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1、7-1 重量分析概述重量分析概述 重重量量分分析析法法（或或称称重重量量分分析析）是是用用适适当当方方法法先先将将试试样样中中的的待待测测组组分分与与其其他他组组分分分分离离，然然后后用用称称量量的的方方法法测测定定该该组组分分的的含含量量。待待测测组组分分与与试试样样中中其其他他组组分分分分离离的的方方法法，常常用用的的有有下下面面两种：两种：（1）沉淀法：）沉淀法：（2）汽化法：）汽化法：第七章、重量分析法和沉淀滴定法第七章、重量分析法和沉淀滴定法 重量分析中的全部数据都是由分析天平称量得来的。在分析过程中一般不需要基准物质和由容量器皿引入的数据，因而没有这方面的误差。l 重量法不足之处是
2、操作较烦，费时较多，不适于生产中的控制分析，对低含量组分的测定误差较大。l 重量法中以沉淀法应用较多，故本章重量法中以沉淀法应用较多，故本章主要讨论沉淀法。主要讨论沉淀法。7-2 重量分析对沉淀的要求重量分析对沉淀的要求一、对沉淀形式的要求一、对沉淀形式的要求 1、沉淀要完全，沉淀的溶解度要小。2、沉淀要纯净，尽量避免混进杂质，并应易于过滤和洗涤。晶形沉淀 非晶形沉淀 3、易转化为称量形式。二、对称量形式的要求二、对称量形式的要求l 1、组成必须与化学式完全符合，这是对称量形式最重要的要求。l 2、称量形式要稳定，不易吸收空气中的水分和CO2，在干燥、灼烧时不易分解等，否则就不适于用作称量形式
3、。l 3、称量形式的摩尔质量尽可能地大，则少量的待测组分可以得到较大量的称量物质，从而提高分析灵敏度，减少称量误差。三、沉淀剂的选择三、沉淀剂的选择 应根据对沉淀的要求来考虑沉淀剂的选择；此外，还要求沉淀剂应具有较好的选择性，即要求沉淀剂只能和待测组分生成沉淀，而与试液中的其他组分不起作用。应尽可能选用易挥发或易灼烧除去的沉淀剂。7-3 沉淀完全的程度与沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素l 利用沉淀反应进行重量分析时，沉淀反应是否进行完全，可以根据反应达到平衡后，溶液中未被沉淀的待测组分的量来衡量。l 在重量分析中，为了满足定量分析的要求，必须考虑影响沉淀溶解度的各种因素
4、，以便选择和控制沉淀的条件。一、沉淀平衡，溶度积一、沉淀平衡，溶度积l 难溶化合物MA在饱和溶液中的平衡可表示为：l MA（固）M+A-（溶液）l在一定温度下，MA的活度积Kap是一常数：l (aM+)(aA-)=Kap l活度=活度系数浓度（书180页）l活度系数与溶液中离子强度有关。l简化：M+A-=S02=Ksp l溶度积Ksp只在一定条件下才是一个常数。二、影响沉淀溶解度的因素二、影响沉淀溶解度的因素l1、共同离子效应（有利）l 常加入过量沉淀剂，利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度，以使沉淀完全。l 必须指出，沉淀决不能加得太多，否则可能发生其他影响（如盐效应、配位效应等），反而使沉淀
5、的溶解度增大。l2、盐效应（不利）l 应该指出，如果沉淀本身的溶解度很小，一般来讲，盐效应的影响很小，可以不予考虑。3、酸效应（不利）、酸效应（不利）溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。与书109页EDTA的酸效应有雷同的地方。l 4、配位效应（不利）、配位效应（不利）l l 若溶液中存在配位剂，它能与生成沉淀的离子形成配合物，刚它会使沉淀溶解度增大，甚至不产生沉淀，这种现象称为配位效应。小结小结l 依据以上讨论的共同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应对沉淀溶解度的影响程度，在进行沉淀反应时，对无配位反应在强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑
6、酸效应；在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑配位效应。除上述因素外，温度、其他溶剂的存在及沉淀本身颗粒的大小和结构，也都对沉淀的溶解度有所影响。l（1）温度的影响l 见书183页l（2）溶剂的影响l 见书183页 l（3）沉淀颗粒大小和结构的影响l 见书183页7-4 影响沉淀纯度的因素影响沉淀纯度的因素l一、共沉淀一、共沉淀l 当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象称为共沉淀。l 因共沉淀而使沉淀玷污，这是重量分析中最重要的误差来源之一。产生共沉淀的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等，其中
7、主要的是表面吸附。1、表面吸附、表面吸附l （1）沉淀的总表面积越大，吸附杂质就越多；因此，应创造条件使晶形沉淀的颗粒增大或使非晶形沉淀的结构适当紧密些，以减少总表面积，从而减小吸附杂质的量。l （2）溶液中杂质离子的浓度越大，吸附现象越严重；但当浓度增大到一定程度，增加的吸附量将减小；而在稀溶液中杂质的浓度增加，吸附量的增多就很明显。l （3）吸附与解吸是可逆过程，吸附是放热过程，所以增高溶液温度，沉淀吸附杂质的量将会减小。2、混晶、混晶 如果试液中的杂质与沉淀具有相同的晶格，或杂质离子与构晶离子具有相同的电荷和相近的离子半径，杂质将进入晶格排列中形成混晶，而玷污沉淀。为减免混晶的生成，最好
8、事先将这类杂质分离除去。3、吸留和包藏、吸留和包藏 吸留是被吸附的杂质机械地嵌入沉淀中。包藏常指母液机械地包藏在沉淀中。这两类共沉淀不能用洗涤的方法将杂质除去，可以借改变沉淀条件、陈化或重结晶的方法来减免。二、后沉淀二、后沉淀l 后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶物质，这种情况大多发生在特定组分形成的稳定的过饱和溶液中。l 后沉淀所引入的杂质量比共沉淀要多，且随着沉淀放置时间的延长而增多。因此，为防止后沉淀现象的发生，某些沉淀的陈化时间不宜过久。三、获得纯净沉淀的措施三、获得纯净沉淀的措施l1、采用适当的分析程序和沉淀方法。l2、降低易被吸附离子的浓度。l3、针对不同
9、类型的沉淀，选用适当的沉淀条件。l4、在沉淀分离后，用适当的洗涤剂洗涤沉淀。l5、必要时进行再沉淀（或称二次沉淀），即将沉淀过滤、洗涤、溶解后，再进行一次沉淀。7-5 沉淀的形成与沉淀的条件沉淀的形成与沉淀的条件一、沉淀的形成 沉淀的形成一般要经过晶核形成和晶核长大两个过程。1、聚集速率：、聚集速率：v=K（Q-S）/S Q为加入沉淀剂瞬间，生成沉淀物质的浓度。S为沉淀的溶解度。（Q-S）为沉淀物质的过饱和度。（Q-S）/S为相对过饱和度。K为比例常数。2、定向速率、定向速率l 在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列的速率称为定向速率。l 定向速率主要决定于沉淀物质的本性。一般极性强的盐类
10、具有较大的定向速率。l 因此，沉淀的类型，不仅决定于沉淀的本质，也决定于沉淀时的条件；若适当改变沉淀条件，也可能改变沉淀的类型。二、沉淀条件的选择二、沉淀条件的选择l 1、在适当稀的溶液中进行沉淀，以降低相对过饱和度。l 2、在不断搅拌下慢慢地滴加稀的沉淀剂，以免局部相对过饱和度太大。l 3、在热溶液中进行沉淀，使溶解度略有增加，相对过饱和度降低。l 4、陈化。l 5、采用均相沉淀法。l 6、其他措施：见书188-189页。7-6 重量分析的计算和应用示例重量分析的计算和应用示例一、重量分析结果的计算一、重量分析结果的计算1、概念 化学因数（换算因数）2、公式 待测组分在试样中的质量分数公式：
11、m待测组分W待测组分=100%=（书189页）m试样分数二、应用示例二、应用示例1、硫酸根的测定 见书190-191页2、硅酸盐中二氧化硅的测定 见书191页3、磷的测定 见书191-192页4、其他 见书192页7-7 沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述l 沉淀滴定法是以沉淀反应为沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然基础的一种滴定分析方法。虽然能形成沉淀的反应很多，但是能能形成沉淀的反应很多，但是能用于沉淀滴定的反应并不多，因用于沉淀滴定的反应并不多，因为沉淀滴定法的反应必须满足下为沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求：列几点要求：(1)沉淀的溶解度很小；沉淀的溶解度很小；(2)反
12、反应应速速度度快快，不不易易形形成成过饱和溶液；过饱和溶液；(3)有有确确定定化化学学计计量量点点的的简简单方法；单方法；(4)沉淀的吸附现象应不妨沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。碍化学计量点的测定。目目前前在在生生产产上上应应用用较较广广的的是是生生成成难难溶溶性性银银盐的反应，例如盐的反应，例如 Ag+Cl-AgCl Ag+SCN-AgSCN 利利用用生生成成难难溶溶性性银银盐盐反反应应来来进进行行测测定定的的方方法法，称称为为银银量量法法。银银量量法法可可以以测测定定C1、Br、I、Ag+、SCN等等，还还可可以以测测定定经经过过处处理理而而能能定定量量地地产产生生这这些些离离子
13、子的的有有机机物物，如如666、二二氯氯酚等有机药物的测定。酚等有机药物的测定。银银量量法法根根据据指指示示终终点点的的方方法法不不同同，可可分分为为直接法和间接法两类。直接法和间接法两类。1、直接法、直接法 是利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被是利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。例如在中性溶液中用测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示作指示剂，用剂，用AgNO3标准溶液直接滴定标准溶液直接滴定C1-或或Br-。2、间接法、间接法 是是加加入入一一定定过过量量的的沉沉淀淀剂剂标标准准溶溶液液于于被被测测定定物物质质的的溶溶液液中中，再再利利用用另另外外一一种种标标准准溶溶液液滴滴定定
14、剩剩余余的的沉沉淀淀剂剂标标准准溶溶液液。例例如如测测定定C1-时时，先先将将过过量量的的AgNO3标标准准溶溶液液，加加入入到到被被测测定定的的C1-溶溶液液中中、过过量量的的Ag+再再用用KSCN标标准准溶溶液液返返滴滴定定。以以铁铁铵铵矾矾作作指指示示剂剂。在在间间接接法中采用两种标准溶液。法中采用两种标准溶液。沉沉淀淀滴滴定定法法和和其其他他滴滴定定分分析析法法一一样样，它它的的关关键键问问题题是是正正确确测测定定计计量量点点，使使滴滴定定终终点点与与计计量量点点尽尽可可能能地地一一致致，以以减减少少滴滴定定误误差差。因因此此，下下边边将将重重点点讨讨论论银银量量法中常用的几种确定终点
15、的方法。法中常用的几种确定终点的方法。银银量量法法主主要要用用于于化化学学工工业业和和冶冶金金工工业业如如烧烧碱碱厂厂、食食盐盐水水的的测测定定。电电解解液液中中C1-的的测测定定以以及及农农业业、三三废废等等方方面面氯氯离离子的测定。子的测定。一、莫尔法一、莫尔法 (一一)原理原理 在测定在测定C1时，滴定反应式为：时，滴定反应式为：Ag+ClAgCl(白色白色)2 Ag+CrO42Ag2CrO4(砖红色砖红色)根根 据据 分分 步步 沉沉 淀淀 原原 理理，由由 于于 AgCl的的 溶溶 解解 度度(1.3105 mol/L:)小小于于Ag2CrO4的的溶溶解解度度(7.9105 mol/
16、L)，所所以以在在滴滴定定过过程程中中AgCl首首先先沉沉淀淀出出来来。随随着着AgNO3溶溶液液的的不不断断加加入入AgCl沉沉淀淀不不断断生生成成，溶溶液液中中的的C1-浓浓度度越越来来越越小小，Ag+的的浓浓度度相相应应地地愈愈来来愈愈大大，直直至至与与Ag+CrO42-KSP(Ag2CrO4)时时，便便出出现现砖砖红红色色的的Ag2CrO4沉淀，借此可以指示滴定的终点。沉淀，借此可以指示滴定的终点。7-8 银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 用用莫莫尔尔法法测测定定Ag+时时，不不能能直直接接用用NaCl标标准准溶溶液液滴滴定定，因因为为先先生生成成大大量量的的Ag2CrO4沉沉
17、淀淀凝凝聚聚之之后后，再再转转化化AgCl的的反反应应进进行行极极慢慢，使使终终点点出出现现过过迟迟。因因此此，如如果果用用莫莫尔尔法法测测Ag+时时，必必须须采采用用返返滴滴定定法法，即即先先加加一一定定体体积积过量的过量的NaCl标准溶液滴定剩余的标准溶液滴定剩余的Cl。莫莫尔尔法法也也使使用用于于测测定定氰氰化化物物和和溴溴化化物物，但但是是AgBr沉沉淀淀严严重重吸吸附附Br-，使使终终点点提提早早出出现现，所所以以当当滴滴定定至至终终点点时时必必须须剧剧烈烈摇摇动动。因因为为AgI吸吸附附I-和和AgSCN吸吸附附SCN-更更为为严严重重，所所以以莫莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测
18、定。尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。1、指示剂用量、指示剂用量 指指示示剂剂CrO42-的的用用量量必必须须合合适适。太太大大会会使使终终点点提提前前，而而且且CrO42-本本身身的的颜颜色色也也会会影影响响终终点点的的观观察察，若若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。计量点时：计量点时：Ag+sp=Cl-sp=K1/2sp(AgCl)CrO42-=Ksp(Ag2CrO4)/Ag+sp2 =Ksp(Ag2CrO4)/Ksp(AgCl)10-2 molL-1 在在实实际际滴滴定定中中，如如此此高高的的浓浓度度黄黄色色太太深深，对对观观察察不不利利。实实
19、验验表表明明，终终点点时时CrO42-浓浓度度约约为为510-3 mol/L比比较较合适。合适。(二二)滴定条件滴定条件 滴滴定定应应在在中中性性或或微微碱碱性性(pH6.5-10.5)条条件件下下进进行行。若溶液为酸性，则若溶液为酸性，则Ag2CrO4溶解：溶解：Ag2CrO4+H+2Ag+HCrO4-如果溶液的碱性太强，则析出如果溶液的碱性太强，则析出Ag2O沉淀：沉淀：2Ag+2OH2AgOH Ag2O+H2O 滴滴定定液液中中如如果果有有铵铵盐盐存存在在，则则易易生生成成Ag(NH3)2+;而而使使AgCl和和Ag2CrO4溶溶解解。如如果果溶溶液液中中有有氨氨存存在在时时，必必须须用
20、用酸酸中中和和。当当有有铵铵盐盐存存在在时时，如如果果溶溶液液的的碱碱性性较较强强，也也会会增增大大NH3的的浓浓度度。实实验验证证明明，当当cNH4+0.05 molL-1时，溶液的时，溶液的pH以控制在以控制在pH。2、溶液的酸度、溶液的酸度 4凡凡与与Ag+能能生生成成沉沉淀淀的的阴阴离离子子如如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等等；与与CrO42-能能生生成成沉沉淀淀的的阳阳离离子子如如Ba2+、Pb2+等等，大大量量的的有有色色离离子子Cu2+、Co2+、Ni2+等等；以以及及在在中中性性或或微微碱碱性性溶溶液液中中易易发发生生水水解解的的离离子
21、子如如Fe3+、A13+等，都干扰测定，应预先分离。等，都干扰测定，应预先分离。3.先先产产生生的的AgC1沉沉淀淀容容易易吸吸附附溶溶液液中中的的C1-，使使溶溶液液中中的的Cl浓浓度度降降低低，以以致致终终点点提提前前而而引引入入误误差差。因因此此，滴滴定定时时必必须须剧剧烈烈摇摇动动。如如果果测测定定Br时时，AgBr沉沉淀淀吸吸附附Br更更为为严严重重，所所以以滴定时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。滴定时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。（三）应用范围（三）应用范围 主要用于以主要用于以AgNO3标准溶液直接标准溶液直接滴定滴定Cl-、Br-和和CN-的反应，而不适用的反应，而不
22、适用于滴定于滴定I-和和SCN-。二、佛尔哈德法二、佛尔哈德法 (一一)原理原理 这这种种方方法法是是在在酸酸性性溶溶液液中中以以铁铁铵铵矾矾作作指指示示剂剂，分分为为直直滴滴定定法法和和返返滴滴定定法。法。在在酸酸性性条条件件下下,以以铁铁铵铵矾矾作作指指示示剂剂,用用KSCN或或NH4SCN标标准准溶溶液液滴滴定定含含Ag+的的溶溶液液,其反应式如下：其反应式如下：Ag+SCNAgSCN（白色）（白色）当当滴滴定定达达到到计计量量点点附附近近时时，Ag+的的浓浓度度迅迅速速降降低低，而而SCN浓浓度度迅迅速速增增加加，于于是是微微过过量量的的SCN与与Fe3+反反应应生生成成红红色色FeS
23、CN2+，从从而而指指示计量点的到达：示计量点的到达：Fe3+SCN=FeSCN2+（红色）（红色）Fe3+的的浓浓度度，一一般般采采用用0.015 mol/L，约约为为理论值的理论值的1/20。1、直接滴定法、直接滴定法l2、返滴定法、返滴定法l l 用用返返滴滴定定法法测测定定卤卤化化物物或或SCN-时时，则则应应先先加加入入准准确确过过量量的的AgNO3标标准准溶溶液液，使使卤卤离离子子或或SCN-生生成成银银盐盐沉沉淀淀，然然后后再再以以铁铁铵铵矾矾作作指指示示剂剂，用用NH4SCN标准溶液滴定剩余的标准溶液滴定剩余的AgNO3。但但是是，由由于于AgSCN沉沉淀淀易易吸吸附附溶溶液液
24、中中的的Ag+，使使计计量量点点前前溶溶液液中中的的Ag+浓浓度度大大为为降降低低，以以至至终终点点提提前前出出现现。所所以以在在滴滴定定时时必必须须剧剧烈烈摇摇动，使吸附的动，使吸附的Ag+释放出来。释放出来。其反应为：其反应为：l X+Ag+AgXl Ag+SCNAgSCNl Fe3+SCN=FeSCN2+l 但但是是必必须须指指出出，在在这这种种情情况况下下，经经摇摇动动之之后后红红色色即即褪褪去去，终终点点很很难难确确定定。产产生生这这种种现现象象的的原原因因是是由由于于AgSCN的的溶溶解解度度10-6mol/L)小小于于AgCl的的溶溶解解度度10-5 mol/L)，因因此此，在在
25、计计量量点点时时，易引起转化反应：易引起转化反应：l AgCl+SCN=AgSCN+Cl-l 1、用用铁铁铵铵矾矾作作指指示示剂剂的的沉沉淀淀滴滴定定法法，必必须须在在酸酸性性溶溶液液中中进进行行，而而不不能能在在中中性性或或碱碱性性中中进进行行。因因为为在在碱碱性性或或中中性性溶溶液液内内Fe3+将将产产生生Fe(OH)2+沉淀，而影响终点的确定。沉淀，而影响终点的确定。l l 2、用用直直接接法法滴滴定定Ag+时时，为为防防止止AgSCN对对Ag+的的吸吸附附，临临近近终终点点时时必必须须剧剧烈烈摇摇动动；用用返返滴滴定定法法滴滴定定Cl-时时，为为了了避避免免AgCl沉沉淀淀发发生生转化
26、，应轻轻摇动。转化，应轻轻摇动。(二二)滴定条件滴定条件 3、强强氧氧化化剂剂、氮氮的的低低价价氧氧化化物物、铜铜盐盐、汞汞盐盐等等能能与与SCN起起反反应应，干干扰扰测定，必须预先除去。测定，必须预先除去。l 用用这这种种方方法法可可以以测测定定Ag+、Cl-、Br-、I-及及SCN-等等。在在生生产产上上常常用用来来测测定定有有机机氯氯化化物物，如如农农药药中中的的666等等。该法比莫尔法应用较为广泛。该法比莫尔法应用较为广泛。l (一一)原理原理l l 这这是是一一种种利利用用吸吸附附指指示示剂剂确确定定滴滴定定终终点点的的滴滴定定方方法法。所所谓谓吸吸附附指指示示剂剂，就就是是有有些些
27、有有机机化化合合物物吸吸附附在在沉沉淀淀表表面面上上以以后后，其其结结构构发发生生改改变变，因因而而改改变变了了颜颜色色。例例如如用用AgNO3标标准准溶溶液液滴滴定定Cl-时时，常常用用荧荧光光黄黄作作吸吸附附指指示示剂剂，荧荧光光黄黄是是一一种种有有机机弱弱酸酸，可可用用HFIn表表示示。它它的电离式如下：的电离式如下：l HFInFIn-+H+三、法扬斯法三、法扬斯法l 在在计计量量点点以以前前，溶溶液液中中存存在在着着过过量量的的C1-，AgCl沉沉淀淀吸吸附附Cl-而而带带负负电电荷荷，形形成成AgClC1-，荧荧光光黄黄阴阴离离子子不不被被吸吸附附溶溶液液呈呈黄黄绿绿色色。当当滴滴
28、定定到到达达计计量量点点时时，一一滴滴过过量量的的AgNO3使使溶溶液液出出现现过过量量的的Ag+，则则AgC1沉沉淀淀便便吸吸附附Ag+而而带带正正电电荷荷,形形成成AgClAg+。它它强强烈烈地地吸吸附附FIn-，荧荧光光黄黄阴阴离离子子被被吸吸附附之之后后，结结构构发发生生了了变变化化而而呈呈粉粉红红色色。可用下面简式表示。可用下面简式表示。l AgClAg+FIn=AgClAgFInl (黄绿色黄绿色)(粉红色粉红色)l 1、由由于于吸吸附附指指示示剂剂是是吸吸附附在在沉沉淀淀表表面面上上而而变变色色，为为了了使使终终点点的的颜颜色色变变得得更更明明显显，就就必必须须使使沉沉淀淀有有较
29、较大大表表面面，这这就就需需要要把把AgC1沉沉淀淀保保持持溶溶胶胶状状态态。所所以以滴滴定定时时一一般般部部先先加加入入糊糊精精或或淀粉溶液等胶体保护剂。淀粉溶液等胶体保护剂。l 2、滴滴定定必必须须在在中中性性、弱弱碱碱性性或或很很弱弱的的酸酸性性(如如HAc)溶溶液液中中进进行行。这这是是因因为为酸酸度度较较大大时时，指指示示剂剂的的阴阴离离子子与与H+结结合合，形形成成不不带带电电荷荷的的荧荧光光黄黄分分子子(Ka=10-7)而而不不被被吸吸附附。因因此此一一般般滴滴定定是在是在pH=710的酸度下滴定。的酸度下滴定。(二二)滴定条件滴定条件 对对于于酸酸性性稍稍强强一一些些的的吸吸附
30、附指指示示剂剂(即即电电离离常常数数大大一一些些)。溶溶液液的的酸酸性性也也可可以以大大一一些些，如如二二氯氯荧荧光光黄黄(Ka=10-4)可可在在pH=4-l0范范围围内内进进行行滴滴定定。曙曙红红(四四溴溴荧荧光光黄黄，Ka=10-2)的的酸酸性性更更强强些些在在pH=2时仍可以应用。时仍可以应用。l 3、因卤化银易感光变灰，影、因卤化银易感光变灰，影响终点观察，所以应避免在强光下响终点观察，所以应避免在强光下滴定。滴定。（三）应用范围（三）应用范围l 用于用于Ag+、Cl-、Br-、I-、SO42-等离子的等离子的测定。测定。4、不不同同的的指指示示剂剂离离子子被被沉沉淀淀吸吸附附的的能
31、能力力不不同同，在在滴滴定定时时选选择择指指示示剂剂的的吸吸附附能能力力，应应小小于于沉沉淀淀对对被被测测离离子子的的吸吸附附能能力力。否否则则在在计计量量点点之之前前，指指示示剂剂离离子子即即取取代代了了被被吸吸附附的的被被测测定定离离子子而而改改变变颜颜色色，使使终终点点提提前前出出现现。当当然然，如如果果指指示示剂剂离离子子吸吸附附的的能能力力太太弱弱，则则终终点出现太晚，也会造成误差太大的结果。点出现太晚，也会造成误差太大的结果。四、电位滴定法四、电位滴定法l 用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时，由于滴定过程中Ag+浓度逐渐增加，而在化学计量点附近Ag+浓度迅速增加，出现滴定突跃，
32、因此选用双盐桥饱和甘汞电极或玻璃电极作参比电极，用银电极作指示电极，观察Ag+浓度的变化。通过绘制滴定曲线，即可确定滴定终点。一、可溶性氯化物中氯的测定一、可溶性氯化物中氯的测定l 测测定定可可溶溶性性氯氯化化物物中中的的氯氯，可可按按照照用用NaCl标标定定AgNO3溶液的各种方法进行。溶液的各种方法进行。l 当当采采用用莫莫尔尔法法测测定定时时，必必须须注注意意控控制制溶溶液液的的pH范围内。范围内。l 如如果果试试样样中中含含有有PO43-、AsO43-等等离离子子时时，在在中中性性或或微微碱碱性性条条件件下下，也也能能和和Ag+生生成成沉沉淀淀，干干扰扰测测定定。因因此此，只只能能采采
33、用用佛佛尔尔哈哈德德法法进进行行测测定定，因因为为在在酸酸性性条条件件下，这些阴离子都不会与下，这些阴离子都不会与Ag+生成沉淀，从而避免干扰。生成沉淀，从而避免干扰。l 测测定定结结果果可可由由试试样样的的质质量量及及滴滴定定用用去去标标准准溶溶液液的的体积，以计算试样中氯的百分含量。体积，以计算试样中氯的百分含量。10-8 沉淀滴定法应用实例沉淀滴定法应用实例 将银合金溶于将银合金溶于HNO3中，制成溶液，中，制成溶液，lAg+NO3-+2H+=Ag+NO2+H2O 在在溶溶解解试试样样时时，必必须须煮煮沸沸以以除除去去氮氮的的低低价价氧氧化化物物，因因为为它它能能与与SCN作作用用生生成成红红色色化化合合物，而影响终点的现察：物，而影响终点的现察：lHNO2+H+SCNNOSCN十十H2Ol (红色红色)l 试试样样溶溶解解之之后后，加加入入铁铁铵铵矾矾指指示示剂剂，用用标准标准NH4SCN溶液滴定。溶液滴定。二、银合金中银的测定二、银合金中银的测定三、有机卤化物中卤素的测定三、有机卤化物中卤素的测定l 将将有有机机卤卤化化物物经经过过适适当当的的处处理理，使使有机卤素转变为卤离子再用银量法测定。有机卤素转变为卤离子再用银量法测定。根据试样的质量、滴定用去根据试样的质量、滴定用去NH4SCN标准溶液的体积，以计标准溶液的体积，以计算银的百分含量。算银的百分含量。