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1、无机化学期末温习二、填空题(33points, 1.5 points for each case).比方 :12345P463 (四) 实现 以下反响1、2、3、7、8:括号中为各小题所请求 添补 的内容。(1)(2) (3) (7) (8) P509,15.15 写出以下季铵碱受热剖析 时,天生 的要紧烯烃结构。P522,15.23 实现 以下反响式。P527,(八) 写出以下反响的终极 产品 :(1) ( )(2) ( )(3) ( )(4) ( )P616,20.2 写出以下反响式中A (H)的结构式。三、抉择 题反响快慢,鉴不试剂,物资 的波动性,是否 发作某种反响等比方 :P404,
2、11.8 指出以下化合物中,哪个能够 进展本身的羟醛缩合。P404,11.9 指出以下化合物中,哪个能发作碘仿反响。P409,11.11 以下化合物,哪些能进展银镜反响。四、Arrange compounds in order8 points, 2point for each question) Note: “most to least means由高到低1、酸性巨细 比方 :P443(三) 试比拟以下化合物的酸性巨细 :(1) (A) 乙醇 (B) 乙酸 (C) 丙二酸 (D) 乙二酸(2) (A) 三氯乙酸 (B) 氯乙酸 (C) 乙酸 (D) 羟基乙酸解:(1) 酸性:(2) 酸性: 2
3、、碱性巨细 比方 :P463(七) 把以下化合物按碱性强弱陈列成序。(A) (B) (C) (D) (E) 碱性由强到弱次序 :(B) (C) (A) (D) (E)说明 :因为 氧的电负性较年夜 ,招致酰基是吸电子基,因而 氮原子上连的酰基越多,氮原子上电子云密度越小,分子的碱性越弱;而甲基是给电子基,因而,氮原子上连的甲基越多,氮原子上电子云密度越年夜 ,分子的碱性越强。P526(四) 把以下各组化合物的碱性由强到弱陈列成序:(1) (A) (B) (C) (2 ) (A) (B) (C) (D) (3 ) (A) (B) (C) (D) 解:(1) (A)(C)(B) 2(A)(B)(D
4、)(C) (3) (D) (C) (A) (B)3、水解速率 ,反响速率 比方 :P463(六) 比拟以下酯类水解的活性巨细 。(1) (A) (B) (C) (D) (2) (A) (B) (C) (D) (1) 水解活性:(A) (D) (B) (C)说明 :酯基的邻、对位上有吸电子基(NO2、Cl)时,可使酯基中的酰基碳改正 ,更有利于酯的水解; 酯基的邻、对位上有给电子基(CH3O)时,可使酯基中的酰基碳上电子云密度增年夜 ,倒霉 于酯的水解;(2) 水解活性:(B) (A) (C) (D)说明 :酯基的邻、对位上有吸电子基(NO2)时,可使酯基中的酰基碳改正 ,更有利于酯的水解;酯基
5、的邻、对位上有给电子基(NH2、CH3)时,可使酯基中的酰基碳上电子云密度增年夜 ,倒霉 于酯的水解; P419三 将以下各组化合物按其羰基的活性陈列成序。(1) , , ,(2) 解:(1) (2) 五、鉴不、不离1、醛、酮、醇的鉴不比方 :P419四 怎么样区不以下各组化合物?(1)环己烯,环己酮,环己醇 (2) 2-己醇,3-己醇,环己酮(3) 解:(1) (2) (3) 2、胺的鉴不比方 :P527六 用化学办法区不以下各组化合物:(1) (A) (B) (C) (2) (A) (B) (C) (D) 对甲基苯胺 (E) N,N-二甲苯胺(3) (A) 硝基苯 (B) 苯胺 (C) N
6、-甲基苯胺 D) N,N- 二甲苯胺解: (1) (2) (3) 3、不离比方 :P527五 试拟一个不离环己基甲酸、三丁胺跟 苯酚的办法。解:六、推导结构题例:P362(十六) 化合物C10H14O消融 于稀氢氧化钠溶液,但不消融 于稀的碳酸氢钠溶液。它与溴水感化 天生 二溴衍生物C10H12Br2O。它的红外光谱在3250cm-1跟 834 cm-1处有接收 峰,它的质子核磁共振谱是:=1.3 (9H) 单峰,= 4.9 (1H) 单峰,=7.6 (4H)多重峰。试写出化合物C10H14O的结构式。解:C10H14O的结构式为 。 (C10H12Br2O)波谱数据剖析 :IRNMR接收 峰
7、归属接收 峰归属3250cm-1OH(酚)伸缩振动= 1.3 (9H) 单峰叔丁基上质子的接收 峰834 cm-1苯环上对二代替 = 4.9 (1H) 单峰酚羟基上质子的接收 峰= 7.6 (4H) 多重峰苯环上质子的接收 峰P377(八) 一个未知物的分子式为C2H4O,它的红外光谱图中36003200cm-1跟 18001600cm-1处都不 峰,试咨询 上述化合物的结构怎样 ?解:C2H4O的不饱跟 度为1,而IR光谱又阐明该化合物不含O-H跟 C=C,因而 该化合物分子中有一个环。其结构为P420十一 某化合物分子式为C6H12O,能与羟氨感化 天生 肟,但不起银镜反响,在铂的催化下进
8、展加氢,那么失掉一种醇,此醇通过脱水、臭氧化、水解等反响后,失掉两种液体,此中 之一能起银镜反响,但不起碘仿反响,另一种能起碘仿反响,而不克不及 使Fehling试剂复原,试写出该化合物的结构式。解:该化合物的结构式为: P420十二 有一个化合物(A),分子式是C8H140,(A)能够 非常快地使水褪色,能够 与苯肼反响,(A)氧化天生 一分子丙酮及另一化合物(B)。(B)存在 酸性,同NaOCl反响那么天生 氯仿及一分子丁二酸。试写出(A)与(B)能够的结构式。解:(A) 或 (B) P420十四 化合物(A)的分子式为C6H12O3,在1710cm-1处有强接收 峰。(A)跟 碘的氢氧化
9、钠溶液感化 得黄色积淀 ,与Tollens试剂感化 无银镜发生。但(A)用稀H2SO4处置后,所天生 的化合物与Tollens试剂感化 有银镜发生。(A)的NMR数据如下:=2.1 (3H,单峰);=2.6(2H,双峰);=3.2(6H,单峰);=4.7(1H,三重峰)。写出(A)的结构式及反响式。解:C6H12O3的结构式为:a=2.1 (3H,单峰);b=2.6 (2H,双峰);c=4.7(1H,三重峰);d=3.2 (6H,单峰)。有关的反响式如下:P444(十一) 化合物(A),分子式为C3H5O2Cl,其NMR数据为:1=1.73(双峰,3H),2=4.47(四重峰,1H),3=11
10、.2(单峰,1H)。试揣测其结构。化合物A的结构式为:P463(九) 某化合物的分子式为C4H8O2,其IR跟 1H NMR谱数据如下。IR谱:在30002850cm-1,2725 cm-1,1725 cm-1(强),12201160 cm-1(强),1100 cm-1处有接收 峰。1H NMR谱:=1.29(双峰,6H),=5.13(七重峰,1H),=8.0(单峰,1H)。试揣测其结构。解:C4H8O2的结构为:IRNMR接收 峰归属接收 峰归属30002850cm-1CH (饱跟 )伸缩振动=8.0 (单峰,1H)Ha2725 cm-1CH (醛)伸缩振动=5.13 (七重峰,1H)Hb1
11、725(cm-1强)C=O (醛)伸缩振动=1.29(双峰,6H)Hc12201160 cm-1 (强)CO (酯)伸缩振动(支持称)1100 cm-1CO (酯)伸缩振动(对称)P463十有两个酯类化合物(A)跟 (B),分子式均为C4H6O2。(A)在酸性前提 下水解成甲醇跟 另一个化合物C3H4O2(C),(C)可使Br2-CCl4溶液褪色。(B)在酸性前提 下水解成一分子羧酸跟 化合物(D),(D)可发作碘仿反响,也可与Tollens试剂感化 。试揣测(A)D)的结构。解: 揣测:(A)在酸性前提 下水解成甲醇,阐明(A)是甲醇与羧酸天生 的酯;(C)可使Br2-CCl4溶液褪色,阐明
12、(C)分子中有双键,是CH2=CHCOOH;(D)可发作碘仿反响,阐明(D)分子中含有或结构片段 ,思索到(B)的分子式为C4H6O2,(D)应当 是CH3CHO。因而 : (A) (B) (C) (D) 七、反响机理题比方 : 机理如下:P361九 用反响机了说明 以下反响醇酚(1) 解:(2) 解: (3) 解:(4) 解:P398 11.6 赐与 下反响提出一个可行的机理。P420(八) 试写出以下反响能够的机理:(1) (2) 解:(1) (2) P443(六) 试写出在年夜 批硫酸存鄙人 ,5-羧基己酸发作分子内酯化反响的机理。解: 八、剖析 题5小题,25分1、羟醛缩合比方 :P4
13、19六 试以乙醛为质料 制备以下化合物(无机试剂及须要 的无机试剂任选):(1) (2) 解: (1) (2) P419七2 实现 以下改变 (须要 的无机试剂及无机试剂任用):(2) 解:(2) P463(八)(1) 按指定质料 剖析 以下化合物,无机试剂任选。(1) 由 剖析 (2) 解:2、三乙剖析 法、丙二酸酯剖析 法比方 :P479,五15以甲醇、乙醇及无机试剂为质料 ,经乙酰乙酸乙酯剖析 以下化合物。(1) 3-甲基-2-丁酮 (5) 2,5-己二酮 解:先剖析 乙酰乙酸乙酯:(1) 剖析:解:(5) 剖析:解: P479,七6 用丙二酸二乙酯法剖析 以下化合物:(6) 剖析: 解: 或许: 3、Grigard试剂剖析 法比方 :P444七(4) 实现 以下转化:(4) 解:(4) P444九1由指定质料 剖析 以下化合物,无机试剂任选。(1) 由 剖析 解:办法一:办法二: P463五5、(6) 实现 以下改变 :(5) (6) 解:(5) (6) 4、重氮盐剖析 法比方 :P528 (十一)13由苯、甲苯或萘剖析 以下化合物(别的 试剂任选)。1 3解:(1) 或许:(3) 精选可编纂