较少，故它们的平均原子量为它们的平均原子量为20.2。后来后来Aston又测定了氯和氩的原子量，发觉又测定了氯和氩的原子量，发觉氯是由原子量为氯是由原子量为35和和37的原子组成的混合物，的原子组成的混合物，氩是由原子量为氩是由原子量为36和和40的原子组成的混合物。的原子组成的混合物。Aston首次提出首次提出“同位素同位素”的概念。的概念。Aston利用质谱在利用质谱在71种元
8、素中发觉了种元素中发觉了202种同种同位素。位素。他因此荣获他因此荣获1922年的诺贝尔化学奖。年的诺贝尔化学奖。最初的质谱仪主要是用来测定元素或同位素的原最初的质谱仪主要是用来测定元素或同位素的原子量。在原子能和原子武器的探讨中意义重大。子量。在原子能和原子武器的探讨中意义重大。特殊是用于核裂变物质的分析，如铀特殊是用于核裂变物质的分析，如铀238的探讨。的探讨。20世纪世纪50年头，石油工业起先应用年头，石油工业起先应用MS技术技术,在同在同位素鉴定和烃类混合物的分析方面取得长足进展，位素鉴定和烃类混合物的分析方面取得长足进展，能对困难的有机分子给出确定的，具有可重复性能对困难的有机分子给
9、出确定的，具有可重复性的的MS图。图。MS技术科学家渐渐起先探讨有机分子结构与裂解技术科学家渐渐起先探讨有机分子结构与裂解方式的关系，发觉由分子的质谱断裂规律可找出方式的关系，发觉由分子的质谱断裂规律可找出很多有用的结构信息。很多有用的结构信息。人们起先依据裂解方式推想新化合物的分人们起先依据裂解方式推想新化合物的分子结构。从而奠定了子结构。从而奠定了MS方法在有机分子结方法在有机分子结构鉴定上的应用地位。构鉴定上的应用地位。特殊值得提出的是，特殊值得提出的是，1956年，美国康奈尔高校教授年，美国康奈尔高校教授F.W.Mclafferty通过大量试验和深化探讨发觉了著通过大量试验和深化探讨发
10、觉了著名的名的“麦氏重排麦氏重排”以后，质谱学起先在有机化学领以后，质谱学起先在有机化学领域发挥它的独特的日益重要的作用。域发挥它的独特的日益重要的作用。有机质谱探讨的任务：有机质谱探讨的任务：有机化合物的结构鉴定，即组成化合有机化合物的结构鉴定，即组成化合物分子的各个原子是怎样结合在一起的，物分子的各个原子是怎样结合在一起的，包括其连接的依次和空间排布。包括其连接的依次和空间排布。已知的有机化合物的识别，即定性分已知的有机化合物的识别，即定性分析（谱库检索）。析（谱库检索）。困难的混合有机物全部或指定成分含困难的混合有机物全部或指定成分含量的测定，即定量分析。量的测定，即定量分析。探讨并说明
11、某些有机化合物生成和转探讨并说明某些有机化合物生成和转化的规律。化的规律。质谱现象本身的规律。质谱现象本身的规律。有机质谱的应用范围有机质谱的应用范围：有机化学；有机化学；环境科学；食品科学；环境科学；食品科学；药物科学；体育科学；药物科学；体育科学；司法科学；司法科学；生命科学；临床医学；生命科学；临床医学；石油化学；地质化学等。石油化学；地质化学等。质谱分析的特点：质谱分析的特点：优点：优点：质谱的灵敏度极高，检出量可低到质谱的灵敏度极高，检出量可低到10-12克。克。所需样品比所需样品比IR、UV、NMR要少的多。要少的多。质谱给出的信息多（质谱给出的信息多（IR一般仅给出十几、一般仅给
12、出十几、二十几个峰，二十几个峰，NMR的峰更少，而的峰更少，而MS可给出可给出上百个峰）。上百个峰）。分析速度快（分析速度快（0.1秒扫描一次）。秒扫描一次）。不足：不足：MS要求样品要简洁气化，故对大分子化合要求样品要简洁气化，故对大分子化合物、热不稳定的化合物的分析，受到确定限物、热不稳定的化合物的分析，受到确定限制。制。对样品的纯度要求高。对样品的纯度要求高。高辨别高辨别MS仪造价昂贵。仪造价昂贵。1.2 质谱仪的基本原理质谱仪的基本原理 一、基本原理：一、基本原理：一般质谱仪组成：一般质谱仪组成：进样系统进样系统 离子源离子源 质量分析器质量分析器(4)检测器检测器计算机系统。计算机系
13、统。真空系统。真空系统。计算机数据计算机数据处理系统处理系统真空系统真空系统 加速区加速区进样系统进样系统离子源离子源质量分析器质量分析器检测器检测器 2 2、质谱仪框图、质谱仪框图磁铁磁场依据质荷比分别正离子带电正离子束高质量离子低质量离子样品室气化样品的灯丝加速电场高高能能高能电子源分子被电离质谱仪原理示意图质谱仪原理示意图检测器例如例如：高能量电子的轰击，高能量电子的轰击，会使分子离子本身获会使分子离子本身获得远高于其化学键能得远高于其化学键能的过剩能量，的过剩能量，这会使分子离子很快这会使分子离子很快地发生进一步裂解，地发生进一步裂解，即其内部化学键发生即其内部化学键发生断裂；形成了一
14、系列断裂；形成了一系列的碎片；的碎片；这些碎片绝大部分带这些碎片绝大部分带正电荷，很少部分带正电荷，很少部分带负电荷（约负电荷（约1），），还有一些中性碎片。还有一些中性碎片。加速极把这些碎片从离子源引出到一个很加速极把这些碎片从离子源引出到一个很强的正电场中（电位差高达数千伏），强的正电场中（电位差高达数千伏），带负电荷的离子被中和成中性碎片和在离带负电荷的离子被中和成中性碎片和在离子室产生的中性碎片以及未被电离的分子子室产生的中性碎片以及未被电离的分子一起被真空系统抽走（因为这些粒子不会一起被真空系统抽走（因为这些粒子不会被加速）。被加速）。而而正离子正离子则由于则由于正电场的排斥正电场的
15、排斥而被加速，而被加速，进入进入分析系统分析系统。分析系统：分析系统：分析系统的主要部分是磁分别器，分析系统的主要部分是磁分别器，加速后的正离子进入分析系统通过磁场的作加速后的正离子进入分析系统通过磁场的作用而分别。用而分别。高速运动的各种正离子受到磁场力的作用而高速运动的各种正离子受到磁场力的作用而发生偏转；发生偏转；其偏转轨道的曲率半径其偏转轨道的曲率半径R取决于各离子的质荷取决于各离子的质荷比，质荷比大的离子曲率半径比，质荷比大的离子曲率半径R也大，弯曲也大，弯曲程度小；反之，质荷比小的离子则曲率半程度小；反之，质荷比小的离子则曲率半径小，弯曲程度大。径小，弯曲程度大。一个质量为一个质量
16、为m的带有电荷的带有电荷Z 的正离子在电场中被的正离子在电场中被电位为电位为V 的电压加速后，具有的动能为：的电压加速后，具有的动能为：质量分析：质量分析：经加速的正离子进入分析系统中，在磁经加速的正离子进入分析系统中，在磁场作用下，受到劳伦茨力而发生偏转，劳伦茨力与场作用下，受到劳伦茨力而发生偏转，劳伦茨力与离心力平衡，即：离心力平衡，即：式中式中H为磁场强度，为磁场强度，R是弯曲轨迹的曲率半径，是弯曲轨迹的曲率半径，z,v,m分别为电荷、离子速度和离子质量，分别为电荷、离子速度和离子质量，合并上述二式，得：合并上述二式，得：由上式可知，由上式可知，磁场强度磁场强度H和加速电压和加速电压V不
17、变，质荷比不变，质荷比m/z与曲率半径与曲率半径R成正比，质荷比不同，飞行的远近成正比，质荷比不同，飞行的远近就不同，这就是质谱仪质量分析器的就不同，这就是质谱仪质量分析器的基本工作原理基本工作原理。相同质荷比的离子以相同的曲率半径运动，按相同质荷比的离子以相同的曲率半径运动，按相同的轨道汇合成离子流，到达离子捕集器，相同的轨道汇合成离子流，到达离子捕集器，从而达到按质荷比的大小使各种不同的碎片离从而达到按质荷比的大小使各种不同的碎片离子得以分别的目的。子得以分别的目的。对于只带一个正电荷的离子，其质荷比在数值对于只带一个正电荷的离子，其质荷比在数值上等于其质量值。即：上等于其质量值。即：质荷
18、比质荷比=质量数质量数通过分子离子峰可以干脆测得样品的精确分子通过分子离子峰可以干脆测得样品的精确分子量；量；而通过对各种不同的碎片离子峰的种类、质量而通过对各种不同的碎片离子峰的种类、质量数、强度的分析，依据各种化合物断裂时的不数、强度的分析，依据各种化合物断裂时的不同规律，可以作为推想样品分子结构的线索。同规律，可以作为推想样品分子结构的线索。质谱仪的扫描过程主要是通过变更磁场强质谱仪的扫描过程主要是通过变更磁场强度度H或变更离子加速电压或变更离子加速电压V来实现的。分别来实现的。分别叫磁扫描法和电扫描法。叫磁扫描法和电扫描法。大部分低辨别质谱仪都是通过变更大部分低辨别质谱仪都是通过变更H
19、完成完成 扫描过程的。扫描过程的。当连续扫描磁场时，不同质荷比的离子就当连续扫描磁场时，不同质荷比的离子就被连续地、精确地测量和记录下来，即可被连续地、精确地测量和记录下来，即可得到一张得到一张MS图。图。离子捕集器：离子捕集器：离子捕集器按质荷比大小的依次，依次捕集离子捕集器按质荷比大小的依次，依次捕集通过狭缝的离子流。通过狭缝的离子流。捕集器接受离子流后产生电信号，经电子倍捕集器接受离子流后产生电信号，经电子倍增器或光电倍增管多级放大，信号的强度增器或光电倍增管多级放大，信号的强度与离子的数量成正比，反应某离子的丰度与离子的数量成正比，反应某离子的丰度（相对数量）。（相对数量）。经过数模转
20、换、增加信噪比等困难的技术处经过数模转换、增加信噪比等困难的技术处理，才能得到一张满足的理，才能得到一张满足的MS图。图。样品分子样品分子电离电离电离、分解电离、分解不同质荷比不同质荷比离子离子按质荷比分别按质荷比分别质谱图质谱图能量能量组分分析组分分析结构分析结构分析分析器分析器检测器检测器用于有机质谱分析的几种重要的离子源：用于有机质谱分析的几种重要的离子源：1.电子轰击源电子轰击源（Electron impact Ionization，EI）2.场电离场电离（Field Ionization，FI）3.场解吸电离场解吸电离（Field Desorption，FD）4.化学电离化学电离（C
21、hemical Ionization，CI）5.激光解析电离激光解析电离（Laser Desorption Ionization，LDI）6.电喷雾离子化电喷雾离子化（Electrospray Ionization，ESI）下面做选择性重点介绍：下面做选择性重点介绍：1.电子轰击离子源电子轰击离子源（Electron impact Ionization，EI）4 4、化学电离源化学电离源 (Chemical Ionization,CI)(Chemical Ionization,CI)利用反应气体的离子与样品分子相互反应，而使样品分子离子化，本质是化学过程，故称化学电离。电子轰击化学电离气体分子
22、，不干脆作用于样品分子。化学电离试剂：甲烷、异丁烷、氨气，氢气，水、甲醇、胺等。5 5、基质协助激光解吸电离、基质协助激光解吸电离、基质协助激光解吸电离、基质协助激光解吸电离(Matrix Assisted Laser(Matrix Assisted Laser Desorption Ionization,MALDI)Desorption Ionization,MALDI)试试样样溶溶解解或或悬悬浮浮于于基基质质中中，激激光光束束辐辐射射到到基基质质和和试试样分子上。样分子上。基基质质吸吸取取激激光光束束能能量量后后汽汽化化，部部分分试试样样分分子子伴伴随随基基质的汽化而解吸。质的汽化而解吸。
23、基基质质吸吸取取大大部部分分激激光光能能量量，削削减减了了试试样样分分子子被被激激光光能量破坏及过度电离成碎片离子。能量破坏及过度电离成碎片离子。激光：固体氮激光，紫外光激光：固体氮激光，紫外光功率：功率：106108W/cm2 脉冲时间：脉冲时间：10-610-9秒秒6、电喷雾电离电喷雾电离(Electro-Spray Ionization,ESI)(Electro-Spray Ionization,ESI)电喷雾电离的基本过程电喷雾电离的基本过程 电场下的喷雾电场下的喷雾 带电雾滴带电雾滴 雾化气的作用下雾化气的作用下 溶剂的蒸发溶剂的蒸发 电荷的库仑作用电荷的库仑作用 带电雾滴的解体带电
24、雾滴的解体 极限极限 表面张力和库仑斥力的平衡点表面张力和库仑斥力的平衡点电喷雾电离产生电喷雾电离产生多电荷离子多电荷离子：可以用质谱仪的可以用质谱仪的小的质量范围小的质量范围测定测定大的生物分子大的生物分子，相当于将质谱仪的相当于将质谱仪的质量范围放大质量范围放大了了n n倍。倍。几种常用的质量分析器简介：几种常用的质量分析器简介：1.四极滤质器（四极滤质器（quadrupole mass filter）优点：结构简洁，体积小，质量轻，价格优点：结构简洁，体积小，质量轻，价格便宜，清洗便利，操作简洁。只运用电便宜，清洗便利，操作简洁。只运用电场，便可实现快速扫描。最适合与气相场，便可实现快速
25、扫描。最适合与气相色谱仪联用。是目前应用最广泛的质量色谱仪联用。是目前应用最广泛的质量分析器，性能不断提高，质量测定范围分析器，性能不断提高，质量测定范围已达到已达到3000u，质量精确度可达到，质量精确度可达到0.1u（900u时）。时）。缺点：辨别率相对来说不够高。缺点：辨别率相对来说不够高。四极滤质器原理示意图四极滤质器原理示意图 2.离子阱离子阱（lon trap）处于离子阱内具有合适质荷比的离子，将在阱内处于离子阱内具有合适质荷比的离子，将在阱内指定轨道上稳定旋转；当射频电压扫描时，陷入指定轨道上稳定旋转；当射频电压扫描时，陷入阱内的离子的轨道则会依次发生变更，从而在底阱内的离子的轨
26、道则会依次发生变更，从而在底部离开环电极腔而被检测。离子阱结构简洁，性部离开环电极腔而被检测。离子阱结构简洁，性价比高，体积小，有利于仪器小型化。价比高，体积小，有利于仪器小型化。离子阱质谱仪，其确定灵敏度高，约为四极滤质离子阱质谱仪，其确定灵敏度高，约为四极滤质器器101000倍，可检测很小量的样品；质量范倍，可检测很小量的样品；质量范围大，商品仪器已达围大，商品仪器已达6000u。缺点是其质谱图与标准谱图有确定差别，不利于缺点是其质谱图与标准谱图有确定差别，不利于谱库检索。谱库检索。3.3.傅立叶变换离子回旋共振质量分析器傅立叶变换离子回旋共振质量分析器 (Fourier Transfor
27、m Ion Cyclotron Resonance(Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance，FT-ICR)FT-ICR)也是离子阱的一种。也是离子阱的一种。离离子子沿沿平平行行于于磁磁场场方方向向进进入入ICR-Cell，加加在在垂垂直直于于磁磁场场的的捕捕集集电电极极上上的的直直流流电电压压形形成成一一个个静静电电场场将将离离子拘禁于室中。子拘禁于室中。在在磁磁场场作作用用下下，离离子子在在垂垂直直于于磁磁场场的的圆圆形形轨轨道道上上作作回回旋旋运运动动，其其回回旋旋频频率率 仅仅与与磁磁场场强强度度 B 和和离离子子的的质荷比质荷比m/z有关有关
28、：4.飞行时间质量分析器(Time Of Flight Mass Analyser,TOF)(Time Of Flight Mass Analyser,TOF)飞行时间分析器最大的优点：飞行时间分析器最大的优点：扫描速度快，可用于极快过程的探讨；扫描速度快，可用于极快过程的探讨；质量检测没有上限。特殊适用于生物大分子质量检测没有上限。特殊适用于生物大分子的质谱测定；的质谱测定；体积小，质量轻，结构简洁，操作便利。体积小，质量轻，结构简洁，操作便利。主要缺点：辨别率低。主要缺点：辨别率低。二、二、质谱仪的种类质谱仪的种类：依据质谱仪的核心部分质量分析器的工作原理，依据质谱仪的核心部分质量分析器的
29、工作原理，分为两大类：分为两大类：1静态质谱仪：其质量分析器接受稳定的电磁场把静态质谱仪：其质量分析器接受稳定的电磁场把不同质荷比的离子区分开。不同质荷比的离子区分开。双聚焦高辨别质谱仪：其辨别率可达双聚焦高辨别质谱仪：其辨别率可达10000以上，以上，可以精确地测出小数点后第五位数值，可以精确地测出小数点后第五位数值，例如：例如：C5H8O2 100.0524299（理论计算）（理论计算）100.052426（实际测定）（实际测定）C7H16 100.1252009（理论计算）（理论计算）100.1252007（实际测定）（实际测定）离子源离子源收集器收集器磁场磁场电场电场S1S2+-方向聚
30、焦：方向聚焦：相同质荷比，入相同质荷比，入射方向不同的离子会射方向不同的离子会聚；聚；能量聚焦：能量聚焦：相同质荷比，速相同质荷比，速度度(能量能量)不同的离子不同的离子会聚；会聚；质量相同，能量不同的离子通过电场和磁场时，会产生能量色散；而通过双聚焦可以大大提高辨别率；单聚焦低辨别质谱仪：单聚焦低辨别质谱仪：仅有方向聚焦；即令相同质荷比入射方向不同的离子仅有方向聚焦；即令相同质荷比入射方向不同的离子会聚；会聚；辨别率不高，一般在辨别率不高，一般在10000以下，档次不等，最低的以下，档次不等，最低的只能辨别整数质量。如对只能辨别整数质量。如对C5H8O2和和C7H16都只能都只能给出给出10
31、0的质量数。但价格要便宜得多。的质量数。但价格要便宜得多。收集器收集器离子源离子源BS1S2磁场磁场R 动态质谱仪：动态质谱仪：接受变更的电磁场构成质量分析器，依据时接受变更的电磁场构成质量分析器，依据时间或空间区分不同质荷比的离子。间或空间区分不同质荷比的离子。四极矩质谱仪：其质量分析器是一组或多组四极矩质谱仪：其质量分析器是一组或多组四四 极极 杆。杆。在四极杆上加一个固定的直流电压在四极杆上加一个固定的直流电压V 和一个位和一个位相差相差180的扫描射频电压（的扫描射频电压（V。coswt）。）。由于射频电压的不断变更，使得四极杆之间产由于射频电压的不断变更，使得四极杆之间产生了一个特殊
32、的振荡场；生了一个特殊的振荡场；进入四极杆中的正离子将在其中产生振荡。进入四极杆中的正离子将在其中产生振荡。四极滤质器原理示意图四极滤质器原理示意图工作原理：工作原理：质荷比不同的正离子，振荡的频率不一样；质荷比不同的正离子，振荡的频率不一样；在某一个特定的射频电压下，只有一种质荷比的正离子能产在某一个特定的射频电压下，只有一种质荷比的正离子能产生稳定的振荡，通过质量分析器而到达接受器；生稳定的振荡，通过质量分析器而到达接受器；而其他质荷比的正离子，由于产生的振荡不合适，都会遇到而其他质荷比的正离子，由于产生的振荡不合适，都会遇到四极杆上被中和掉，然后被真空系统抽走。四极杆上被中和掉，然后被真
33、空系统抽走。因此，当我们连续地扫描射频电压，正离子就可以依次连续因此，当我们连续地扫描射频电压，正离子就可以依次连续地通过四极杆，到达接收器，从而被记录下来，得到质谱地通过四极杆，到达接收器，从而被记录下来，得到质谱图。图。与静态质谱仪比较，动态质谱仪没有电场、磁场，而是通过与静态质谱仪比较，动态质谱仪没有电场、磁场，而是通过滤质器完成质量分析。滤质器完成质量分析。特点：体积小，扫描速度快（完成一次扫描只需特点：体积小，扫描速度快（完成一次扫描只需0.1秒或更短秒或更短时间），特殊适合与色谱（气相色谱、液相色谱、毛细管时间），特殊适合与色谱（气相色谱、液相色谱、毛细管电泳等）联用。电泳等）联用
34、。飞行时间质谱仪飞行时间质谱仪：加速电压为加速电压为V，则每种离子获得的动能都是相同的，则每种离子获得的动能都是相同的，即：即：e V=1/2 m v2 e V 是是一一个个常常数数，则则m与与v成成反反比比。即即离离子子质质量量与与其其运运动动速速度成反比度成反比。即即离离子子的的质质量量不不同同，它它们们的的运运动动速速度度是是不不一一样样的的；质质量量小小的跑的快，质量大的跑得慢。的跑的快，质量大的跑得慢。在加速板后面接相当长的一条高真空管道，在管道另一端在加速板后面接相当长的一条高真空管道，在管道另一端安装一个接收器，就可以在不同的时间接收到不同质量的安装一个接收器，就可以在不同的时间接收到不同质量的离子。离子。特点特点：可以测分子量大的化合物。如生物样品，蛋白质等。：可以测分子量大的化合物。如生物样品，蛋白质等。三、质谱数据的表示方法：三、质谱数据的表示方法：质谱术语质谱术语 质量数，质量数，质荷比，质荷比，基峰，基峰，相对丰度。相对丰度。质谱图质谱图 质谱表质谱表 多巴胺的质谱棒图（多巴胺的质谱棒图（bar graph）纵坐标纵坐标离子的相对强度；离子的相对强度；横坐标横坐标质荷比质荷比多巴胺的质谱表式多巴胺的质谱表式The Mass Spectrum of Pentane