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1、复合树脂复合树脂 Composite Resin复复 合合 树树 脂脂 概概 念念Composite ResinResin MatrixInorganic FillerInitiating System按填料粒度分类按固化方式分类按固化方式分类按填料粒度分类按填料粒度分类按按 剂剂 型型 分分 类类按应用部位分类按应用部位分类按应用方式分类按应用方式分类 类类 型型小小 颗颗 粒粒 型型 超超 微微 型型 混混 合合 型型 传传 统统 型型粒径范围(粒径范围(m)40 503 10 和和 类类 型型 化学固化型化学固化型(chemical cure)光光 固固 化化 型型(light cure
2、)光化学固化型光化学固化型(light chemical cure)引发体系引发体系 室温氧化还原室温氧化还原 光光 照照 射射 氧化还原氧化还原+光照射光照射 可见光固化可见光固化可见光固化可见光固化 (visible light cure)visible light cure)紫外光照射紫外光照射 可见光照射可见光照射 紫外光固化紫外光固化紫外光固化紫外光固化 (ultraviolet light cure)ultraviolet light cure)按按 剂剂 型型单糊剂型单糊剂型双糊剂型双糊剂型粉粉 液液 型型按应用方式按应用方式直接充填直接充填间接修复间接修复通通 用用 型型按应用
3、部位按应用部位前牙用前牙用后牙用后牙用 复合树脂的基本组成复合树脂的基本组成组组 分分树脂基质树脂基质作作 用用常用化合物常用化合物可塑性、固化、强度可塑性、固化、强度 多官能团甲基丙烯酸酯多官能团甲基丙烯酸酯无机填料无机填料强度、耐磨性强度、耐磨性 石英,二氧化硅,玻璃粉石英,二氧化硅,玻璃粉引发体系引发体系引发单体聚合固化引发单体聚合固化 过氧化物过氧化物+叔胺(化学)叔胺(化学)樟脑醌樟脑醌+叔胺(光)叔胺(光)阻阻 聚聚 剂剂保证有效使用期保证有效使用期 酚类酚类着着 色色 剂剂赋予天然牙色泽赋予天然牙色泽 钛白,铬黄钛白,铬黄CH2=C-COO-R-OOC-C=CH2 CH3 CH3
4、R代表有机基团代表有机基团复合树脂基质复合树脂基质 Resin Matrix 双酚双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯双甲基丙烯酸缩水甘油酯 (bisphenol-A diglycidyl methacrylate,BIS-GMA)氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯(urethane dimethacrylate,UDMA)双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯(triethylene glycol dimethacrylate,TEGDMA或或3G)常用树脂基质的分子结构如下常用树脂基质的分子结构如下CH2=C-COOCH2CHCH2O-O-C-O-OCH2CHCH2OO
5、C-C=CH2 OH CH3 OH CH3CH3 CH3 BIS-GMACH2=C-COOCH2CHOOC-NH-CH2CH2-C-CH3 CH3 CH3 CH2CH2=C-COOCH2CHOOC-NH-CH2CH2-CH-CH3CH3CH3CH3UDMA氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯CH2=C-COO-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OOC-C=CH2CH3CH3稀释单体稀释单体 TEGDMA双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯石英石英(quartz)气相二氧化硅气相二氧化硅(colloidal silica)含钡、锶、锆的玻璃粉和陶瓷粉含钡、锶、锆
6、的玻璃粉和陶瓷粉氮化硅氮化硅羟基磷灰石羟基磷灰石3590%2077%填料加入量受填料加入量受表面积表面积粒粒 度度粒度分布粒度分布影响影响填料粒度越细填料粒度越细,表面积越大表面积越大,加入量越少。加入量越少。复合树脂复合树脂偶联剂偶联剂:能将无机填料与树脂基质结合在能将无机填料与树脂基质结合在 一起的物质一起的物质,如钛酸酯、锆酸酯、如钛酸酯、锆酸酯、有机硅烷。有机硅烷。Coupling agentInorganic FillerResin MatrixSiO2OHOHOH+(CH3O)3-Si-(CH2)3OOC-C=CH2CH3 水解 共聚合SiO2-O-Si-(CH2)3OOC C-C
7、H2-C-CH2nCH3CH3 COOR -OO树脂基质树脂基质KH-570KH-570:-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷几类复合树脂的填料几类复合树脂的填料 类类 型型 材材 料料 含含 量量 粒粒径径(mm)(%质量分数)质量分数)传统型传统型 石英粉石英粉 70-80 1-10070-80 1-100小颗粒型小颗粒型 玻璃粉、石英粉玻璃粉、石英粉 80-90 3-1080-90 3-10 5%5%气相二氧化硅气相二氧化硅 超微型超微型 气相二氧化硅气相二氧化硅 混合型混合型 20%20%气相二氧化硅气相二氧化硅 80%80%玻璃粉玻璃粉 复合树脂化学固化引发体系
8、复合树脂化学固化引发体系 氧化剂(氧化剂(oxidant)或引发剂(或引发剂(initiator)-过氧化苯甲酰(过氧化苯甲酰(benzoyl peroxide,BPO)还原剂(还原剂(reducer)或促进剂(或促进剂(accelerator)-N,N-二羟乙基对甲苯胺(二羟乙基对甲苯胺(DHET)叔胺叔胺 N,N-二羟乙基二羟乙基3-4甲基苯胺(甲基苯胺(DH34MT)三丁基硼(三丁基硼(TBBTBB)与与氧氧 构成构成TBB-OTBB-O引发体系;引发体系;巴比妥酸及其衍生物巴比妥酸及其衍生物与与铜离子和铜离子和 氯离子氯离子 构成构成TMTB 引发体系引发体系复合树脂化学固化引发体系复
9、合树脂化学固化引发体系复合树脂可见光固化引发体复合树脂可见光固化引发体系系 光敏剂光敏剂光敏剂光敏剂(photosensitizer)photosensitizer)或或或或光引发剂光引发剂光引发剂光引发剂(photoinitiator)photoinitiator)樟脑醌(樟脑醌(樟脑醌(樟脑醌(camphoroquinone,CQ)camphoroquinone,CQ)胺活化剂胺活化剂胺活化剂胺活化剂(amine activator)amine activator)amine activator)amine activator)N,N-N,N-N,N-N,N-二甲胺基甲基丙烯酸乙酯(二甲胺
10、基甲基丙烯酸乙酯(二甲胺基甲基丙烯酸乙酯(二甲胺基甲基丙烯酸乙酯(DMAEMADMAEMADMAEMADMAEMA)N,N-N,N-N,N-N,N-二甲胺基甲基丙烯酸新戊二醇酯(二甲胺基甲基丙烯酸新戊二醇酯(二甲胺基甲基丙烯酸新戊二醇酯(二甲胺基甲基丙烯酸新戊二醇酯(DMANPADMANPADMANPADMANPA)N,N-N,N-N,N-N,N-二甲胺基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(二甲胺基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(二甲胺基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(二甲胺基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMADMABEMADMABEMADMABEMA)光固化灯用钨卤灯作为光源,以滤光片校正光波在光固化灯用钨卤灯作为光源,以
11、滤光片校正光波在光固化灯用钨卤灯作为光源,以滤光片校正光波在光固化灯用钨卤灯作为光源,以滤光片校正光波在400-500nm400-500nm400-500nm400-500nm的范围的范围的范围的范围 固化深度固化深度(cure depth):规定可见光固化复合树脂的固化深规定可见光固化复合树脂的固化深 为为3mm3mm,我国国家规定为,我国国家规定为2mm2mm。目前使用可见光一般可透入复合树脂目前使用可见光一般可透入复合树脂2 23 3mm,如果,如果 (窝洞充填)超过此深度,应分(窝洞充填)超过此深度,应分层固化。层固化。阻聚剂阻聚剂(inhibitor(inhibitor):能迅速地与
12、自由基作用而使链反应能迅速地与自由基作用而使链反应 终止的物质。终止的物质。具有抗氧作用具有抗氧作用,很容易和过氧化物的自由很容易和过氧化物的自由 基或单体自由基反应变成稳定的自由基或基或单体自由基反应变成稳定的自由基或 化合物化合物,所以能起阻滞自由基链式聚合作用所以能起阻滞自由基链式聚合作用。0.01-0.05%质量分数质量分数2,6-二叔丁基对甲苯酚二叔丁基对甲苯酚(BHT或或264)对羟基苯甲醚对羟基苯甲醚(MEHQ)2,6-二叔丁基对甲苯酚的阻聚作用如下二叔丁基对甲苯酚的阻聚作用如下:C(CH3)3 C(CH3)3 Mn +CH3 OHMn-H+CH3 O C(CH3)3 C(CH3
13、)3OO 链自由基链自由基 264 链自由基终止链自由基终止 稳态自由基稳态自由基其他辅助剂其他辅助剂 着色剂着色剂(pigment (pigment 如钛白、氧化铝、铬黄如钛白、氧化铝、铬黄 获得天然牙色获得天然牙色 遮色剂遮色剂(opacifier)(opacifier)紫外线吸收剂紫外线吸收剂 如如UV-327UV-327防止复合树脂防止复合树脂 光老化光老化复合树脂的物理性能复合树脂的物理性能 体积收缩体积收缩 线胀系数线胀系数 固化深度固化深度 审美性能审美性能 边缘裂缝边缘裂缝边缘裂缝边缘裂缝边缘微漏边缘微漏边缘微漏边缘微漏继发龋继发龋继发龋继发龋 1.7-3.7%数微米 修复物松
14、脱修复物松脱修复物松脱修复物松脱 预聚物单体或树脂预聚物单体或树脂单体包裹超微填料单体包裹超微填料复合树脂的复合树脂的主要主要缺陷缺陷复合树脂复合树脂体积收缩体积收缩5-8MPa应力 复合树脂的复合树脂的体积收缩体积收缩与树脂基质单体与树脂基质单体 的种类和填料的种类及用量有关。的种类和填料的种类及用量有关。体积收缩的体积收缩的大小大小与复合树脂的种类与复合树脂的种类 没有明显关系,但体积收缩的没有明显关系,但体积收缩的方向方向 与复合树脂的种类有关。与复合树脂的种类有关。化学固化型向材料中心收缩化学固化型向材料中心收缩可见光固化型向光源方向收缩可见光固化型向光源方向收缩 线胀系数(线胀系数(
15、liner expansion coeffient)liner expansion coeffient)复合树脂复合树脂 19-6019-60 10/C 10/C 天然牙天然牙 11 11 10/C10/C 复合树脂与牙体组织线胀系数复合树脂与牙体组织线胀系数不匹配不匹配 热应力及边缘裂缝热应力及边缘裂缝修复物松脱修复物松脱-6-6 线胀系数线胀系数线胀系数线胀系数与与树脂基质树脂基质树脂基质树脂基质和和和和无机填料无机填料无机填料无机填料的的 种类种类及及含量含量有关有关在树脂基质相同时在树脂基质相同时在树脂基质相同时在树脂基质相同时 填料含量越多填料含量越多填料含量越多填料含量越多 线胀系
16、数越小线胀系数越小线胀系数越小线胀系数越小复合树脂的线胀系数(复合树脂的线胀系数(1010-6-6/)复合树脂复合树脂复合树脂复合树脂 小颗粒型小颗粒型小颗粒型小颗粒型 传统型传统型传统型传统型 混合型混合型混合型混合型 超微型超微型超微型超微型 无填料无填料无填料无填料 线胀系数线胀系数线胀系数线胀系数 1919191926 2526 2526 2526 2535 3035 3035 3035 3040 5040 5040 5040 50 12345固化深度示意图离光源最近,受空气中氧气阻聚的影响,硬度由低到高。光线有足够的透过率,无氧气阻聚的影响,聚合较完全。可见光照射强度锐减,树脂强度亦
17、降。(mm)(2.0-5.0mm)+固化深度的影响因素:复合树脂的组成复合树脂的组成 光固化器光固化器 操作条件操作条件引发体系含量越少引发体系含量越少填料颗粒越细填料颗粒越细填料含量越多填料含量越多树脂颜色越深树脂颜色越深固化深度固化深度临床操作因素对固化深度的影响光照时间光照时间 从从20S20S延长到延长到60S60S,固化深度,固化深度 增加增加5-82%5-82%。光源位置光源位置 光源端部与树脂表面越近,光源端部与树脂表面越近,固化深度增加,光线难以到固化深度增加,光线难以到 达的部位,则须延长达的部位,则须延长2-32-3倍光倍光 照时间。照时间。表面色泽透明度可抛光性表面光洁度
18、着色剂和填料类型填料的粒度和抛光手段复合树质变色的原因复合树质变色的原因 磨耗后表面粗糙磨耗后表面粗糙 裂缝边缘裂缝边缘沉积色素沉积色素 超微型超微型 混合型混合型 传统型和小颗粒型传统型和小颗粒型 复合树脂复合树脂 复合树脂复合树脂 复合树脂复合树脂复合树脂的化学性能复合树脂的化学性能 聚合转化率和残留单体聚合转化率和残留单体 溶解性及吸水性溶解性及吸水性 粘接性能粘接性能 聚合转化率聚合转化率(degree of conversion):单体向聚合物的转化比例单体向聚合物的转化比例 残留单体量残留单体量(residual monomer):未聚合单体占总单体的质量分数未聚合单体占总单体的质
19、量分数 复合树脂聚合转化率随时间变化图复合树脂聚合转化率随时间变化图 2min 1day 1mon50%随时间延长,转化率提高,残留单体减少残留单体影响残留单体影响残留单体影响残留单体影响 机械性能机械性能机械性能机械性能 生物安全性生物安全性生物安全性生物安全性 残留单体量增多残留单体量增多残留单体量增多残留单体量增多 机械强度下降机械强度下降机械强度下降机械强度下降 对牙髓刺激性增强对牙髓刺激性增强对牙髓刺激性增强对牙髓刺激性增强复合树脂的组成复合树脂的组成临床操作中的因素临床操作中的因素阻聚作用阻聚作用固化深度固化深度影影 响响聚合转化率聚合转化率引发体系的含量引发体系的含量、种类种类氧
20、气氧气阻聚作用阻聚作用残留单体+低聚物 (发粘表面层)含丁香酚的含丁香酚的 复合树脂复合树脂 垫底材料(如垫底材料(如ZOECZOEC)底层聚合不全底层聚合不全阻聚作用阻聚作用注意注意复合树脂不能采用复合树脂不能采用ZOEC直接垫底直接垫底复合树脂在复合树脂在37 C水中浸泡一周后水中浸泡一周后单位面积或单位单位面积或单位体积所增加的质体积所增加的质量或质量增加率量或质量增加率。树脂基质种类含量树脂基质种类含量(亲水性基团(亲水性基团 )填料种类含量填料种类含量 (含量(含量 )吸水性吸水性几类复合树脂的吸水性几类复合树脂的吸水性(mg/cm2)复合树脂复合树脂复合树脂复合树脂 小颗粒型小颗粒
21、型小颗粒型小颗粒型 传统型传统型传统型传统型 混合型混合型混合型混合型 超微型超微型超微型超微型 无填料无填料无填料无填料 吸水性吸水性吸水性吸水性 0.5-0.6 0.5-0.7 0.5-0.6 0.5-0.7 0.5-0.6 0.5-0.7 0.5-0.6 0.5-0.7 吸水膨胀率吸水膨胀率 =吸水量吸水量 3吸水性膨胀祢补聚合体积收缩产生的边缘裂缝吸水性膨胀祢补聚合体积收缩产生的边缘裂缝聚合体聚合体积收缩积收缩边缘边缘裂缝裂缝吸水性吸水性膨胀膨胀+-+-固位固位固位固位 边缘封闭边缘封闭边缘封闭边缘封闭复合树脂粘度大且呈疏水性复合树脂粘度大且呈疏水性铺展,渗透,流动性铺展,渗透,流动性
22、差差+几类复合树脂的机械性能几类复合树脂的机械性能复合树脂复合树脂复合树脂复合树脂 小颗粒型小颗粒型小颗粒型小颗粒型 传统型传统型传统型传统型 混合型混合型混合型混合型 超微型超微型超微型超微型 无填料无填料无填料无填料压缩强度压缩强度压缩强度压缩强度 350-400350-400350-400350-400 250-300 300-350 250-350 69 250-300 300-350 250-350 69 250-300 300-350 250-350 69 250-300 300-350 250-350 69 (GPa)(GPa)拉伸强度拉伸强度拉伸强度拉伸强度 75-9075-9
23、075-9075-90 50-65 70-90 30-50 24 50-65 70-90 30-50 24 50-65 70-90 30-50 24 50-65 70-90 30-50 24 (GPa)(GPa)弹性模量弹性模量弹性模量弹性模量 15-2015-2015-2015-20 (GPa)(GPa)努氏硬度努氏硬度努氏硬度努氏硬度 50-6050-6050-6050-60 55 50-60 25-30 15 55 50-60 25-30 15 55 50-60 25-30 15 55 50-60 25-30 15 填料的含量和粒度填料的含量和粒度 引发方式引发方式 时间时间 复合树脂复
24、合树脂 耐磨性耐磨性(wear resistance)wear resistance)不理想不理想最高磨耗率最高磨耗率 达达150m/y1.树脂基质和无机填料本身的耐磨性不足树脂基质和无机填料本身的耐磨性不足2.树脂基质和无机填料之间的结合力不足树脂基质和无机填料之间的结合力不足3.受引发方式不同的影响(聚合度受引发方式不同的影响(聚合度、内部气孔)内部气孔)牙刷牙膏磨耗牙刷牙膏磨耗食物磨耗食物磨耗对颌牙磨耗对颌牙磨耗复合磨耗复合磨耗弹性模量较弹性模量较低低 的树脂基质的树脂基质应力应力 树脂被磨耗,树脂被磨耗,填料暴露、脱落填料暴露、脱落小而周期性的小而周期性的 应力作用应力作用长时间长时间
25、树脂出现磨耗及树脂出现磨耗及疲劳(疲劳(fatigue)fatigue)现象现象在小而周期性的应力在小而周期性的应力的长期作用下,复合的长期作用下,复合树脂产生缓慢的外形树脂产生缓慢的外形改变。改变。引发方式(聚合度、内部气孔)引发方式(聚合度、内部气孔)填料和基质间的结合强度填料和基质间的结合强度化学固化型复合树脂的调制方法化学固化型复合树脂的调制方法 采用专用的塑料调拌刀和涂塑纸采用专用的塑料调拌刀和涂塑纸 双组分以调刀两头分别挑取,取量为双组分以调刀两头分别挑取,取量为 1:1体积比体积比 1分钟内快速混合均匀分钟内快速混合均匀 化学固化型复合树脂固化分期化学固化型复合树脂固化分期 调拌
26、期调拌期 约约30秒到秒到1分钟分钟充填期充填期 约约1到到2分钟分钟硬固期硬固期 约约2到到3分钟分钟修整期修整期复合树脂充填时应复合树脂充填时应注意注意 复合树脂对牙髓有一定的刺激性,复合树脂对牙髓有一定的刺激性,活髓牙即使不是深洞,也宜先以活髓牙即使不是深洞,也宜先以 Ca(OH)2垫底。垫底。光固化器工作头距树脂表面不得光固化器工作头距树脂表面不得 超过超过3mm,树脂太厚应分层固化,树脂太厚应分层固化,照射时间照射时间30-60S。To be continued 尽管复合树脂可塑形,但难以获尽管复合树脂可塑形,但难以获 得准确的最终形态,须等材料硬得准确的最终形态,须等材料硬 固后打
27、磨。固后打磨。复合树脂须结合酸蚀刻粘结技术,复合树脂须结合酸蚀刻粘结技术,以保证固位和边缘封闭。以保证固位和边缘封闭。复合树脂充填注意事项复合树脂充填注意事项复合树脂固化前有一定的流动性,当充填时的塑形力撤去后,可能出现回弹而导致形变。应用弱酸(应用弱酸(30-50%磷酸)预处理牙磷酸)预处理牙体表面(釉质表层)而脱矿,并应体表面(釉质表层)而脱矿,并应用树脂粘结剂以增强树脂与牙体的用树脂粘结剂以增强树脂与牙体的粘结性。粘结性。术后过敏术后过敏(postoperative sensitivity)继发龋继发龋(secondary caries)光损害光损害(light harm)残留单体残留单
28、体 刺激牙髓刺激牙髓 聚合产热聚合产热 行垫底保护行垫底保护复合树脂术后过敏复合树脂术后过敏 聚合收缩聚合收缩热胀系数不匹配热胀系数不匹配 粘接力不足粘接力不足边缘微漏边缘微漏继发龋改善复合树脂与牙本质粘接性能改善复合树脂与牙本质粘接性能复合树脂组分中添加氟复合树脂组分中添加氟眼睛与光源的距离越近眼睛与光源的距离越近接受光照的时间越长接受光照的时间越长光的强度越大光的强度越大光损害光损害光过滤罩光过滤罩复合树脂的应用复合树脂的应用 直接充填修复直接充填修复 制作修复体制作修复体直直 接接 充充 填填 修修 复复 类型类型 特点特点 应用部位应用部位 传统型传统型 耐磨性差耐磨性差、难抛光、难抛
29、光 可用于承力部位,不适合前牙可用于承力部位,不适合前牙 超微型超微型 抛光性好、色泽稳定抛光性好、色泽稳定 前牙美齿修复,承力小的部位前牙美齿修复,承力小的部位 如如V类洞类洞 小颗粒型小颗粒型 强度较高、耐磨性好强度较高、耐磨性好 I、II、IV类洞类洞 混合型混合型 表面光洁度和强度好表面光洁度和强度好 广泛用于前、后牙广泛用于前、后牙小颗粒型或混合型复合小颗粒型或混合型复合树脂广泛地用于后牙树脂广泛地用于后牙I、II类洞的充填修复。类洞的充填修复。复合树脂直接制作修复体的步骤复合树脂直接制作修复体的步骤预成洞型,涂布分离剂预成洞型,涂布分离剂充入复合树脂成型,初步光固化充入复合树脂成型,初步光固化取下修复体进一步光固化(约取下修复体进一步光固化(约6min)或热固化(约或热固化(约120 C,7min)用粘接剂将修复体粘接于洞型中用粘接剂将修复体粘接于洞型中化学固化及光固化复合树脂化学固化及光固化复合树脂在充填时,均应从底部向外在充填时,均应从底部向外采用增量充填法进行充填,采用增量充填法进行充填,并避免产生空洞和混入空气。并避免产生空洞和混入空气。复合玻璃体(复合玻璃体(compomer)结合结合复合树脂复合树脂 及及 玻璃离子水门汀玻璃离子水门汀 的优点的优点 谢谢谢谢!