大学有机化学知识点总结.pdf

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1、名师精编优秀资料有机化学复习总结一有机化合物的命名 1.能够用系统命名法命名各种类型化合物:包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:COOH SO3H COOR COX CN CHO CO OH(醇)OH(酚)SH NH2 OR CC CC(R X NO2),并能够判断出Z/E 构型和 R/S 构型。2.根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer投影式)。立体结构的表示方法:1)伞形式:CCOOHOH

2、H3CH2)锯架式:CH3OHHHOHC2H53)纽曼投影式:HHHHHHHHHHHH4)菲舍尔投影式:COOHCH3OHH5)构象(conformation)(1)乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。(2)正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。(3)环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。立体结构的标记方法1.Z/E 标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧,为Z构型,在相反侧,为E构型。CH3CCHClC2H5CH3CCH

3、C2H5Cl(Z)3氯2戊烯(E)3氯2戊烯2、顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。名师精编优秀资料CH3CCHCH3HCH3CCHHCH3顺2丁烯反 2丁烯CH3HCH3HCH3HHCH3顺1,4二甲基环己烷反 1,4二甲基环己烷3、R/S 标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序是顺时针,则为R 构型,如果是逆时针,则为S构型。CadcbCadbcR型S型注:将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是:先按要求书写其透视式或投影式,

4、然后分别标出其R/S构型,如果两者构型相同,则为同一化合物,否则为其对映体。二.有机化学反应及特点1.反应类型还原反应(包括催化加氢):烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃氧化反应:烯烃的氧化(高锰酸钾氧化,臭氧氧化,环氧化);炔烃高锰酸钾氧化,臭氧氧化;醇的氧化;芳烃侧链氧化,芳环氧化)2.有关规律1)马氏规律:亲电加成反应的规律,亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。2)过氧化效应:自由基加成反应的规律,卤素加到连氢较多的双键碳上。3)空间效应:体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。4)定位规律:芳烃亲电取代反应的规律,有邻、对位定位基,和间位定位基。5)查依切夫规律:卤代烃和醇消除反应的

5、规律,主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。6)休克尔规则:判断芳香性的规则。存在一个环状的大键,成环原子必须共平面或接近共平面,电子数符合4n+2 规则。7)霍夫曼规则:季铵盐消除反应的规律,只有烃基时,主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃(动力学控制产物)。当碳上连有吸电子基或不饱和键时,则消除的是酸性较强的氢,生成较稳定的产物(热力学控制产物)。8)基团的“顺序规则”反应类型(按历程分)自由基反应离子型反应协同反应:双烯合成自由基取代:烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的 H卤代自由基加成:烯,炔的过氧化效应亲电加成:烯、炔、二烯烃的加成,脂环烃小环的开环加成亲电取代:芳环上的亲电取代反应亲核取代

6、:卤代烃、醇的反应,环氧乙烷的开环反应,醚键断裂反应,卤苯的取代反应消除反应:卤代烃和醇的反应亲核加成:炔烃的亲核加成文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9

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11、Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK

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13、K1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9名师精编优秀资料3.反应中的立体化学烷烃:烷烃的自由基取代:外消旋化烯烃:烯烃的亲电加成:溴,氯,HOBr(HOCl),羟汞化-脱汞还原反应-反式加成其它亲电试剂:顺式+反式加成烯烃的环氧化,与单线态卡宾的反应:保持构型烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化:顺式邻二醇烯烃的硼氢化-氧化:顺式加成烯烃的加氢:顺式加氢环己烯的加成(1-取代,3-取代,4-取代)炔烃:选择性加氢:Lindlar催化剂-顺式烯烃Na/NH3(L)-反式加氢亲核取代:SN1:外消旋化的同时构型翻转 SN2:构型翻转(Walden 翻转)消除反应:E2,E1cb:反式共平面消除。

14、环氧乙烷的开环反应:反式产物四概念、物理性质、结构稳定性、反应活性(一).概念1.同分异构体2.试剂亲电试剂:简单地说,对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilic reagent)。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或 d 轨道,能够接受电子对的中性分子,如:H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等,都是亲电试剂。亲核试剂:对 电 子 没 有 亲 合 力,但 对 带 正 电 荷 或 部 分 正 电 荷 的 碳 原 子 具 有 亲 合 力 的 试 剂 叫 亲 核 试 剂构造异构立体异构位置异构碳架异构官能团异构互变异构构

15、型异构构象异构H2CCCH3CH3H2CCHCH2CH2CH3CH2OHCH2CHOHCH3CHO顺反异构对映异构同分异构CH2CHCH2CH3CH3CHCHCH3 CH3OCH3文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9

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21、4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 Z

22、U4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9名师精编优秀资料(nucleophilic reagent)。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子,如:OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等,都是亲核试剂。自由基试剂:Cl2、Br2是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应,使反应进行下去。3.酸碱的概念布朗斯特酸碱:质子的给体为酸,质子的受体为碱。Lewis

23、 酸碱:电子的接受体为酸,电子的给与体为碱。4.共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。5.杂化轨道理论sp3、sp2、sp 杂化。6.旋光性平面偏振光:手性:手性碳:旋光性:旋光性物质(光学活性物质),左旋体,右旋体:内消旋体、外消旋体,两者的区别:对映异构体,产生条件:非对映异构体:苏式,赤式:差向异构体:Walden 翻转:7.电子效应 1)诱导效应 2)共轭效应(-共轭,p-共轭,-p 超 2 共轭,-超共轭。3)空间效应CHOCH2OHHHOHOH赤式CHOCH2OHHHOHHO苏式2Clhv 或高温均裂hv 或高温均裂Cl2Br22Br立体效应范德华张力:已有基团对新引入基团的

24、空间阻碍作用。OHOH两个原子或原子团距离太近,小于两者的范德华半径之和而产生的张力。CH3SO3HCH3和空间阻碍:文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9

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31、K1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9名师精编优秀资料8.其它内型(endo),外型(exo):顺反异构体,产生条件:烯醇式:(二).物理性质1.沸点高低的判断?不同类型化合物之间沸点的比较;同种类型化合物之间沸点的比较。2.熔点,溶解度的大小判断?3.形成有效氢键的条件,形成分子内氢键的条件:(三).稳定性判断 1.烯烃稳定性判断 R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR(E-构型)RCH=CHR(Z-构型)RHC=CH2 CH2=CH2 2.环烷烃稳定性判断 3.开链烃构象稳定性4.环己烷构象稳定性 5.反应中间体稳定大小判断(碳正离子,碳负离子,自由基)碳正离子的稳性顺序:

32、自由基稳定性顺序:HCOCH3endo(内型)HCOCH3exo(外型)CH2CHCH2CH2 CH3(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH3(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH2CHCH2CH2文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK

33、1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 H

34、K1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2

35、HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2

36、 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X

37、2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6

38、X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R

39、6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9名师精编优秀资料碳负离子稳定性顺序:6.共振极限结构式的稳定性判断(在共振杂化体中贡献程度):(四)酸碱性的判断1.不同类型化合物算碱性判断2.液相中醇的酸性大小 3.酸性大小的影像因素(吸电子基与推电子基对酸性的影响):(五)反应活性大小判断 1.烷烃的自由基取代反应 X2的活性:F2 Cl2 Br2 I2选择性:F2 Cl2 Br2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHX 3.烯烃环氧化反应活性 R2C=CR2

40、 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 4.烯烃的催化加氢反应活性:CH2=CH2 RCH=CH2 RCH=CHR R2C=CHR R2C=CR2 5.Diles-Alder反应双烯体上连有推电子基团(349 页),亲双烯体上连有吸电子基团,有利于反应进行。例如:下列化合物 A.;B.;C.;D.与异戊二烯进行Diels-Alder反应的活性强弱顺序为:。6.卤代烃的亲核取代反应 SN1 反应:SN2 反应:HO H RO H HC C H NH2 H CH2C=CH H CH3CH2 H pKa 15.7 1619 25 34 40 49 OCHClCHCN233C

41、HCH2CHCH2CH23。R2。R1。RCH3(CH3)3CBrBrBrBr形成碳正离子的相对速率1 10-3 10-6 10-11CH2 CHCH2XCH2X 3 RX 2 RX 1 RX CH3X文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X

42、4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9

43、X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W

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46、9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1

47、Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK

48、1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9名师精编优秀资料成环的 SN2 反应速率是:v五元环 v六元环 v中环,大环 v三元环 v四元环 7.消除反应卤代烃碱性条件下的消除反应-E2消除 RI RBr RCl 醇脱水-主要 E1 8.芳烃的亲电取代反应芳环上连有活化苯环的邻对位定位基(给电子基)-反应活性提高芳环上连有钝化苯环的间位定位基(吸电子基)或邻对位定位基-反应活性下降。例如:下列芳香族化合物:A.B.C.D.硝化反应的相对活性次序为 。例如:萘环的 A.位;B.位;C.氯苯;D.苯在亲电取代反应

49、中相对活性次序为为 。例如:下列各化合物中,最容易与浓硫酸发生磺化反应的是()。A.;B.;C.;D.(六)其它1.亲核性的大小判断:2.试剂的碱性大小:3.芳香性的判断:4.定位基定位效应强弱顺序:邻、对位定位基:O N(CH3)2 NH2 OH OCH3 NHCOCH3 R OCOCH3 C6H5 F Cl Br I 间位定位基:NH3 NO2 CN COOH SO3H CHO COCH3 COOCH3 CONH2 五、活性中间体与反应类型、反应机理反应机理:CH3X1o RX2o RX3o RXCH2 CHCHXCH3CHXCH3 3 RX 2 RX 1 RX CH3XCH2 CHCHC

50、H3CHCH3 3 ROH 2 ROH 1 ROH OHOHCl NH2 NO2 CH3CH3NO2CH(CH3)2ClCH3文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1Q9W9X4H3 ZU4F7L9J10P9文档编码:CG10X10U1R6X2 HK1

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