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1、全国高中化学竞赛试题集萃（三）二、本题包括7小题，共24分。（第2628题每空1分，第2932题每空题2分）26. 填写合适的物质：在Mg(HCO3)2溶液中加入过量澄清石灰水，最终生成的沉淀是。在含有浓度大致相当的Cl-、Br-、I-、S2-等离子的混合液中逐滴滴加AgNO3溶液，最先产生的沉淀是。用Pt电极电解Cu(NO3)2和NaCl的混合液，在阳极上首先放出；在阴极上首先析出的物质是。27. 纯液态IF5的导电性比预估的要强的多。试指出在该体系中存在的物种为、；所对应的几何构型为、。28. 我国研制的一种闪灼材料BGO，它是Bi、Ge、O三种元素组成的化合物。若以氧化物形式写其化学式，
2、发现Bi和Ge氧化物中含氧的总量相等。由于Bi的金属性比Ge的金属性（填强、弱或相近），所以可书写其盐的化学式为。29. 氨与氧化铜反应制备氮气，氮气与镁在高温下反应可制得氮化镁。请在、中填写合适的物质和反应条件，完成从实验室制氨气开始到最终制氮化镁的实验方案示意图（实验前系统内的空气已排除；图中箭头表示气体流向。） 镁粉（高温）以下从略30. CS2是一种恶臭的液体，可用硫酸酸化的高锰酸钾溶液来处理它，生成溶液并析出固体和放出气体。此反应的化学方程式为。31. 7.68gCu与一定量浓硝酸反应，当铜消耗完时，收集的气体为4.48cm3。若把装有这些气体的集气瓶倒立在盛水的水槽中，需通入cm3
3、氧气才能使集气瓶充满溶液。（气体体积以标准状况计）32. 试用反应方程式表示在液态BrF3中用KBrF4滴定SnBr2F10会出现电导最低。三、本题包括5小题，共25分。（第34、34每空1分，第3537题每空2分）33. 有A、B两种烃的含氧衍生物，它们具有相同的组成，A的相对分子质量是44，B的相对分子质量为88。A能发生银镜反应，而B不能。A经银镜反应后生成C，B可在酸或碱催化下与水反应生成C和D。D在Ag催化作用下可被空气氧化为A。C的钠盐（无水）与碱石灰混合后加热，可得一个相对分子质量为16的气态烷烃。请写出A、B、C、D的结构式。34.请写出AG的结构式35. 已知共轭双烯与在加热
4、状况下生成环己烯衍生物 ：，这就是Diels-Alder反应。为此获得诺贝尔化学奖。请写出A、B、C的结构式。36. 请写出反应产物A、B的结构式37. 请写出反应产物A、B的结构式四、本题包括4小题，共34分。（第38题每空1分，第3941题每空2分）38. 甲试管中装有3cm3、0.1mol/L的Na2S2O3溶液，逐滴滴入0.1mol/L的AgNO3溶液，开始没有现象，此时溶液中生成；继续滴加AgNO3溶液，出现白色沉淀，此沉淀的化学式为；大量白色沉淀生成后，放置片刻，沉淀变成黑色，则黑色沉淀的化学为。 乙试管中装有3cm3、0.1mol/L的AgNO3，逐滴滴入0.1mol/L的Na2
5、S2O3溶液，此时出现，继续滴加，可以看到，当滴加过量时，可以看到。39.某固体化合物，一经撞击就发生分解，产生大量气体，所以该化合物应用于汽车安全装置中。经测此化合物只有N、H两种元素组成，其中含N质量分数为93.29%，试写出此化合物的结构式，每100g此化合物，受撞击后可生成dm3的气体（在298K、120Kpa的条件下）。40.在特定条件下，K2CrO4与H2O2发生氧化还原反应，生成化合物A，A中含有Cr17.49%，K39.46%，则A的化学式为，A中Cr的氧化数为，A在化学性质上最大的特点为，K2CrO4与H2O2反应的离子方程式为。41.晶体是质点（分子、离子或原子）在空间有规
6、则地排列而成的、具有整齐的外形、以多面体出现的固体物质。在空间里无限地周期性地重复能成为晶体具有代表性的最小单位，称为单元晶胞（平行六面体）。晶胞顶点质点对其晶胞的贡献为1/8，棱上质点为1/4，面上质点为1/2。1987年科学家发现了高温超导体钇钡铜氧材料，其晶胞如右图所示。若该晶胞中不存在氧空位，则该材料的理想化学式为，Cu的实际氧化数为。事实上该材料中存在着氧空位，实际测量该材料的密度=6.377gcm-3，列式推算出该材料的化学式（已知晶胞参数为a=0.3823nm，b=0.3885nm，c=1.168nm），在该材料中Cu的氧化数为；该晶胞中氧空位的分数为。有的材料中氧空位分数会增加
7、，这是因为；有材料中氧空位分数会减少，这是因为。五、本题包括3小题，共17分。（第42题4分，第43题5分，第44题8分）42.已知固体A是带有2个结晶水的晶体。称取154gA配成1dm3溶液，其浓度恰好是1.00mol/L。经电导证实此溶液含有1mol/LNa+和1mol/L的一价负离子。A的制备反应之一是在NaOH溶液中加入等摩尔的甲醛和Na2S2O4反应，产物为A和Na2SO3。A具有漂白性，经测定A中含有一个亚磺酸基、一个OH基。则A的结构式为。制备A的化学反应方程式为。43.现用如下方法测定钢铁中硫的含量：先准备一只吸收瓶，瓶中盛有50.0 cm3 0.40%的酸性淀粉溶液（内含0.
8、0075gKI），再往其中滴入1滴标准碘酸钾溶液，注意此时溶液的颜色。把试样放在O2中充分燃烧，生成的气体通入上述吸收瓶，同时用装有标准碘酸钾溶液的滴定管不断进行滴定，以溶液恢复到起始时的颜色为终点。标准碘酸钾溶液的配制方法如下：称取0.3560g基准碘酸钾溶于适量水中，移到1dm3容量瓶中，加入1.0 cm3 10%KOH溶液，稀释到刻度，摇匀。移取100.0 cm3此液至另一只1dm3容量瓶中，加入1.000gKI，溶解后，加水稀释到刻度，摇匀，以此液为滴定液。计算碘酸钾标准溶液（滴定液）的物质的量浓度。为什么淀粉溶液要配成酸性溶液？而碘酸钾标准溶液却配成碱性溶液？若钢样为0.5000g，
9、消耗碘酸钾标准溶液的体积为10.00 cm3，计算钢样中硫的质量分数？（必须写出滴定反应方程式）44.-AgI是一种固体导体，导电率很高。为了研究-AgI究竟是Ag+离子导电还是I-离子导电，请设计一个简便的电化学实验。写出实验结果并对结果进行说明。参考答案二、(共24分) 26. (4分) Mg(OH)2 、Ca CO3（1分，全对给分） Ag2S（1分）Cl2（1分）；Cu（1分）。27. （6分）IF5、IF4+、IF6-；（3分）三角双锥、歪四面体、畸变八面体（3分）28. （2分）强（1分）Bi2(GeO4)3（1分）29. （6分）NH4Cl固体、Ca(OH)2固体、加热（各1分）
10、CuO粉末、加热（各1分） 浓硫酸（1分）30. （2分）5CS2 +4KMnO4+6H2SO4=10S+5CO2+4MnSO4+2K2SO4+6H2O31. （2分）1.35cm3 32. （2分）2KBrF4 +(BrF2)2SnF6= K2SnF6+4BrF3三、(共25分)33. （4分）A：CH3CHO（1分）、 B：CH3COOC2H5（1分）、C：CH3COOH（1分）、D：CH3CH2OH（1分）34. （7分）A：B：C：D：E：F：G：（各1分）35. （6分，各2分）A、B、C 36. （4分，各2分）A：、B ：37. （4分，各2分）A：、B：CH3OH四、共34分3
11、8. (6分，各1分) Ag(S2O3)23- Ag2S2O3 Ag2S 白色沉淀 白色沉淀增加 白色沉淀溶解39. （4分，各2分）NH4N3137.5cm340. （8分，各2分）K3CrO8 +5 不稳定，极易分解2CrO42-+9H2O2+2OH-=2 CrO83-+ O2+10H2O41. （16分）Ba2YCu3O9 (2分) +3, +4(各1分)（2分）（用数字表示正确的，同样给分）Ba2YCu3O7 (2分) +2, +3 (各1分) 2/9 (22.22%) (2分)根据电荷守恒原理，当+2氧化态Cu含量增大时，氧空位分数会增加。(2分)当+3氧化态Cu含量增大时，氧空位分
12、数会减少。(2分)五、共17分42. (4分) (2分) Na2S2O4+HClO+NaOH=HOCH2SO2Na+ Na2SO3(2分)43. (5分)(1分)由于标准溶液中含KIO3和KI，在碱性介质中不会发生生成I2的反应，所以需要碱性。(1分)当标准溶液滴入吸收液时，介质由碱性变成酸性，则发生如下反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O(1分) I2+SO2+2H2O=2 I-+SO42-+4 H+ (1分)吸收液必须酸性。(1分)44. (8分) (4分)阳极：Ag e Ag+ 阴极：Ag+ + e Ag若Ag+导电，正极Ag不断减薄，负极Ag不断增加，-AgI本身无变化。(分)若I-导电，I-与Ag+形成AgI，将比较集中于靠近正极附近，使-AgI晶体密度不均匀。(分)