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1、天然药化课件天然药化课件二二二二次次次次代代代代谢谢谢谢产产产产 物物物物苷苷苷苷 类类类类非苷类非苷类非苷类非苷类 (苷元)(苷元)(苷元)(苷元)+糖糖糖糖挥发油挥发油挥发油挥发油*脂肪族脂肪族脂肪族脂肪族萜萜萜萜 类类类类芳香酚类芳香酚类芳香酚类芳香酚类酸性物质酸性物质酸性物质酸性物质碱性物质碱性物质碱性物质碱性物质中性物质中性物质中性物质中性物质脂肪族脂肪族脂肪族脂肪族芳香族芳香族芳香族芳香族香豆素类香豆素类香豆素类香豆素类木脂素类木脂素类木脂素类木脂素类木质素类木质素类木质素类木质素类苯丙素类苯丙素类苯丙素类苯丙素类黄黄黄黄 酮酮酮酮 类类类类醌醌醌醌 类类类类植物甾醇植物甾醇植物甾
2、醇植物甾醇强强强强 心心心心 苷苷苷苷皂皂皂皂 苷苷苷苷单单单单 萜萜萜萜倍倍倍倍 半半半半 萜萜萜萜二二二二 萜萜萜萜二倍半萜二倍半萜二倍半萜二倍半萜三三三三 萜萜萜萜多多多多 萜萜萜萜甾甾甾甾 族族族族萜萜萜萜 类类类类生物碱生物碱生物碱生物碱N N 族族族族油油油油 脂脂脂脂p蒽醌酸性强弱顺序蒽醌酸性强弱顺序 含含COOH含含2个以上个以上-OH含一个含一个-OH含含2个个-OH含含1个个-OHp黄酮类酸性强弱顺序黄酮类酸性强弱顺序 7,4-二二OH7,或,或4-OH一般酚一般酚-OH5-OH (2)碱性)碱性n黄酮黄酮 -吡喃酮环上吡喃酮环上1位氧原子,有未共用电子位氧原子,有未共用电
3、子对,显弱碱性,但成盐不稳定。对,显弱碱性,但成盐不稳定。n生物碱碱性大小比较生物碱碱性大小比较 7、常见的颜色反应、常见的颜色反应 (1)香豆素)香豆素 异羟肟酸铁反应、酚羟基反应、异羟肟酸铁反应、酚羟基反应、Gibbs和和Emerson反应反应 (2)醌类)醌类A、苯醌及萘醌的鉴别、苯醌及萘醌的鉴别 无色亚甲蓝反应、活性次甲基反应无色亚甲蓝反应、活性次甲基反应B、羟基蒽醌、羟基蒽醌 Borntragers反应、与金属离子(反应、与金属离子(镁盐镁盐)反应)反应C、适合所有醌类的:、适合所有醌类的:Feigl反应反应 (3)黄酮类)黄酮类1、多数黄酮均显色:、多数黄酮均显色:HCl-Mg2、
4、鉴别二氢黄酮:、鉴别二氢黄酮:NaBH4、醋酸镁甲醇、醋酸镁甲醇、OH-3、含邻二酚羟基:铅盐、含邻二酚羟基:铅盐、氯化锶氯化锶4、5-OH的鉴别:铅盐、的鉴别:铅盐、锆盐锆盐-枸橼酸枸橼酸、硼酸、硼酸5、3-OH黄酮的鉴别:铅盐、黄酮的鉴别:铅盐、锆盐锆盐-枸橼酸枸橼酸 (4)三萜、甾体、强心苷)三萜、甾体、强心苷p 母核母核 1.Liebermann-burchard反应反应 2.Salkowski反应反应 3.三氯乙酸反应三氯乙酸反应 4.三氯化锑或五氯化锑反应三氯化锑或五氯化锑反应 p强心苷:强心苷:不饱和侧链、去氧糖不饱和侧链、去氧糖 (5)生物碱)生物碱u生物碱沉淀反应生物碱沉淀反
5、应注意沉淀反应条件及特殊类型生物碱(麻黄碱)注意沉淀反应条件及特殊类型生物碱(麻黄碱)u显色反应显色反应 8、常用提取分离方法常用提取分离方法一、分析结构特点,选择合适的提取分离方一、分析结构特点,选择合适的提取分离方法。法。乙醇为常用乙醇为常用提取溶剂。提取溶剂。二、主要的分离精制方法二、主要的分离精制方法(一)溶解度差别(一)溶解度差别1、水水/醇醇:除多糖、蛋白质等:除多糖、蛋白质等2、醇、醇/水:除树脂、叶绿素等水:除树脂、叶绿素等3、碱、碱/酸法酸法 4、铅盐法、铅盐法l碱碱/酸法:酸法:蒽醌、黄酮、香豆素蒽醌、黄酮、香豆素n应用:应用:蒽醌、黄酮的分离纯化,采用碱提蒽醌、黄酮的分离
6、纯化,采用碱提酸沉法(酸沉法(pH梯度萃取法)梯度萃取法)蒽醌蒽醌含含COOH含含2个以上个以上-OH含一个含一个-OH含含2个个-OH含含1个个-OH5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH黄酮黄酮5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH5%NaOHl铅盐法(主用于酸性物质的纯化)铅盐法(主用于酸性物质的纯化)A、应用于蒽醌苷类纯化、应用于蒽醌苷类纯化B、应用于黄酮类(含邻二酚羟基)的纯化、应用于黄酮类(含邻二酚羟基)的纯化C、三萜皂苷纯化、三萜皂苷纯化 甾体皂苷与碱式醋酸铅生成沉淀甾体皂苷与碱式醋酸铅生成沉淀酸酸/碱法:生物碱提取碱法:生物碱提取 注意注意脂溶
7、性脂溶性生物碱提取方法及生物碱提取方法及水溶性水溶性生物碱提取方法;生物碱提取方法;注意提取总生物碱的方法。注意提取总生物碱的方法。(二)色谱分离法(二)色谱分离法操作方式:操作方式:薄层色谱、纸色谱、柱色谱法。薄层色谱、纸色谱、柱色谱法。分离原理:分离原理:吸附色谱、分配色谱、凝胶色谱、吸附色谱、分配色谱、凝胶色谱、离子交换色谱。离子交换色谱。对天然药物化学成分的一般研究过程对天然药物化学成分的一般研究过程基本题型基本题型名词解释或基本母核名词解释或基本母核 15单选单选 20比较大小比较大小 15左右左右颜色鉴别或填空颜色鉴别或填空 15左右左右实验流程设计实验流程设计 10左右左右简答简答 25左右左右