《7电化学分析法详解优秀PPT.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《7电化学分析法详解优秀PPT.ppt（36页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 电化学分析法是利用物质在溶液中的电化学性质及电化学分析法是利用物质在溶液中的电化学性质及其变更，通过测量被测物质的电化学参数（电动势、电其变更，通过测量被测物质的电化学参数（电动势、电位、电导、电量等），依据电化学参数与被测物质浓度位、电导、电量等），依据电化学参数与被测物质浓度之间的变更关系进行分析的方法。之间的变更关系进行分析的方法。一、分类一、分类一、分类一、分类(依据所测定电化学参数的不同分依据所测定电化学参数的不同分依据所测定电化学参数的不同分依据所测定电化学参数的不
2、同分)（1 1）电导分析法电导分析法 （2）电解分析法）电解分析法（3）电位分析法）电位分析法 （4）库仑分析法）库仑分析法（5）极谱分析法）极谱分析法 （6）伏安分析法）伏安分析法 第七章第七章 电化学分析法电化学分析法 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 1、干脆电位法、干脆电位法 利用原电池的电动势和有关离子浓度之间的利用原电池的电动势和有关离子浓度之间的关系，干脆测定出有关离子浓度的方法。关系，干脆测定出有关离子浓度的方法。2、电位滴定法、电位滴定法 通过视察滴定过程中电势的突然变更以确定滴通过视察滴定过程
3、中电势的突然变更以确定滴定终点的方法。定终点的方法。电位分析法是通过测定原电池的电动势，以确定待测物含量的电位分析法是通过测定原电池的电动势，以确定待测物含量的分析方法，是应用最多的一种仪器分析法分析方法，是应用最多的一种仪器分析法,包括包括:干脆电位法和电干脆电位法和电势滴定法。势滴定法。二、电位分析法二、电位分析法 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 （1）精确度高，重现性和稳定性好。）精确度高，重现性和稳定性好。（2）灵敏度高，）灵敏度高，10-410-8mol/L。（3）选择性好（解除干扰）。）选择性好（解
4、除干扰）。（4）应用广泛（常量、微量和痕量分析）。）应用广泛（常量、微量和痕量分析）。（5）仪器设备简洁，可实现自动化和在线检测。）仪器设备简洁，可实现自动化和在线检测。三、电化学分析法的特点三、电化学分析法的特点 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 定义：电极电位随被测离子的浓度变更而变更的电极（定义：电极电位随被测离子的浓度变更而变更的电极（与与C有关）。有关）。电极按结构和组成分为：金属基电极和膜电极电极按结构和组成分为：金属基电极和膜电极一、指示电极一、指示电极 以金属为基体的电极以金属为基体的电极，电极电
5、位是基于电子的转移电极电位是基于电子的转移，金属基体金属基体是电子转移的通道。是电子转移的通道。常见的金属基电极有如下几种：常见的金属基电极有如下几种：第一节第一节 参比电极和指示电极参比电极和指示电极1.金属基电极金属基电极 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 （1）金属金属-金属离子电极金属离子电极 由能发生氧化还原反应的金属插入该金属离子的溶液中组成由能发生氧化还原反应的金属插入该金属离子的溶液中组成的电极叫金属的电极叫金属-金属离子电极，简称金属电极。如：金属离子电极，简称金属电极。如：Ag-Ag+电极。电
6、极。电极反应：电极反应：Ag+e-=Ag电极电势为：电极电势为：可见，电极电势的大小取决于溶液中金属离子的浓度。可见，电极电势的大小取决于溶液中金属离子的浓度。全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 （2）金属金属-金属难溶盐电极金属难溶盐电极 由由表表面面涂涂有有同同一一种种难难溶溶盐盐的的金金属属插插入入该该难难溶溶盐盐的的阴阴离离子子溶溶液液中中组组成成的的电电极极。例例如如，将将表表面面涂涂有有AgCl的的银银丝丝插插入入到到含含氯氯离离子子的的溶液中，组成银溶液中，组成银-氯化银电极。氯化银电极。电极反应为：
7、电极反应为：AgCl+e-=Ag+Cl-可见，电极电势的大小取决于溶液中可见，电极电势的大小取决于溶液中阴离子的浓度阴离子的浓度。电极电势为：电极电势为：全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 （3）惰性电极惰性电极可见，电极电位大小取决于溶液中氧化态和还原态的浓度之比。可见，电极电位大小取决于溶液中氧化态和还原态的浓度之比。电极反应为：电极反应为：Fe 3+e-=Fe 2+由惰性金属（铂或金）插入含有氧化态和还原态电对的溶液由惰性金属（铂或金）插入含有氧化态和还原态电对的溶液中所组成的电极。中所组成的电极。惰性金属不
8、参与电极反应惰性金属不参与电极反应,仅起传递电子的作用仅起传递电子的作用,是电子交换是电子交换的场所，因此又称为零类电极或氧化还原电极。如将铂丝插入的场所，因此又称为零类电极或氧化还原电极。如将铂丝插入Fe3，Fe2混合液中组成铂电极，电极表示为：混合液中组成铂电极，电极表示为：PtFe3+，Fe2+电极电势为：电极电势为：全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 离子选择性电极（离子选择性电极（ISE）也称膜电极，是一种利用选择性的）也称膜电极，是一种利用选择性的电极膜对溶液中的待测离子产生选择性的响应，而指示待测离电
9、极膜对溶液中的待测离子产生选择性的响应，而指示待测离子浓度的变更的电极。如：玻璃电极。子浓度的变更的电极。如：玻璃电极。2离子选择性电极离子选择性电极 电电极极电电位位只只与与溶溶液液中中某某种种特特定定的的离离子子(待待测测离离子子)浓度有关系，关系符合浓度有关系，关系符合Nernst方程。方程。特点：特点：1）无无电电子子转转移移，靠靠离离子子扩扩散散和和离离子子交交换换产产生生膜电位。膜电位。2）对特定离子具有响应，选择性好）对特定离子具有响应，选择性好。全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 电电极极电电位位不
10、不随随待待测测离离子子浓浓度度的的变变更更而而变变更更的的电电极极叫叫做做参参比比电电极极，即即与与C无关。无关。1标准氢电极（标准氢电极（SHE）：一级参比电极）：一级参比电极 电极反应：电极反应：2H+2e-=H2二、参比电极二、参比电极 参比电极分为：一级参比电极和二级参比电极。标准氢电极参比电极分为：一级参比电极和二级参比电极。标准氢电极（SHE）是一级参比电极，因其运用不便利，常用二级参比电极，）是一级参比电极，因其运用不便利，常用二级参比电极，如：饱和甘汞电极、银如：饱和甘汞电极、银氯化银电极。氯化银电极。国际纯粹与应用化学联合会（国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）规定：标准氢
11、电极的电）规定：标准氢电极的电极电位在标准状态下为零，即：极电位在标准状态下为零，即：全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 1.电极引线电极引线 2.玻璃内管玻璃内管 3.汞汞 4.汞汞-甘汞糊甘汞糊 5.石棉或纸浆石棉或纸浆 6.玻璃外管套玻璃外管套 7.饱和饱和KCl溶液溶液 8.KCl晶体晶体 9.素烧瓷片素烧瓷片 10.小橡皮套小橡皮套 饱和甘汞电极结构示意图饱和甘汞电极结构示意图 2饱和甘汞电极饱和甘汞电极 由由Hg和甘汞糊，及饱和和甘汞糊，及饱和KCl溶液组成。溶液组成。甘汞电极是由金属甘汞电极是由金属汞
12、、甘汞汞、甘汞(Hg2Cl2)和和KCl溶液组成，如下图溶液组成，如下图。电极反应：电极反应：Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 25（298.15K）时，）时，甘汞电极的甘汞电极的电极电势表示为：电极电势表示为：可以看出，甘汞电极的电位随氯离子浓度的变更而变更，当氯可以看出，甘汞电极的电位随氯离子浓度的变更而变更，当氯离子浓度确定时，则甘汞电极的电位就为确定值。离子浓度确定时，则甘汞电极的电位就为确定值。在在25时，三种浓度的时，三种浓度的KCl溶液的甘汞电极的电位分别为：溶
13、液的甘汞电极的电位分别为：KCl溶液浓度溶液浓度 0.1mol/L 1mol/L 饱和饱和KCl溶液溶液 电极电位电极电位(V)0.3337 0.2801 0.2412饱和甘汞电极（饱和甘汞电极（SCE）的）的电极电势为电极电势为：全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 电极反应式：电极反应式：AgCl+e-=Ag+Cl-3银银-氯化银电极氯化银电极 银银-氯化银电极是由涂镀一层氯化银的银丝浸入到确定浓度氯化银电极是由涂镀一层氯化银的银丝浸入到确定浓度的氯化钾溶液中所构成，如下图。的氯化钾溶液中所构成，如下图。电极电势
14、为：电极电势为：可见，电极电位的变更随着氯离子浓度（浓可见，电极电位的变更随着氯离子浓度（浓度）的变更而变更。度）的变更而变更。当当KCl为饱和溶液时，其电极电位是确定值，为饱和溶液时，其电极电位是确定值，即：即：全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 其次节其次节 干脆电位法干脆电位法 干脆电位法是利用电池电动势与待测组分浓度之间的函数关系，干脆电位法是利用电池电动势与待测组分浓度之间的函数关系，通过测定电池电动势而干脆求得样品溶液中待测组分的浓度的电通过测定电池电动势而干脆求得样品溶液中待测组分的浓度的电位法。该法
15、通常用于溶液的位法。该法通常用于溶液的pH测定和其他离子浓度的测定。测定和其他离子浓度的测定。电位法测定溶液电位法测定溶液pH，目前最常用的，目前最常用的指示电极是指示电极是pH玻璃电极、玻璃电极、最常用的最常用的参比电极是饱和甘汞电极参比电极是饱和甘汞电极。下面着重介绍。下面着重介绍pH玻璃电玻璃电极。极。一、电位法测定溶液的一、电位法测定溶液的pH 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 （一）玻璃电极一）玻璃电极1pH玻璃电极的构造玻璃电极的构造 pH玻璃电极的构造如图所示。它的主要部分是电极下端接的玻玻璃电极的
16、构造如图所示。它的主要部分是电极下端接的玻璃球形薄膜，球膜是由特殊成分的玻璃制成，膜厚度约为璃球形薄膜，球膜是由特殊成分的玻璃制成，膜厚度约为0.050.1mm，膜内盛有确定浓度的，膜内盛有确定浓度的KCl的的pH缓冲溶液，作为内参比液，缓冲溶液，作为内参比液，溶液中插入一支银溶液中插入一支银-氯化银电极作为内参比电极。氯化银电极作为内参比电极。全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 玻璃电极浸泡水中后，在玻璃膜表面形玻璃电极浸泡水中后，在玻璃膜表面形成一层很薄的水化凝胶层，浸泡好的玻成一层很薄的水化凝胶层，浸泡好的玻
17、璃电极插入到待测溶液中时，水化凝胶璃电极插入到待测溶液中时，水化凝胶层与溶液接触，层与溶液接触，H+便从浓度高的一侧向便从浓度高的一侧向浓度低的一侧迁移，当达到平衡时就产浓度低的一侧迁移，当达到平衡时就产生了确定的内、外膜相界电位，如左图。生了确定的内、外膜相界电位，如左图。2pH玻璃电极的电极电势玻璃电极的电极电势=K+0.059lg =K0.059pH外 存在于外膜相界电位与内膜相界电位之间的电位存在于外膜相界电位与内膜相界电位之间的电位差，则称为玻璃电极的膜电位（差，则称为玻璃电极的膜电位（）。）。=K+0.059lg =K 0.059pH外 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划
18、教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 25时，该电池的电动势时，该电池的电动势E为：为：（二）测定原理和方法（二）测定原理和方法 电位法测定溶液电位法测定溶液pH，常以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极，常以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，浸入待测溶液中组成原电池。为参比电极，浸入待测溶液中组成原电池。1.测定原理测定原理 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 实际测定时每支玻璃电极的实际测定时每支玻璃电极的K均不同，并且每一支玻璃电极均不同，并且每一支玻璃电极的不对称电位
19、也不相同，因此导致公式中常数的不对称电位也不相同，因此导致公式中常数K值很难确定。值很难确定。在具体测定时常接受两次测量法以消退其影响。在具体测定时常接受两次测量法以消退其影响。先测量已知先测量已知pHS的标准溶液的电池电动势为的标准溶液的电池电动势为ES，然后再测量，然后再测量未知未知pHX的待测液的电池电动势为的待测液的电池电动势为EX。在。在25时，电池电动势时，电池电动势与与pH之间的关系满足下式：之间的关系满足下式：EX=K+0.059pHX （1）ES=K+0.059pHS （2）两式相减并整理得：两式相减并整理得：2.测定方法测定方法两次测量法两次测量法 全国高职高专全国高职高专
20、“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 二、离子选择电极（膜电极）二、离子选择电极（膜电极）离子选择电极构造随电极膜的特性不同而离子选择电极构造随电极膜的特性不同而异，但一般都包括电极膜、电极管、内充异，但一般都包括电极膜、电极管、内充溶液和参比电极四个部分组成，如图所示。溶液和参比电极四个部分组成，如图所示。离子选择性电极是一种对溶液中待测离子离子选择性电极是一种对溶液中待测离子有选择性响应实力的电极，属于膜电极。有选择性响应实力的电极，属于膜电极。1离子选择电极的结构离子选择电极的结构 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划
21、教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 2离子选择电极的电极电位离子选择电极的电极电位 离子选择性电极的电位与待测离子的活度之间满足能斯特方程离子选择性电极的电位与待测离子的活度之间满足能斯特方程式。因此测定原电池的电动势，便可求得待测离子的浓度。式。因此测定原电池的电动势，便可求得待测离子的浓度。对阳离子对阳离子 有响应的电极，其电极电位为有响应的电极，其电极电位为 对阴离子对阴离子 有响应的电极，其电极电位为有响应的电极，其电极电位为 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 3离子选择性电极
22、的分类离子选择性电极的分类 1975年国际纯粹与应用化学协会（年国际纯粹与应用化学协会（IUPAC）举荐的离子选）举荐的离子选择性电极的分类方法为择性电极的分类方法为:全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 第三节第三节 电位滴定法电位滴定法一、电位滴定法的定义一、电位滴定法的定义 电位滴定法是依据滴定过程中电池电动势的变更来确定滴定电位滴定法是依据滴定过程中电池电动势的变更来确定滴定终点的电位法。终点的电位法。全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分
23、析化学 二、基本原理二、基本原理 在被测物质的溶液中插入合适的指示电极和参比在被测物质的溶液中插入合适的指示电极和参比电极组成原电池，随着标准溶液的加入电极组成原电池，随着标准溶液的加入,被测离子被测离子的浓度不断降低，指示电极的电势就发生变更。的浓度不断降低，指示电极的电势就发生变更。在化学计量点旁边，被测离子的在化学计量点旁边，被测离子的浓度产生了滴定突跃，指示电极的浓度产生了滴定突跃，指示电极的电势也发生相应的突跃，通过测量电势也发生相应的突跃，通过测量电动势的突跃就可确定滴定终点。电动势的突跃就可确定滴定终点。全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical
24、 Chemistry 分析化学分析化学 进行电位滴定时，记录加入滴定剂的体积和相应的电动势。电位滴定数据的处理进行电位滴定时，记录加入滴定剂的体积和相应的电动势。电位滴定数据的处理方法，如下表所示：方法，如下表所示：三三确定化学计量点的方法确定化学计量点的方法 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 以表以表7-1中滴定剂体积中滴定剂体积V为横坐标，为横坐标，电池电动势为纵坐标作图，电池电动势为纵坐标作图，得到一条得到一条E-V曲线，如图曲线，如图a所示。此曲线的转折点（拐点）所对所示。此曲线的转折点（拐点）所对应的体
25、积即为化学计量点的体积。应的体积即为化学计量点的体积。1.E-V 曲线法曲线法VP 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 如图如图b所示，该曲线可看作所示，该曲线可看作E-V曲线的一阶导数曲线，所以该曲线的一阶导数曲线，所以该法又称为一级微商法。峰状曲线的最高点（极大值）所对应的法又称为一级微商法。峰状曲线的最高点（极大值）所对应的体积即为化学计量点的体积。体积即为化学计量点的体积。2.E/V-曲线法曲线法VP 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学
26、分析化学 如图如图c所示，曲线上所示，曲线上 2E/V 2为零时所对应的体积，即为为零时所对应的体积，即为化学计量点的体积。化学计量点的体积。3.2E/V 2-V曲线法曲线法VP 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 除以上方法外，还可以用二阶导数内插法计算滴定终点体积。除以上方法外，还可以用二阶导数内插法计算滴定终点体积。因为从因为从 2E/V2-V曲线可知，当曲线可知，当 2E/V2=0时所对应的体积为时所对应的体积为化学计量点的体积，那么这一点必在发生符号变更的两个化学计量点的体积，那么这一点必在发生符号变更的
27、两个 2E/V 2值所对应的滴定液体积之间。因此，就可以利用符号值所对应的滴定液体积之间。因此，就可以利用符号发生变更的两个发生变更的两个 2E/V 2值所对应的滴定液体积，计算化学计值所对应的滴定液体积，计算化学计量点的体积。量点的体积。4.4.二阶导数二阶导数内插法内插法 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 例如，从表中查得加入滴定液体积为例如，从表中查得加入滴定液体积为24.30ml时，其二级微商时，其二级微商2E/V2=4400。加入加入24.40ml滴定剂时，滴定剂时，2E/V2=5900。设设化学计量点
28、化学计量点2E/V 2=0时，加入滴定液的体积为时，加入滴定液的体积为 ，则按下图，则按下图进行比例计算进行比例计算：（24.4024.4024.3024.30）：）：(590059004400)=(4400)=(24.30)24.30)：(0(04400)4400)解之，解之，=24.34(m1)全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 四、电位滴定法的特点与应用：电位滴定法的特点与应用：1不用指示剂而以电动势的变更确定终点。2不受样品溶液有色或浑浊的影响。3客观、精确，易于自动化。4操作和数据处理相对比较麻烦。电位滴
29、定法适用于无合适指示剂或滴定突跃较小的滴定分析。电位滴定法适用于无合适指示剂或滴定突跃较小的滴定分析。通常选用对被测离子或滴定液离子有选择性响应的指示电极，通常选用对被测离子或滴定液离子有选择性响应的指示电极，与饱和甘汞电极组成电极系统来进行测定。电位滴定常用的电与饱和甘汞电极组成电极系统来进行测定。电位滴定常用的电极选择见下表。极选择见下表。电位滴定法特点：电位滴定法特点：电位滴定法的应用：电位滴定法的应用：全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 电位滴定常用的电极选择电位滴定常用的电极选择滴定方法滴定方法参比参比电
30、极极指示指示电极极水溶液酸碱滴定水溶液酸碱滴定饱和甘汞和甘汞电极极玻璃玻璃电极极非水溶液酸碱滴定非水溶液酸碱滴定饱和甘汞和甘汞电极极玻璃玻璃电极极氧化氧化还原滴定原滴定饱和甘汞和甘汞电极极铂电极（或金、汞极（或金、汞电极）极）水溶液水溶液银量法量法饱和甘汞和甘汞电极极银电极、极、银-硝酸硝酸钾盐桥电极极配位滴定配位滴定饱和甘汞和甘汞电极极待待测离子离子选择电极（或极（或pMpM汞汞电极）极）全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 第四节第四节 永停滴定法永停滴定法 依依据据滴滴定定过过程程中中双双铂铂电电极极的的电电流
31、流变变更更来来确确定定化化学学计计量量点点的的电电流滴定法，又称双电流滴定法。流滴定法，又称双电流滴定法。一、测定原理一、测定原理 将将将将两两两两个个个个相相相相同同同同PtPt电电电电极极极极插插插插入入入入被被被被测测测测溶溶溶溶液液液液中中中中，在在在在两两两两极极极极间间间间外外外外加加加加一一一一低低低低电电电电压压压压，连连连连接接接接电电电电流流流流计计计计，进进进进行行行行滴滴滴滴定定定定，通通通通过过过过视视视视察察察察滴滴滴滴定定定定过过过过程程程程中中中中电电电电流流流流计计计计指指指指针针针针的的的的变变变变更更更更确定滴定终点。确定滴定终点。确定滴定终点。确定滴定终
32、点。全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 电极间有电流通过，电流计指针突然偏转，电极间有电流通过，电流计指针突然偏转，从而指示计量点的到达从而指示计量点的到达,滴定过程中电流变滴定过程中电流变更曲线如图所示。更曲线如图所示。1滴定剂为可逆电对，待测物为不行逆电对滴定剂为可逆电对，待测物为不行逆电对 如碘滴定液滴定硫代硫酸钠溶液如碘滴定液滴定硫代硫酸钠溶液,化学计量点前，溶液中只有化学计量点前，溶液中只有I-和不行逆电对和不行逆电对 /,电极间无电流通过，电流计指针停在电极间无电流通过，电流计指针停在零点。化学计量点后
33、，碘液略有过剩，溶液中出现了可逆电零点。化学计量点后，碘液略有过剩，溶液中出现了可逆电对对I2/I-,在两支铂电极上即发生如下电解反应在两支铂电极上即发生如下电解反应 在阳极在阳极 2I-=I2+2e-在阴极在阴极 I2+2e=2I-依据滴定过程中电流的变更状况，永停滴定常分为三种不同依据滴定过程中电流的变更状况，永停滴定常分为三种不同类型。类型。全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 如硫代硫酸钠滴定含有如硫代硫酸钠滴定含有KI的的I2溶液溶液,在滴定刚起先时，电解电流在滴定刚起先时，电解电流随随I-的增大而增大。当
34、反应进行到一半时，电解电流达到最的增大而增大。当反应进行到一半时，电解电流达到最大。滴定至化学计量点时降至最低。化学计量点时电解反应停大。滴定至化学计量点时降至最低。化学计量点时电解反应停止止,滴定过程中电流变更曲线如图所示。滴定过程中电流变更曲线如图所示。2滴定剂为不行逆电对，待测物为可逆电对滴定剂为不行逆电对，待测物为可逆电对 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 如用硫酸铈溶液滴定硫酸亚铁溶液如用硫酸铈溶液滴定硫酸亚铁溶液,化学计量点前滴定曲线类化学计量点前滴定曲线类似于上述其次种类型似于上述其次种类型,化学计
35、量点电流计指针停在零点旁边化学计量点电流计指针停在零点旁边,化学计量点后指针又远离零点，随着化学计量点后指针又远离零点，随着Ce2+的增大二电流也渐的增大二电流也渐渐增大，滴定过程中电流变更曲线如图所示。渐增大，滴定过程中电流变更曲线如图所示。3.滴定剂与被滴定剂均为可逆电对滴定剂与被滴定剂均为可逆电对 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 永停滴定法仪器简洁，操作便利，精确牢靠，应用广泛。中永停滴定法仪器简洁，操作便利，精确牢靠，应用广泛。中国药典（国药典（2010年版）规定重氮化滴定法接受永停滴定法确定化年版）规
36、定重氮化滴定法接受永停滴定法确定化学计量点，亚硝酸钠法接受永停滴定法确定化学计量点，比运学计量点，亚硝酸钠法接受永停滴定法确定化学计量点，比运用内、外指示剂更加便利精确。用内、外指示剂更加便利精确。二、应用二、应用 滴定方法滴定方法 电极电极 化学电池形式化学电池形式 测量物理量测量物理量 电位滴定法电位滴定法 指示电极指示电极+参比电极参比电极 原电池原电池 电压电压永停滴定法永停滴定法 双铂指示电极双铂指示电极 电解池电解池 电流电流 三、两种滴定方法对比三、两种滴定方法对比 全国高职高专全国高职高专“十二五十二五”规划教材规划教材Analytical Chemistry 分析化学分析化学 感谢！分析化学分析化学编写组制作编写组制作