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1、第第1515章章 伏安法与极谱法伏安法与极谱法王王庆忠忠26 十月 202213.2.1 双电层的结构及性质金属带正电的双电层结构金属带正电的双电层结构电电极极双电层结构2充电电流的暂态过程26 十月 20223以小面积、易极化的电极作工作电极（以小面积、易极化的电极作工作电极（如滴汞电极、悬如滴汞电极、悬汞电极、固体电极汞电极、固体电极）；以大面积、不易极化的电极为参）；以大面积、不易极化的电极为参比电极（比电极（如甘汞电极如甘汞电极）组成电解池，电解待测物的稀溶）组成电解池，电解待测物的稀溶液，由所测得的液，由所测得的电流电压电流电压特性曲线来进行定性和定量特性曲线来进行定性和定量分析的方
2、法。分析的方法。以以滴汞电极滴汞电极作工作电极时称为极谱法（电极表面作周期作工作电极时称为极谱法（电极表面作周期性的更新）性的更新）以以悬汞电极、固体电极悬汞电极、固体电极作工作电极时称为伏安法（电极作工作电极时称为伏安法（电极表面固定）表面固定）极谱法是一种特殊的伏安法极谱法是一种特殊的伏安法伏安法和极谱法是一种特殊的电解方法伏安法和极谱法是一种特殊的电解方法26 十月 20224以极谱法为例以极谱法为例以极谱法为例以极谱法为例 指示电极指示电极作负极作负极作负极作负极发生待测物的电解反应发生待测物的电解反应(还原反应还原反应还原反应还原反应）MMn+n+ne=M+ne=M阴极阴极阴极阴极
3、参比电极参比电极(SCE)作正极作正极作正极作正极发生发生Hg的的氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应阳极阳极阳极阳极HgHg2 2ClCl2 2 +2e=2Hg+2Cl+2e=2Hg+2Cl-(汞齐）汞齐）外电源外电源连续改变电压，使电极反连续改变电压，使电极反应发生，并产生电流应发生，并产生电流 得到得到电流电压（电流电压（电流电压（电流电压（i-V）曲线曲线又称为又称为极谱图、伏安图、极化曲线极谱图、伏安图、极化曲线极谱图、伏安图、极化曲线极谱图、伏安图、极化曲线DMEDME阴极阴极阴极阴极SCESCE阳极阳极阳极阳极改变电阻改变电阻改变电阻改变电阻(电压电压电压电压)26 十月 20225
4、1 1、采用一大一小的两个电极、采用一大一小的两个电极大面积的去极化电极大面积的去极化电极参比电极参比电极参比电极参比电极（电位基本不变化）（电位基本不变化）小面积的极化电极小面积的极化电极工作电极工作电极工作电极工作电极极谱（伏安）分析中电流很小，参比电极的面积较大，所以极谱（伏安）分析中电流很小，参比电极的面积较大，所以电极上电流密度很小，电极上电流密度很小，ClCl-的改变也很小。的改变也很小。工作电极面积小，所以电极上电流密度大，测量过程工作电极面积小，所以电极上电流密度大，测量过程中电位改变中电位改变2 2、电解是在静置、不搅拌的情况下进行、电解是在静置、不搅拌的情况下进行3 3、电
5、解溶液、电解溶液(待测液）是稀溶液，并加入了大量的惰待测液）是稀溶液，并加入了大量的惰 性电解质性电解质4 4、根据电流电压（、根据电流电压（i-Vi-V）曲线进行定性定量分析）曲线进行定性定量分析(电电 流很小，不会引起组成的明显变化）流很小，不会引起组成的明显变化）消除对流消除对流消除对流消除对流消除电迁移消除电迁移消除电迁移消除电迁移26 十月 20226 1922 1922年捷克斯洛伐克人海洛夫斯基年捷克斯洛伐克人海洛夫斯基 HeyrovskyHeyrovsky 以滴汞电极作工作电极首先发以滴汞电极作工作电极首先发现极谱现象，并因此获现极谱现象，并因此获 Nobel Nobel 奖。随
6、后，奖。随后，伏安法作为一种非分析方法，主要用于研伏安法作为一种非分析方法，主要用于研究各种介质中的氧化还原过程、表面吸附究各种介质中的氧化还原过程、表面吸附过程以及化学修饰电极表面电子转移机制过程以及化学修饰电极表面电子转移机制过程。有时，该法亦用于水相中无机离子过程。有时，该法亦用于水相中无机离子或某些有机物的测定。或某些有机物的测定。5050年代末至年代末至6060年代初，光学分析迅速发年代初，光学分析迅速发展，该法变得不像原来那样重要了。展，该法变得不像原来那样重要了。6060年代中期，经典伏安法得到很大改进，年代中期，经典伏安法得到很大改进，方法选择性和灵敏度提高，而且低成本的方法选
7、择性和灵敏度提高，而且低成本的电子放大装置出现，伏安法开始大量用于电子放大装置出现，伏安法开始大量用于医药、生物和环境分析中。此外伏安法与医药、生物和环境分析中。此外伏安法与 HPLCHPLC 联用使该法更具生机。联用使该法更具生机。26 十月 2022715.1.1 15.1.1 15.1.1 15.1.1 液相传质的方式液相传质的方式液相传质的方式液相传质的方式对对对对 流流流流因因液体液体的流动造成的物质传递；的流动造成的物质传递；（处于静止状态下的气液体的对流可忽略不计处于静止状态下的气液体的对流可忽略不计处于静止状态下的气液体的对流可忽略不计处于静止状态下的气液体的对流可忽略不计）电
8、迁移电迁移电迁移电迁移电场存在下，某带电离子的迁移造成的物质电场存在下，某带电离子的迁移造成的物质传递；传递；（通过加入大量电解质可以消除某带电粒子的电迁移）（通过加入大量电解质可以消除某带电粒子的电迁移）扩扩扩扩 散散散散因浓度分布不均匀造成的物质传递；因浓度分布不均匀造成的物质传递；自高浓度向低浓度方向发生的扩散。26 十月 20228溶液中物质的流量（溶液中物质的流量（溶液中物质的流量（溶液中物质的流量（IIIIi i）大小大小大小大小IIIIi i =V Vx xC Ci i E Ex xU Ui i0 0C Ci i -Di dCidx(1)(1)物质的流量（物质的流量（物质的流量（
9、物质的流量（IIIIi i）的定义的定义的定义的定义单位时间内通过单位横截面积的物质的量。单位时间内通过单位横截面积的物质的量。(2)(2)物质的流量（物质的流量（物质的流量（物质的流量（IIIIi i）的大小的大小的大小的大小对流项对流项Vx：对流速度对流速度电迁移项电迁移项E Ex x：电场强度电场强度U Ui i0 0：离子淌度离子淌度扩散项扩散项D Di i：扩散系数扩散系数dCdC1 1/dx/dx：浓度梯度浓度梯度只考虑物质在一个方向（如只考虑物质在一个方向（如x轴方向轴方向)的迁移的迁移26 十月 2022915.1.1 15.1.1 液相传质的方式液相传质的方式 扩散和迁移的流
10、量控制着电极反应的速率以及由此引扩散和迁移的流量控制着电极反应的速率以及由此引起的外电流流过的起的外电流流过的Faraday电流。电流。i=ii=i扩扩 +i+i迁迁26 十月 20221015.1.1 15.1.1 线性扩散传质线性扩散传质 如果只考虑平面电极上如果只考虑平面电极上x x方向的一维扩散传质，反应物在方向的一维扩散传质，反应物在x x方向的扩方向的扩散由散由FickFick第一定律给出：第一定律给出：26 十月 20221115.2.1 15.2.1 15.2.1 15.2.1 电位阶跃法电位阶跃法电位阶跃法电位阶跃法26 十月 20221215.2.1 15.2.1 15.2
11、.1 15.2.1 电位阶跃法电位阶跃法电位阶跃法电位阶跃法无电极反应无电极反应电极反应电极反应26 十月 20221315.2.2 15.2.2 15.2.2 15.2.2 伏安曲线伏安曲线伏安曲线伏安曲线 当反应物表面浓度降到零，即达到了完全浓差极化，当反应物表面浓度降到零，即达到了完全浓差极化，当反应物表面浓度降到零，即达到了完全浓差极化，当反应物表面浓度降到零，即达到了完全浓差极化，这时本体溶液中的反应物将尽可能快地向电极表面扩散，这时本体溶液中的反应物将尽可能快地向电极表面扩散，这时本体溶液中的反应物将尽可能快地向电极表面扩散，这时本体溶液中的反应物将尽可能快地向电极表面扩散，电流的
12、大小完全受此扩散速率所控制。电流的大小完全受此扩散速率所控制。电流的大小完全受此扩散速率所控制。电流的大小完全受此扩散速率所控制。26 十月 20221415.2.3 15.2.3 15.2.3 15.2.3 极限扩散电流极限扩散电流极限扩散电流极限扩散电流 要获得极限扩散电流，需对线性扩散方程求解要获得极限扩散电流，需对线性扩散方程求解Cottrell方程方程26 十月 20221515.2.3 15.2.3 15.2.3 15.2.3 扩散层厚度扩散层厚度扩散层厚度扩散层厚度扩散层厚度扩散层厚度扩散层厚度扩散层厚度随随随随t t t t1 1 1 1/2/2/2/2的的的的增加而增加，扩散
13、电增加而增加，扩散电增加而增加，扩散电增加而增加，扩散电流随流随流随流随t t t t1/21/21/21/2的增加而减小。的增加而减小。的增加而减小。的增加而减小。26 十月 202216如何控制扩散层厚度不变呢？如何控制扩散层厚度不变呢？如何控制扩散层厚度不变呢？如何控制扩散层厚度不变呢？使用旋转圆盘电极使用旋转圆盘电极使用旋转圆盘电极使用旋转圆盘电极 在施压后的同一时间测定在施压后的同一时间测定在施压后的同一时间测定在施压后的同一时间测定如在极谱法在每一滴汞下落的最后一如在极谱法在每一滴汞下落的最后一秒中测定秒中测定15.2.3 15.2.3 15.2.3 15.2.3 扩散层厚度扩散层
14、厚度扩散层厚度扩散层厚度26 十月 20221715.3.1 15.3.1 直流极谱的装置直流极谱的装置直流极谱的装置直流极谱的装置1 1、组成及特点、组成及特点、组成及特点、组成及特点（1 1）电极）电极）电极）电极指示电极（指示电极（滴汞电极，阴极滴汞电极，阴极）表面积小且存在浓差极化，是表面积小且存在浓差极化，是极化电极极化电极参比电极（参比电极（甘汞电极，阳极甘汞电极，阳极）表面积大，是非极化电极表面积大，是非极化电极（2 2）电解液）电解液）电解液）电解液（3 3）静止状态下的测定）静止状态下的测定）静止状态下的测定）静止状态下的测定浓度稀，加入了大量惰性电解质、极浓度稀，加入了大量
15、惰性电解质、极大抑制剂，并通大抑制剂，并通N2除氧除氧辅助电极（电流大时）：辅助电极（电流大时）：铂电极铂电极毛细管内径约为毛细管内径约为mm，汞自毛细，汞自毛细管中有规则地滴管中有规则地滴落落26 十月 20221815.3.1 15.3.1 直流极谱的装置直流极谱的装置直流极谱的装置直流极谱的装置2 2、电池的电动势（、电池的电动势（、电池的电动势（、电池的电动势（V V）U U=E E指示指示指示指示 E E参比参比参比参比 i Ri R（1 1）两电极体系（极谱法）两电极体系（极谱法）两电极体系（极谱法）两电极体系（极谱法）电池中产生的电电池中产生的电流引起的电位差流引起的电位差U U
16、=E E指示指示指示指示 E E参比参比参比参比i很小很小26 十月 202219（2 2）三电极体系（伏安法）三电极体系（伏安法）三电极体系（伏安法）三电极体系（伏安法）电池中构成两个回路电池中构成两个回路回路回路1：V V 外外外外 =E E指示指示指示指示 E E辅助辅助辅助辅助 i R i R（电流（电流（电流（电流i i主要回路）主要回路）主要回路）主要回路）回路回路2：V V =E E指示指示指示指示 E E参比参比参比参比 i R i R（电位监测）（电位监测）（电位监测）（电位监测）26 十月 20222015.3.2 极谱波的形成极谱波的形成扩散电流方程26 十月 20222
17、115.3.2 极谱波的形成极谱波的形成极限电流残余电流极限扩散电流半波电位26 十月 202222滴汞电极的特点滴汞电极的特点滴汞电极的特点滴汞电极的特点 表面周期性更新，分析结果重现性好表面周期性更新，分析结果重现性好优优优优 点点点点 表面小，电流密度大，易于极化表面小，电流密度大，易于极化 多数金属离子与多数金属离子与Hg生成汞齐，不会在汞滴上沉积，降生成汞齐，不会在汞滴上沉积，降 低了析出电位，使多数金属离子能在汞滴上还原低了析出电位，使多数金属离子能在汞滴上还原 H2的干扰小的干扰小H2在滴汞电极上具有很高的过电位，其析出电位为在滴汞电极上具有很高的过电位，其析出电位为 滴汞作阳极
18、时，汞本身会被氧化滴汞作阳极时，汞本身会被氧化缺缺缺缺 点点点点 滴汞电极上存在充电电流，限制了极谱法的检出限滴汞电极上存在充电电流，限制了极谱法的检出限 产生极谱极大，干扰测定产生极谱极大，干扰测定 产生大量废汞产生大量废汞26 十月 20222315.3.3 15.3.3 扩散电流方程扩散电流方程扩散电流方程扩散电流方程 汞滴向溶液方向生长运动，会使扩散层厚度变薄，它大约是线性扩散层厚度的扩散电流方程：汞滴表面积：某时刻的扩散电流：最大扩散电流：i =708 n D1/2m2/3 1/6C平均扩散电流方程：id=607 n D1/2m2/3 1/6C=76i 26 十月 20222415.
19、3.4 15.3.4 极谱定量分析极谱定量分析极谱定量分析极谱定量分析1 1、定量分析方法、定量分析方法、定量分析方法、定量分析方法 （1 1）标准曲线法）标准曲线法）标准曲线法）标准曲线法 （2 2）标准加入法）标准加入法）标准加入法）标准加入法26 十月 20222515.3.4 15.3.4 极谱定量分析极谱定量分析极谱定量分析极谱定量分析2 2、干扰电流及其消除方法、干扰电流及其消除方法、干扰电流及其消除方法、干扰电流及其消除方法1 1、残余电流残余电流残余电流残余电流 （i ir r）定定定定 义义义义在极谱分析中，当外加电压还未达到被测物在极谱分析中，当外加电压还未达到被测物的析出
20、电压时，体系中具有的微小电流。的析出电压时，体系中具有的微小电流。来来 源源电解电流电解电流电解电流电解电流:微量杂质所产生微量杂质所产生(O(O2 2、Cu)Cu)充电电流：充电电流：充电电流：充电电流：滴汞电极界面的双电层产生滴汞电极界面的双电层产生（主要部分）（主要部分）（主要部分）（主要部分）（可忽略不计）（可忽略不计）（可忽略不计）（可忽略不计）大大 小小充电电流的大小为充电电流的大小为10-7A数量级数量级，相当于相当于105-1一价一价金属离子产生的极限扩散电流金属离子产生的极限扩散电流残余电流残余电流残余电流残余电流限制了直流极谱法的灵敏度，使直流限制了直流极谱法的灵敏度，使直
21、流极谱法的极谱法的检出下限为检出下限为105-126 十月 2022262 2、迁移电流、迁移电流、迁移电流、迁移电流加入大量支持电解质（如加入大量支持电解质（如加入大量支持电解质（如加入大量支持电解质（如KClKCl、NHNH4 4ClCl、KNOKNO3 3等）等）等）等）3 3、极谱极大、极谱极大、极谱极大、极谱极大 当外加电压达到待测物分解电压后，在极谱曲当外加电压达到待测物分解电压后，在极谱曲线上出现的比极限扩散电流大得多的不正常的电线上出现的比极限扩散电流大得多的不正常的电流峰，称为极谱极大。其原因是汞滴生长过程共流峰，称为极谱极大。其原因是汞滴生长过程共产生了对流效应，使汞滴表面
22、个部分的电流密度产生了对流效应，使汞滴表面个部分的电流密度不均，引起表面张力不同。不均，引起表面张力不同。4 4、氧电流、氧电流、氧电流、氧电流 当进行电解时，氧在电极上被还原，产生两个极当进行电解时，氧在电极上被还原，产生两个极当进行电解时，氧在电极上被还原，产生两个极当进行电解时，氧在电极上被还原，产生两个极谱波。占居了从谱波。占居了从谱波。占居了从谱波。占居了从0 0 0 0到到到到-极谱分析中最有用的电极区间。极谱分析中最有用的电极区间。极谱分析中最有用的电极区间。极谱分析中最有用的电极区间。通入惰性气体或采用其他方法消除。通入惰性气体或采用其他方法消除。通入惰性气体或采用其他方法消除
23、。通入惰性气体或采用其他方法消除。26 十月 202227、极谱波的类型（1）按电极反应的可逆性分为可逆波与不可逆波（2）按电极反应的氧化或还原过程区分为还原波（阴极 波）和氧化波（阳极波）26 十月 202228（3）按进行电极反应的物质区分：1、简单离子的极谱波 1)在滴汞电极上生成汞齐 2）以金属状态沉积在滴汞电极上 3）均相氧化-还原反应26 十月 202229（3）按进行电极反应的物质区分：2、络合物的极谱波 3、有机化合物的极谱波26 十月 202230、极谱波方程式、极谱波方程式极谱波方程式极谱波方程式:描述极谱波上电流与电位之间关系。描述极谱波上电流与电位之间关系。简单金属离子
24、的极谱波方程式：简单金属离子的极谱波方程式：（可逆；受扩散控制；生成汞齐）（可逆；受扩散控制；生成汞齐）Mn+ne+Hg=M（Hg）（汞齐）（汞齐）c a 滴汞电极表面上形成的汞齐浓度；滴汞电极表面上形成的汞齐浓度；c M可还原离子可还原离子在滴汞电极表面的浓度；在滴汞电极表面的浓度；a，M活度系数。活度系数。26 十月 202231由于由于汞齐浓度很稀，汞齐浓度很稀，a aHgHg不变；则：不变；则：由扩散电流公式：由扩散电流公式：id=KM cM （3）在未达到完全浓差极化前，在未达到完全浓差极化前，c M不等于零；则：不等于零；则：(4)-(3)得得:26 十月 202232 根据法拉第
25、电解定律：还原产物的浓度（汞齐）与通过电根据法拉第电解定律：还原产物的浓度（汞齐）与通过电解池的电流成正比，析出的金属从表面向汞滴中心扩散，则：解池的电流成正比，析出的金属从表面向汞滴中心扩散，则：将（将（6）和（）和（5）代入（）代入（2）得：得：26 十月 202233在极谱波的中点，即：在极谱波的中点，即：i=id/2 时，代入上式，得：时，代入上式，得：即极谱波方程式；即极谱波方程式；由该式可以计算极谱曲线上每一点的电流与电位值。由该式可以计算极谱曲线上每一点的电流与电位值。i=id/2 时，时，E=E 1/2 称之为半波电位，极谱定性的依据。称之为半波电位，极谱定性的依据。26 十月
26、 2022342 2、络合物的极谱波、络合物的极谱波当当i=ii=id d/2/2时：时：由此可得：由此可得：26 十月 20223515.5.1 方波极谱法方波极谱法方波充电电流Faraday电流Faraday电流采样26 十月 20223615.5.2 常规脉冲极谱法常规脉冲极谱法26 十月 20223715.5.3 示差（微分）脉冲极谱法示差（微分）脉冲极谱法26 十月 20223815.6.1 线性扫描伏安法线性扫描伏安法 E=Ei vt Ei为起始扫描电压为起始扫描电压为为Randles-Sevcik方程方程由由Nernst方程可导出方程可导出25 C，26 十月 202239一、单
27、扫描极谱波的基本电路和装置一、单扫描极谱波的基本电路和装置 单扫描极谱法（也称为单扫描极谱法（也称为直流示波极谱法直流示波极谱法）：）：根据经典极谱原理而建立起来的一种快速极谱分析方法。根据经典极谱原理而建立起来的一种快速极谱分析方法。其基本原理如图所示。其基本原理如图所示。示波器显示电压和电流信号大小。示波器显示电压和电流信号大小。与普通极谱法的最大与普通极谱法的最大区别区别：单扫描速度快：单扫描速度快（250mV/S250mV/S），而普通极），而普通极谱法一般小于谱法一般小于5mV/S5mV/S）示波器示波器X X轴坐标：显示扫描电压；轴坐标：显示扫描电压；Y Y轴坐标：扩散电流（轴坐标
28、：扩散电流（R R一定，将电压转变为电流信号）一定，将电压转变为电流信号）26 十月 202240 扫描周期短，在一滴汞上可完成扫描周期短，在一滴汞上可完成一次扫描，一次扫描，电压和电流变化电压和电流变化曲线如图曲线如图所示：所示：i ip p 峰电流；峰电流；E Ep p 峰电流位。峰电流位。i ip p c c 定量依据定量依据（1）快速扫描时，汞滴附近的待测物质瞬间被还原，产生快速扫描时，汞滴附近的待测物质瞬间被还原，产生较大的电流，图中较大的电流，图中bc段；段；（2）来不及形成扩散平衡，电流下降，图中来不及形成扩散平衡，电流下降，图中 c d段；段；（3）形成扩散平衡形成扩散平衡,电
29、流稳定电流稳定,扩散控制扩散控制,图中图中 d e段；段；为了获得良好的为了获得良好的iE曲线曲线,需要满足一定的条件需要满足一定的条件。26 十月 202241(1)汞滴面积必须恒定汞滴面积必须恒定 At 10-3m2/3t2/3 dA/dt 10-3m2/3t-1/3 t 越大，电极面积的变化率越大，电极面积的变化率越小，汞滴增长的后期，视越小，汞滴增长的后期，视为不变。定时滴落。为不变。定时滴落。26 十月 202242(2)极化电极电位必须是时间的线形函数极化电极电位必须是时间的线形函数 施加锯齿波电压。电压补偿。补偿过程如图所示。(3)电容电流的补偿电容电流的补偿 扫描电压和电极面积
30、变化，导致产生充电电流（10-7 A，相当于10-5mol的物质产生的电流）。26 十月 202243 与经典极谱方法相比：与经典极谱方法相比：（1 1）速度快速度快 一滴汞上即能形成一条曲线一滴汞上即能形成一条曲线,经典极谱需经典极谱需40804080滴汞；滴汞；（2 2）检测灵敏度高检测灵敏度高 峰电流比极限扩散电流大。峰电流比极限扩散电流大。n n=1=1 时时,大大2 2倍倍;n n=2=2时时,大大5 5倍。倍。（3 3）分辨率高分辨率高 相邻峰电位差相邻峰电位差40 mV40 mV可分辨；可分辨；经典极谱法中经典极谱法中 E E1/21/2200200 mV mV才能分辨。才能分辨
31、。（4 4）前放电物质的干扰小。前放电物质的干扰小。（5 5）氧波的干扰作用大为降低氧波的干扰作用大为降低（6 6）特别适合于络合物吸附波和具有吸附性质的催化波的特别适合于络合物吸附波和具有吸附性质的催化波的测定。测定。26 十月 202244一、基本原理一、基本原理 它与单扫描极谱法相似，都是以快速线性扫描的形式施加极化电压于工作电极；不同之处为直流循环伏安法施加三角波电压。如图：阴极支阴极支阳极支阳极支26 十月 202245峰电流与峰电位峰电流与峰电位 i ipapa/i/ipcpc1二、电极过程可逆性判断二、电极过程可逆性判断 EEp p实验值为实验值为55/n mV55/n mV至至
32、65/n mV65/n mV时，可逆。时，可逆。Anodic peak potentialAnodic peak potentialCathodic peak potentialCathodic peak potential26 十月 202246电极过程可逆性判断电极过程可逆性判断26 十月 202247三、循环伏安法中电极反应机理的判断1234亚胺基苯醌亚胺基苯醌苯醌苯醌26 十月 202248 恒电位电解富集与伏安分析相结合的一种极谱分析技术。恒电位电解富集与伏安分析相结合的一种极谱分析技术。过程过程（1 1）被测物质在适当电压下恒电位电解）被测物质在适当电压下恒电位电解,还原沉积在阴极
33、上还原沉积在阴极上;（2 2）施加反向电压）施加反向电压,使还原沉积在阴极使还原沉积在阴极(此时变阳极此时变阳极)上的金上的金属离子氧化溶解，形成较大的峰电流属离子氧化溶解，形成较大的峰电流;（3 3）峰电流与被测物质浓度成正比峰电流与被测物质浓度成正比,定量依据定量依据;（4 4）灵敏度一般可达灵敏度一般可达1010-8-8 1010-11-11 mol/L mol/L；（5 5）电流信号呈峰型，便于测量）电流信号呈峰型，便于测量,可同时测量多种金属离子。可同时测量多种金属离子。26 十月 202249电解富集时工作电极作为阴极，溶出十作为阳电解富集时工作电极作为阴极，溶出十作为阳极，称之为
34、极，称之为阳极溶出法阳极溶出法；电解富集时工作电极作为阳极，溶出十作为阴电解富集时工作电极作为阳极，溶出十作为阴极，称之为极，称之为阴极溶出法阴极溶出法；如果富集过程是通过吸附作用完成的，称之为如果富集过程是通过吸附作用完成的，称之为吸附溶出法吸附溶出法26 十月 20225026 十月 2022511 1、汞电极、汞电极 -悬汞电极和汞膜电极两种；悬汞电极和汞膜电极两种；2 2、碳电极、碳电极 -石墨电极、糊状碳电极、玻石墨电极、糊状碳电极、玻璃状碳电极（玻碳电极）等；璃状碳电极（玻碳电极）等；3 3、金属电极、金属电极-金和铂是经常用的电极材料，金和铂是经常用的电极材料，还有还有Pd,Os,Ni,Fe,Pd,Os,Ni,Fe,Pb,Zn,CuPb,Zn,Cu等；等；4 4、化学修饰电极。、化学修饰电极。26 十月 20225226 十月 202253P42515-3 15-4 15-7 15-9 15-10 15-15 15-17