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1、化学史第六章第1页,本讲稿共17页尿素合成对生命力论的批判l德国科学家武勒 1828年论尿素的人工合成 NH4Cl+AgCNOAgCl+NH4CNO NH4CNOCO(NH2)2 2NH3H2O+Pb(CNO)2 2NH4CNO+Pb(OH)2l1845年,德国柯尔柏 C+2SCS2 CS2+3Cl2CCl4+S2Cl2 2CCl4C2Cl4+2Cl2 C2Cl4+2Cl2+2H2OCCl3COOH+3HCl CCl3COOH+3H2CH3COOH+3HCl第2页,本讲稿共17页同分异构现象的发现l武勒:AgOCNAg2O 77.23%,氰酸22.77 l李比希:AgONC Ag2O 77.5
2、3%,氰酸22.47 l1826年,法拉第:发现一种组成与乙烯相同而比重是它二倍的物质l1823年,米希尔里希发现液态硫冷却得到的硫和二硫化碳蒸发得到的硫结构不同ll1832年,贝采里乌斯:“我建议把相同组成而不同性质的物质称为同分异构的物质。”第3页,本讲稿共17页有机化学的二元论基团学说l1837年李比希、杜马有机化学的现状l1838年,李比希:l基是一系列化合物中的不变组分l在化合中基可被元素置换l在它和一简单物质结合成的 化合物中,简单物质可被当 量的其它简单物质所代替 J.V.Liebig,1803-1873德国化学家第4页,本讲稿共17页李比希的吉森学派注表中括号内的数字是获诺贝尔
3、奖金的年代。李比希C.RC.R富里西尼乌斯富里西尼乌斯费林费林艾伦迈耶尔艾伦迈耶尔斯特雷克斯特雷克培顿科弗培顿科弗凯库勒凯库勒威尔威尔索布雷罗索布雷罗齐宁齐宁伏尔哈特伏尔哈特T.T.安德森安德森A.W.A.W.霍夫曼霍夫曼武慈武慈R.R.施密特施密特F.W.F.W.奥斯特瓦尔德(奥斯特瓦尔德(19091909)拜耳拜耳(1905)(1905)库尔奈库尔奈兰顿贝格兰顿贝格威廉斯威廉斯杜瓦杜瓦钦克钦克范霍夫范霍夫(1901)(1901)伏兰德尔伏兰德尔施陶丁格(施陶丁格(19531953)卢齐卡(卢齐卡(19391939)哈恩(1944)H.费歇尔(1930)威尔施泰特(威尔施泰特(1915191
4、5)温布格温布格埃利希(埃利希(19081908)巴姆贝尔格巴姆贝尔格兰斯坦纳(兰斯坦纳(19301930)鲁贝鲁贝P.H.P.H.缪勒(缪勒(19481948)O.O.费歇尔费歇尔哈登(哈登(19291929)维兰德(维兰德(19271927)布赫纳(布赫纳(19071907)E.E.费歇尔(费歇尔(19021902)第尔斯第尔斯(1950)(1950)阿尔德阿尔德(1950)(1950)文道斯文道斯(1928)(1928)布特南德布特南德(1939)(1939)瓦尔保瓦尔保(1931)(1931)克雷布斯(1953)F.A.李普曼(1953)W.W.米勒米勒齐格蒙迪(齐格蒙迪(192519
5、25)瓦拉赫(瓦拉赫(19101910)阿累尼乌斯阿累尼乌斯(1903)(1903)T.W.T.W.理查兹理查兹(1914)(1914)能斯特能斯特(1920)(1920)兰米尔兰米尔(1932)(1932)G.N.G.N.路易斯路易斯奥伊勒凯尔平奥伊勒凯尔平(1929)(1929)阿培格阿培格贝吉乌斯贝吉乌斯(1931)(1931)乔克(1949)西博格(1951)第5页,本讲稿共17页一元说类型论l杜马:l当一种含氢有机物遭Cl、Br、O等脱氢作用时,每失去一原子氢,必得到一原子卤素或半个氧l即使化合中含有氧,上述规则也成立l如果含氢化合物中有水,则卤化时,水先失氢,其他部分氢暂不被置换,
6、其后,如果进一步卤化去氢,则同上。第6页,本讲稿共17页一元说和二元说的争论 l罗朗(A.Laurent,18081853):“这些元素居于氢的地位,并在某种程度上起着氢的作用;因而新的物质应当与最初的物质有类似之处。”“用其它元素取代有机物的氢以后,可以得到同初始物性质相似的新物质”第7页,本讲稿共17页日拉尔l余渣理论:l余渣无指定电性;l余渣被当作不能游离存在的东西,这与杜马、李比希和武勒的基都大有不同;l余渣虽在分子中也是属于想象的东西并不能预知其存在;l按日拉尔的意思,余渣学说不过是用来表示化合物生成或分解的一种方法,假如生成或分解的状况不同,可用不同的余渣表示。第8页,本讲稿共17
7、页日拉尔的同系列化合物通式n=1n=2n=16(CH2)nC2H4(乙烯)C16H32(CH2)nH2CH4(沼气)C2H6(乙烷)(CH2)nOH2CH4O(木精)C2H6O(酒精)(CH2)nO2CH2O2(蚁酸)C2H4O2(醋酸)(CH2)nH2SO4CH4SO4C2H6SO4C16H34SO4(CH2)nHClCH3ClC2H5ClC16H33Cl第9页,本讲稿共17页一元论的化学研究导论l1848年:区别原子和微粒这两个词非常重要,因为在一些化学著作中常常把这两者混淆了。原子是不可分割的,且不能单独存在,微粒是原子团,依靠引力这些原子结合起来。原子团中的原子我们可以用化学和机械方法
8、将它们彼此分开,当然只是某种程度的分开。微粒至少应由两个原子构成。第10页,本讲稿共17页类型论对于有机化合物的分类类型论对于有机化合物的分类有机化学教程,1856年l氨类型:德国化学家霍夫曼l水类型:英国化学家威廉逊l氢类型:法国化学家日拉尔l氯化氢型:法国化学家日拉尔l沼气型:德国化学家凯库勒第11页,本讲稿共17页氨类型水类型第12页,本讲稿共17页氢 型氯化氢型沼气型第13页,本讲稿共17页分子理论的确立和康尼查罗 l1860年9月3日,德国卡尔斯鲁厄 首届国际化学家大会 l意大利化学家康尼查罗 化学哲理课程大纲 S.Cammizaro,18261910 第14页,本讲稿共17页1.分
9、子假说是有根据的盖吕萨克气体化合定律2.电化二元论是不全面的 3.根据分子假说,运用蒸气密度法来求分子量。氢、氧、硫、氯、砷、汞、溴等单质和水、氯化氢、醋酸4.在测定分子量的基础上,结合分析化学的资料,进而提出一个确定原子量的合理方法5.指出当量与原子量不同,它是原子参加化学反应的数量单位,当量和原子价的乘积就是原子量 6.根据大量的实验资料证明无论在无机化学还是在有机化学中,原子量只有一套。化学定律对无机化学、有机化学同样适用 7.确定了写化学式的原则 第15页,本讲稿共17页康尼查罗测定之分子量物质分子量(氢=1)分子量(氢=2)物质分子量(氢=1)分子量(氢=2)氢12溴80160氧1632砷150300臭氧64128汞100200硫:100096192水9181000 3264氯化氢18.2536.5氯35.571醋酸3060第16页,本讲稿共17页l德国化学家迈尔:“这本篇幅不大的论文对于大家争执中最重要的各点阐述得如此清楚,使我感到惊奇。眼前的屏障好象剥落下来,许多疑团烟消云散这应归功于康尼查罗的小册子。”第17页,本讲稿共17页