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1、紫外光谱习题1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?在紫外光谱中有哪何种吸收带?2(1)322 (2)23 (3) O O0O2(4)(5)OOO (6)3223 (7)222H5解:紫外吸收在200-400区域,且有共轭结构(1)无共轭结构,无吸收锋 (2)共轭结构,无吸收峰(3)有pp*跃迁,产生K带和B带吸收(4)有pp*跃迁和np*跃迁,产生K带、R带和B带吸收(5)有pp*跃迁,产生K带和B带吸收(6)有np*跃迁,产生R带,产生烯醇式互变异构体时,还有K带吸收(7)有pp*跃迁和np*跃迁,产生K带和R带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带)(1) a. 3(
2、2)53 b.(3)22 (3)2 2 2(2)a.b.c.(3)a.b. O c.O O解:(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增大,则:c b a(2)有共轭时结构时,l环内共轭l环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a c b(3)有共轭时结构时,l环内共轭l环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a c b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长(1)答:253(基本值)+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283 (2)答:214(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244 (3)答:253(基本值)+20(4个烷基
3、取代)=273 3CO(4)23答: 215(基本值)+10(1个烷基取代)=225 (5) O 答:202(基本值)+10(1个烷基取代)+24(2个烷基取代)+10(2个环外双键=246 CO(6)3答:215(基本值)+10(1个烷基取代)+24(2个烷基取代)=249 (7) O答:215(基本值)+18(1个烷基取代)+36(2个烷基取代)+30(延长1个共轭双键)=299 CO(8)答:无共轭结构,故无吸收33 N(9)CO C 3答:208(基本值)+60(1个N(3)2取代)=268 3(10)CO3答:246(基本值)+7(1个邻位取代)+3(1个间位3取代)=256 (11
4、)CO3答:230(基本值)+25(1个对位取代)=255 4、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分?(1)a、答:217(基本值)+15(3个烷基取代)=232 b、答:217(基本值)+20(4个烷基取代)+5(1个环外双键)=242 (2)a、答:214(基本值)+25(5个烷基取代)+10(2个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=287 b、COO3答:253(基本值)+25(5个烷基取代)+15(3个环外双键)+60(延长2个共轭双键)=353 (3)Oa、答:215(基本值)+10(1个烷基取代)+12(1个烷基取代)=237 Ob、答:215(基本值)+10(1个烷基取代)+
5、24(2个烷基取代)+30(延长1个共轭双键)=249 (4)a、COO3 2 O答:217(基本值)+30(1个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=247 COb、 答:217(基本值)+30(1个双取代)=247 5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的np*跃迁的吸收波长如下:溶剂己烷乙醇水np*跃迁波长329309305计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。解:异丙叉丙酮在水中的氢键强度:*h*(水己烷)=6.022*1023*6.626*10-34*3.0*108*109*(1/305-1/329)=28.6异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:*h*(乙醇己烷) =6.022*1023*6.626*
6、10-34*3.0*108*109*(1/309-1/329) =23.6习题:1. 频率()为4.47108的辐射,其波长数值 为(1)670.7(2)670.7(3)670.7 (4)670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了(1)吸收峰的强度 (2)吸收峰的数目(3)吸收峰的位置 (4)吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高(1)*(2)*(3)n*(4)n*5. *跃迁的吸收峰在下列哪种溶
7、剂中测量,其最大吸收波长最大(1)水(2)甲醇 (3)乙醇 (4)正己烷6. 下列化合物中,在近紫外区(200400)无吸收的是(1)(2)(3) (4)7. 下列化合物,紫外吸收值最大的是(1)(2) (3)(4)8. 计算波长为250、400的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以和1为单位表示)。9. 计算具有1.50和6.23能量光束的波长及波数。29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?(1)(2)(3)(4) 答案:1-7 A C D A A B B8. 20.1.2101540103cm1,4.96,114.61;0.751015,25103cm-1,3.10,71.619 827,12.1103cm-1;200,50103cm-110(1)K,R(2)K,B,R(3)K,B(4)K,B,R第 4 页